JPH0124164B2 - - Google Patents
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- JPH0124164B2 JPH0124164B2 JP55065766A JP6576680A JPH0124164B2 JP H0124164 B2 JPH0124164 B2 JP H0124164B2 JP 55065766 A JP55065766 A JP 55065766A JP 6576680 A JP6576680 A JP 6576680A JP H0124164 B2 JPH0124164 B2 JP H0124164B2
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- monomers
- vinyl
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Description
本発明はビニル系重合体エマルシヨンの製造法
に関するものである。さらに詳しくは低起泡性で
かつ、重合安定性の一段と優れたビニル系重合体
エマルシヨンの製造法に関するものである。 従来、低起泡性エマルシヨンの製造法として、
ポリオキシアルキレンスチレン化フエニルエーテ
ルを用いて、ビニル系単量体を乳化（共）重合さ
せる方法が知られている。この方法で得られるビ
ニル系重合体エマルシヨンは低起泡性であるが、
重合安定性の点で必ずしも満足されていない。 本発明者らは重合安定性が一段と向上した低起
泡性のビニル系重合体エマルシヨンの製造法につ
いて鋭意検討した結果、本発明に到達した。 すなわち本発明はビニル系単量体をポリオキシ
アルキレンスチレン化または／およびベンジル化
フエニルエーテル硫酸エステル塩(A)ならびに必要
により他のアニオン性界面界性剤、非イオン性界
面活性剤および水溶性オリゴマーからなる群から
選ばれる化合物の少くとも一種(B)の存在下に、乳
化重合させることを特徴とするビニル系重合体エ
マルシヨンの製造法である。 本発明で使用されたポリオキシアルキレンスチ
レン化または／およびベンジル化フエニルエーテ
ル硫酸エステル塩(A)としては、一般式 （式中、ｍ、m1は０または１〜３の整数であり、
ｍ＋m1＝１〜３を満たす、Ａは炭素数２〜３の
アルキレン基、ｎは１〜100の整数、Ｍはカチオ
ンである。） で示される化合物が使用される。 このような硫酸エステル塩(A)としては、一般式
(1)で示れるポリオキシアルキレンスチレン化フエ
ニルエーテル硫酸エステル塩（A1）、一般式(2)で
示されるポリオキシアルキレンベンジル化フエニ
ルエーテル硫酸エステル塩（A2）、一般式(3)で示
されるポリオキシアルキレンスチレン化ベンジル
化フエニルエーテル硫酸エステル塩（A3）、およ
びこれらの二種以上の混合物があげられる。 （式中、m1、m2は１〜３の整数、m3、m4は１
または２でm3＋m4＝２〜３、A1、A2、A3は炭
素数２〜３のアルキレン基、n1、n2、n3は１〜
100の整数、M1、M2、M3はアルカリ金属、アン
モニウムまたはアミンカチオンである） 一般式(1)、(2)、(3)において、m1、m2、（m3＋
m4）は１〜３の整数であり、１未満または３を
越える場合は重合安定性が極度に悪くなる。A1、
A2、A3は炭素数２〜３のアルキレン基であり、
エチレン基、プロピレン基があげられる。アルキ
レン基は酸素原子とともにオキシアルキレン基を
形成し、このオキシアルキレン基は二個以上存在
する場合は、オキシエチレン基単独、またはオキ
シエチレン基とオキシプロピレン基の併用系（ラ
ンダムまたはブロツクの状態で結合したもの）が
あげられる。n1、n2、n3は１〜100の整数であり、
好ましくは10〜80の整数である。n1、n2、n3が１
未満または100を越える場合には重合安定性が悪
くなる。また耐水性が要求される場合にはn1、
n2、n3を小さくする方が好しい。M1、M2、M3
はアルカリ金属、アンモニウムまたはアミンカチ
オンである。アルカリ金属としてはナトリウムお
よびカリウムがあげられる。アミンカチオンとし
ては低級アルキルアミン（メチルアミン、エチル
アミン、イソプロピルアミン、ジメチルアミン、
トリメチルアミンなど）、アルカノールアミン
（モノエタノールアミン、トリエタノールアミン
など）、モルホリンなどのアミンのカチオンがあ
げられる。 一般式(1)で示される化合物としては、下記の化
学式を有する化合物があげられる。 一般式(2)で示される化合物としては下記の化学
式を有する化合物があげられる。 (A)のうちで好ましいのは一般式(1)および(2)で示
される化合物である。 本発明においてビニル系単量体としては、乳化
重合に一般に用いられているものが使用できる。
このような単量体としては親油性ビニル系単量
体、弱親水性ビニル系単量体およびこれらの併用
系があげられる。 親油性ビニル系単量体としては、モノエチレン
系単量体（エチレンなど）、ジエン系単量体（ブ
タジエン、クロロプレンなど）、芳香族系単量体
（スチレン類たとえばスチレン、α−アルキルス
チレンなど）、ハロゲン含有ビニル系単量体（塩
化ビニル、塩化ビニリデンなど）、高級アルコー
ル（炭素数５以上の直鎖または分岐の天然または
合成アルコールたとえば２−エチルヘキシルアル
コール、デシルアルコール、ラウリルアルコー
