JPH0124123B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0124123B2 JPH0124123B2 JP56021173A JP2117381A JPH0124123B2 JP H0124123 B2 JPH0124123 B2 JP H0124123B2 JP 56021173 A JP56021173 A JP 56021173A JP 2117381 A JP2117381 A JP 2117381A JP H0124123 B2 JPH0124123 B2 JP H0124123B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- general formula
- emulsion
- present
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
本発明は有機リン酸エステル系農薬有効成分
（以下、リン酸という。）に沈澱防止剤を配合して
なる保存時の沈澱物の発生を抑制した安定な農薬
乳剤に関するものである。 更に詳しくいえば、本発明はリン剤と沈澱防止
剤として 一般式（）：
（以下、リン酸という。）に沈澱防止剤を配合して
なる保存時の沈澱物の発生を抑制した安定な農薬
乳剤に関するものである。 更に詳しくいえば、本発明はリン剤と沈澱防止
剤として 一般式（）：
【式】
一般式（）：
【式】
一般式（）：
【式】又は
一般式（）：
【式】
（上記式中、Ｒは炭素原子数１ないし13のアルキ
ル基、アルキル基部分が炭素原子数１ないし13で
あるアルキルアリール基または水素原子を表わ
し、Ｘは−CH2CH2O−を表わし、Ｙは−CH
（CH3）CH2O−を表わし、そしてｍ及びｎは０
または１以上の整数であつて、ｍとｎの合計が１
以上である。） で表わされる化合物の１種もしくは２種以上を配
合することを特徴とする安定なリン剤農薬乳剤に
関する。 リン剤はこれを乳剤に製乳化した場合、往々に
して沈澱（不溶物）が生ずることがある。そして
その原因としてはリン剤の分解によるものでな
く、有効成分の原体（概そ、90〜95％純度）中に
含まれる不純物が、乳化剤その他の添加剤中の成
分と経時的に反応して生ずると考えられる場合も
ある。 このような場合の実用性のある沈澱抑制方法は
まだ知られておらず、その対策としては乳剤を製
造したのち数日の間熟成し、生じた沈澱物をろ過
してのち最終製品とする方法を採用しているのが
実状である。この方法では熟成期間を必要とする
ので、量産上重要な支障となつている。 この度、本発明者等は上記問題を解決すべくリ
ン剤を含有する乳剤の沈澱の防止につき、鋭意検
討、研究を重ねた結果、上記一般式（）、一般
式（）、一般式（）又は一般式（）で表わ
される化合物を沈澱防止剤として乳剤中に配合す
ることにより、沈澱発生が皆無もしくはいちぢる
しく抑制できるという知見を得て、本発明を完成
した。 本発明の乳剤は農薬製剤上の常法に従い、製剤
化すればよい。 すなわち農薬有効成分に補助剤として本発明の
沈澱防止剤、溶剤及び界面活性剤を配合し、更に
所望により、農薬有効成分の分解防止剤、乳化性
改良剤等の物理的改良剤を配合して乳剤とするこ
とができる。 本発明の乳剤は環境衛生用として用いられる低
濃度のものから、航空散布用として用いられる高
濃度のものまでをも包含する。 本発明に使用するリン剤はその製造工程中に副
生する種々の不純物を含むものをいい、乳剤に製
剤化した際、なんからの沈澱を生じる。リン剤で
あれば、本発明で使用するリン剤に包含される
が、特に、 Ｏ，Ｏ−ジメチル−Ｓ−｛５−メトキシ−１，
３，４−チアジアゾール−２（3H）−オニル−(3)
−メチル｝ジチオホスフエート（以下、DMTP
という。）、 ジメチルジカルベトキシエチルジチオホスフエ
ート（以下、マラソンという。） を使用した場合、顕著な効果を得ることができ
る。 尚、略称は社団法人日本植物防疫協会発行の
「農薬要覧−1978−」による。 本発明で使用することができる溶媒としては、
それ自体溶媒能を有するもののほか、溶媒能を有
さずとも補助剤の助けにより農薬有効成分を乳化
させうることとなるものから選ばれ、例えば次の
ものがあるが、これは単独で若しくは２種以上の
混合物の形で使用できる：アルコール類（例えば
メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブ
タノール、エチレングライコール）、ケトン類
（例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン）、エーテル類（例えばエチルエーテ
ル、ジオキサン、セロソルブ、ジプロピルエーテ
ル、テトラハイドロフラン）、脂肪族炭化水素類
（例えばガソリン、鉱油）、芳香族炭化水素類（例
えばベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベント
ナフサ、アルキルナフタレン）、ハロゲン化炭化
水素類（例えばジクロロエタン、塩素化ベンゼ
ン、クロロホルム、四塩化炭素）、エステル類
（例えば酢酸エチル、ジブチルフタレート、ジイ
ソプロピルフタレート、ジオクチルフタレート）、
酸アミド類（例えばジメチルホルムアミド、ジエ
チルホルムアミド、ジメチルアセタマイド）、ニ
トリル類（例えばアセトニトリル）、ジメチルス
ルホキサイド、シクロヘキサン等。 本発明で使用することができる界面活性剤とし
ては、例えば、次のものが挙げられる：ポリオキ
シエチレン、アルキルアリールエーテル、ポリオ
キシエチレン、アルキルエーテル、ポリオキシエ
チレン 高級脂肪族エステル、ポリオキシエチレ
ン 樹脂酸エステル、ポリオキシエチレン ソル
ビタンモノウラレート、ポリオキシエチレン ソ
ルビタンモノオレエート、アルキルアリール ス
ルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸縮合物、リグ
ニンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル
等。 本発明の沈澱防止剤の乳剤中の配合量は0.1重
量パーセント以上であれば沈澱防止効果を示す
が、0.5〜３重量パーセント以上配合することに
より、ほぼ完全に沈澱を抑制できるので、この配
合量が特にのぞましい。 本発明のリン酸を除いた他の沈澱防止剤の合成
法としては、例えば特公昭46−42399号公報及び
特公昭53−33660号公報等に記載されているよう
に、アルコール類、アルキルフエノール類、ポリ
オキシエチレン−Ｒ−エーテル、ポリオキシプロ
ピレン−Ｒ−エーテル、エチレンオキサイドとプ
ロピレンオキサイドのブロツクポリマー−Ｒ−エ
ーテルと無水リン酸とを反応する方法を挙げるこ
とができる。 この反応においてモノエステルとジエステルと
の混合物が生成する場合が多いが、このような場
合モノエステルとジエステルを分離して使用して
もよく、またモノエステルとジエステルの混合物
のまま使用してもよい。第１表に本発明の沈澱防
止剤を列挙する。
ル基、アルキル基部分が炭素原子数１ないし13で
あるアルキルアリール基または水素原子を表わ
し、Ｘは−CH2CH2O−を表わし、Ｙは−CH
（CH3）CH2O−を表わし、そしてｍ及びｎは０
または１以上の整数であつて、ｍとｎの合計が１
以上である。） で表わされる化合物の１種もしくは２種以上を配
合することを特徴とする安定なリン剤農薬乳剤に
関する。 リン剤はこれを乳剤に製乳化した場合、往々に
して沈澱（不溶物）が生ずることがある。そして
その原因としてはリン剤の分解によるものでな
く、有効成分の原体（概そ、90〜95％純度）中に
含まれる不純物が、乳化剤その他の添加剤中の成
分と経時的に反応して生ずると考えられる場合も
ある。 このような場合の実用性のある沈澱抑制方法は
まだ知られておらず、その対策としては乳剤を製
造したのち数日の間熟成し、生じた沈澱物をろ過
してのち最終製品とする方法を採用しているのが
実状である。この方法では熟成期間を必要とする
ので、量産上重要な支障となつている。 この度、本発明者等は上記問題を解決すべくリ
ン剤を含有する乳剤の沈澱の防止につき、鋭意検
討、研究を重ねた結果、上記一般式（）、一般
式（）、一般式（）又は一般式（）で表わ
される化合物を沈澱防止剤として乳剤中に配合す
ることにより、沈澱発生が皆無もしくはいちぢる
しく抑制できるという知見を得て、本発明を完成
した。 本発明の乳剤は農薬製剤上の常法に従い、製剤
化すればよい。 すなわち農薬有効成分に補助剤として本発明の
沈澱防止剤、溶剤及び界面活性剤を配合し、更に
所望により、農薬有効成分の分解防止剤、乳化性
改良剤等の物理的改良剤を配合して乳剤とするこ
とができる。 本発明の乳剤は環境衛生用として用いられる低
濃度のものから、航空散布用として用いられる高
濃度のものまでをも包含する。 本発明に使用するリン剤はその製造工程中に副
生する種々の不純物を含むものをいい、乳剤に製
剤化した際、なんからの沈澱を生じる。リン剤で
あれば、本発明で使用するリン剤に包含される
が、特に、 Ｏ，Ｏ−ジメチル−Ｓ−｛５−メトキシ−１，
３，４−チアジアゾール−２（3H）−オニル−(3)
−メチル｝ジチオホスフエート（以下、DMTP
という。）、 ジメチルジカルベトキシエチルジチオホスフエ
ート（以下、マラソンという。） を使用した場合、顕著な効果を得ることができ
る。 尚、略称は社団法人日本植物防疫協会発行の
「農薬要覧−1978−」による。 本発明で使用することができる溶媒としては、
それ自体溶媒能を有するもののほか、溶媒能を有
さずとも補助剤の助けにより農薬有効成分を乳化
させうることとなるものから選ばれ、例えば次の
ものがあるが、これは単独で若しくは２種以上の
混合物の形で使用できる：アルコール類（例えば
メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブ
タノール、エチレングライコール）、ケトン類
（例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン）、エーテル類（例えばエチルエーテ
ル、ジオキサン、セロソルブ、ジプロピルエーテ
ル、テトラハイドロフラン）、脂肪族炭化水素類
（例えばガソリン、鉱油）、芳香族炭化水素類（例
えばベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベント
ナフサ、アルキルナフタレン）、ハロゲン化炭化
水素類（例えばジクロロエタン、塩素化ベンゼ
ン、クロロホルム、四塩化炭素）、エステル類
（例えば酢酸エチル、ジブチルフタレート、ジイ
ソプロピルフタレート、ジオクチルフタレート）、
酸アミド類（例えばジメチルホルムアミド、ジエ
チルホルムアミド、ジメチルアセタマイド）、ニ
トリル類（例えばアセトニトリル）、ジメチルス
ルホキサイド、シクロヘキサン等。 本発明で使用することができる界面活性剤とし
ては、例えば、次のものが挙げられる：ポリオキ
シエチレン、アルキルアリールエーテル、ポリオ
キシエチレン、アルキルエーテル、ポリオキシエ
チレン 高級脂肪族エステル、ポリオキシエチレ
ン 樹脂酸エステル、ポリオキシエチレン ソル
ビタンモノウラレート、ポリオキシエチレン ソ
ルビタンモノオレエート、アルキルアリール ス
ルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸縮合物、リグ
ニンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル
等。 本発明の沈澱防止剤の乳剤中の配合量は0.1重
量パーセント以上であれば沈澱防止効果を示す
が、0.5〜３重量パーセント以上配合することに
より、ほぼ完全に沈澱を抑制できるので、この配
合量が特にのぞましい。 本発明のリン酸を除いた他の沈澱防止剤の合成
法としては、例えば特公昭46−42399号公報及び
特公昭53−33660号公報等に記載されているよう
に、アルコール類、アルキルフエノール類、ポリ
オキシエチレン−Ｒ−エーテル、ポリオキシプロ
ピレン−Ｒ−エーテル、エチレンオキサイドとプ
ロピレンオキサイドのブロツクポリマー−Ｒ−エ
ーテルと無水リン酸とを反応する方法を挙げるこ
とができる。 この反応においてモノエステルとジエステルと
の混合物が生成する場合が多いが、このような場
合モノエステルとジエステルを分離して使用して
もよく、またモノエステルとジエステルの混合物
のまま使用してもよい。第１表に本発明の沈澱防
止剤を列挙する。
【表】
【表】
上記表中の化合物No.は以下の実施例等において
参照される。 以下に実施例を示す。なお以下において部は全
て重量部を示す。 実施例 １ DMTP 40部 アセトニトリル ５部 ポリオキシエチレン・スチレン化フエノールとド
デシルベンゼンスルホン酸カルシウム混合物10部 化合物１ 0.1部 キシロール 44.9部 を均一に混合してなる乳剤。 実施例 ２ マラソン 50部 化合物６ 0.5部 キシロール 39.5部 ポリオキシエチレン ノニルフエニルエーテルと
ポリオキシエチレン モノパルミテートとドデシ
ルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合物10部 を均一に混合してなる乳剤。 実施例 ３ DMTP 40部 シクロヘキサノン ５部 ポリオキシエチレン ノニルフエニルエーテルと
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合
物 10部 PAP（日本化学工業株式会社製、イソプロピルア
ルコールとリン酸との部分エステル化合物の混合
物） 0.5部 キシロール 44.5部 を均一に混合してなる乳剤。 試験例 実施例１処方により本発明の沈澱防止剤を所定
量配合した乳剤100mlを50℃で所定日数100ml密閉
できるガラス容器（直径５cm）に保存し、沈澱物
の発生状態を肉眼観察した。 結果を第２表に示す。 なお判定基準は以下に示すとおりである。 判定基準 −：沈澱なし ±：少量の沈澱が肉眼でかすかに観察できる。 ＋：少量の沈澱が肉眼ではつきりと観察できる。 ：沈澱が多量に観察できる。
参照される。 以下に実施例を示す。なお以下において部は全
て重量部を示す。 実施例 １ DMTP 40部 アセトニトリル ５部 ポリオキシエチレン・スチレン化フエノールとド
デシルベンゼンスルホン酸カルシウム混合物10部 化合物１ 0.1部 キシロール 44.9部 を均一に混合してなる乳剤。 実施例 ２ マラソン 50部 化合物６ 0.5部 キシロール 39.5部 ポリオキシエチレン ノニルフエニルエーテルと
ポリオキシエチレン モノパルミテートとドデシ
ルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合物10部 を均一に混合してなる乳剤。 実施例 ３ DMTP 40部 シクロヘキサノン ５部 ポリオキシエチレン ノニルフエニルエーテルと
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合
物 10部 PAP（日本化学工業株式会社製、イソプロピルア
ルコールとリン酸との部分エステル化合物の混合
物） 0.5部 キシロール 44.5部 を均一に混合してなる乳剤。 試験例 実施例１処方により本発明の沈澱防止剤を所定
量配合した乳剤100mlを50℃で所定日数100ml密閉
できるガラス容器（直径５cm）に保存し、沈澱物
の発生状態を肉眼観察した。 結果を第２表に示す。 なお判定基準は以下に示すとおりである。 判定基準 −：沈澱なし ±：少量の沈澱が肉眼でかすかに観察できる。 ＋：少量の沈澱が肉眼ではつきりと観察できる。 ：沈澱が多量に観察できる。
【表】
＊：リン剤の分解防止剤
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 有機燐酸エステル系農薬有効成分と沈澱防止
剤として 一般式（）：【式】 一般式（）：【式】 一般式（）：【式】又は 一般式（）：【式】 （上記式中、Ｒは炭素原子数１ないし13のアルキ
ル基、アルキル基部分が炭素原子数１ないし13で
あるアルキルアリール基または水素原子を表わ
し、Ｘは−CH2CH2O−を表わし、Ｙは−CH
（CH3）CH2O−を表わし、そしてｍ及びｎは０
または１以上の整数であつてｍとｎの合計が１以
上である。） で表わされる化合物の１種または２種以上を配合
することを特徴とする安定な有機リン酸エステル
系農薬乳剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56021173A JPS57134404A (en) | 1981-02-16 | 1981-02-16 | Stable organophosphoric ester agricultural chemical emulsion |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56021173A JPS57134404A (en) | 1981-02-16 | 1981-02-16 | Stable organophosphoric ester agricultural chemical emulsion |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57134404A JPS57134404A (en) | 1982-08-19 |
| JPH0124123B2 true JPH0124123B2 (ja) | 1989-05-10 |
Family
ID=12047523
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56021173A Granted JPS57134404A (en) | 1981-02-16 | 1981-02-16 | Stable organophosphoric ester agricultural chemical emulsion |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57134404A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| HU202052B (en) * | 1983-02-11 | 1991-02-28 | Hoechst Ag | Aqueous emulsion-based plant protective compositions |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5118497B1 (ja) * | 1970-10-05 | 1976-06-10 | ||
| ZA792775B (en) * | 1978-06-15 | 1980-06-25 | Ici America Inc | Surfactant compositions and pesticide formulations prepared therewith |
-
1981
- 1981-02-16 JP JP56021173A patent/JPS57134404A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57134404A (en) | 1982-08-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3209576B2 (ja) | ダニ防除剤 | |
| US2695225A (en) | Herbicidal compositions | |
| US2553775A (en) | N-thiotrichloromethyl amides and parasiticidal compositions containing them | |
| EP0315464A1 (en) | Stabilized isothiazolone compositions | |
| JPH02124846A (ja) | 除草性酸の長鎖窒素塩基との塩 | |
| JP3424304B2 (ja) | 液状農薬組成物 | |
| JPH0124123B2 (ja) | ||
| EP0799233B1 (en) | Diclavulanic acid salts with diamino ethers and process for their preparation | |
| JPS5931703A (ja) | メタビスカルバメ−ト除草剤を基材とする安定な液状組成物 | |
| US3629456A (en) | Benzohydroxamic acid fungitoxic agents | |
| US3235447A (en) | Acaricidal agents | |
| US3729565A (en) | Aphicidal and acaricidal compositions containing n-2,4 dimethylphenyl-n'-methylformamidine or its acid addition salts and methods of use | |
| JPH0365322B2 (ja) | ||
| JP2967017B2 (ja) | 安定化された農園芸用殺菌剤 | |
| US3326751A (en) | Pesticidal compositions and methods | |
| CA2114234C (en) | Herbicidal compositions | |
| JPS61122208A (ja) | 安定化された殺虫剤 | |
| US3716636A (en) | Acetic acid anhydride as a stabilizer for n-methyl-n-formyl amide of o,o-dimethyl dithiophosphoryl acetic acid | |
| CN104507307A (zh) | 包括醚-酰胺化合物的植物检疫组合物 | |
| JPH0699253B2 (ja) | 殺虫乳剤組成物 | |
| US3376190A (en) | Agent for the combatment of moulds | |
| US3810980A (en) | Insecticidal and acaricidal formulation of increased stability | |
| US3689547A (en) | Benzohydroxamates | |
| US3884968A (en) | N-2,4-dimethylphenyl-N{40 -methylformamidine compounds | |
| JPH07206812A (ja) | カーバメイト系化合物の安定化方法 |