ル、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、
ステアリルアルコール、オキソ法アルコール、チ
ーグラー法アルコール、パラフイン酸化法アルコ
ールなど）からの（メタ）アクリレート系単量体
などがあげられる。これらのうち好ましいのは、
高級アルコールからの（メタ）アクリレート系単
量体およぴ芳香族系単量体である。 弱親水性ビニル系単量体としてはビニルエステ
ル系単量体（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルな
ど）、低級アルコール（炭素数１〜４の直鎖また
は分岐のアルコールたとえばメチルアルコール、
エチルアルコール、ブチルアルコールなど）から
の（メタ）アクリレート系単量体、およびニトリ
ル系単量体（アクリロニトリルなど）などがあげ
られる。これらのうち好ましいのは低級アルコー
ルからの（メタ）アクリレート系単量体、および
ビニルエステル系単量体である。 また親水性単量体も必要により単量体の一部と
して使用することができる。こような親水性単量
体としては、カルボキシ（またはその塩形基）含
有単量体〔（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マ
レイン酸、およびこれらのナトリウム塩など〕、
スルホン基含有単量体〔ビニルスルホン酸、（メ
タ）アクリロイロキシアミノジメチルエタンスル
ホン酸など〕、カルバモイル基含有単量体〔（メ
タ）アクリルアミドなど〕、および水酸基含有単
量体〔ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートな
ど〕などがあげられる。これらのうち好ましいの
はカルボキシ（またはその塩形基）含有単量体で
ある。使用量は全単量体の重量に基づいて通常10
％以下、好ましくは５％以下である。 ビニル系単量体のうちで好ましいのは、弱親水
性単量体および親油性単量体でありとくに好まし
いのは弱親水性単量体である。 ビニル系単量体は併用することができる。併用
する場合弱親水性単量体同志の組合せ、弱親水性
単量体と親油性単量体の組合せ、親油性単量体同
志の組合せ、およびこれらの組合せと親水性単量
体の組合せがあげられる。これらのうち好ましい
のは弱親水性単量体同志の組合せおよび弱親水性
単量体と親油性単量体の組合せである。 本発明において必要により(A)と併用されるアニ
オン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、およ
び水溶性オリゴマーからなる群から選ばれる化合
物(B)としては、下記の化合物があげられる。 アニオン性界面活性剤としては「新界面活性剤
入門」（藤本武彦著昭和48年12月１日発行、三洋
化成工業株式会社）の第31〜第58頁に記載の化合
物があげられる。これらのうち好ましいのは高級
アルキルエーテル硫酸エステル塩類（ポリオキシ
エチレンラウリルエーテル硫酸エステル塩など）、
アルキルアリルエーテル硫酸エステル塩類（ポリ
オキシエチレンノニルフエニルエーテル硫酸エス
テル塩など）、アルキルベンゼンスルホン酸塩類
（ドデシルベンゼンスルホン酸塩など）、アルキル
ナフタレンスルホン酸塩類（ブチルナフタレンス
ルホン酸塩など）、およびジアルキルスルホサク
シネート類（ジオクチルスルホサクシネートな
ど）である。 非イオン性界面活性剤としては上記「新界面活
性剤入門」の第89〜第124頁に記載の化合物があ
げられる。これらのうち好ましいものは、高級ア
ルコールエチレンオキサイド付加物類（ポリオキ
シエチレンラウリルエーテルなど）、アルキルフ
エノールエチレンオキサイド付加物類（ポリオキ
シエチレンノニルフエニルエーテルなど）、ポリ
エチレングリコール脂肪酸エステル類（ポリエチ
レングリコールラウリン酸エステルなど）、ポリ
プロピレングリコールエチレンオキサイド付加物
類（ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンブ
ロツクコポリマーなど）および多価アルコール脂
肪酸エステルエチレンオキサイド付加物類（ポリ
オキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなど）
である。 水溶性オリゴマーとしては分子量が通常1000〜
10000の水溶性の低分子量ポリマーがあげられる。
具体的にはポリカルボン酸（ポリアクリル酸、ポ
リイタコン酸など）およびそのアルカリ金属塩
（ナトリウム塩、カリウム塩など）、スチレン−マ
レイン酸共重合物およびそのアルカリ金属塩（ナ
トリウム塩、カリウム塩など）イソブチレン−マ
レイン酸共重合物およびそのアルカリ金属塩（ナ
トリウム塩、カリウム塩など）である。 (B)のうち好ましいのは非イオン性界面活性剤お
よび水溶性オリゴマーであり、とくに前者であ
る。 本発明においては(A)をビニル系単量体100重量
部に対して通常１〜10重量部（以下において部お
よび％は重量基準である）、好ましくは２〜５部
使用して実施することができる。また(A)および他
のアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤
および水溶性オリゴマーなる群から選ばれる化合
物の少くとも一種(B)を併用して実施することもで
き、この場合は(A)および(B)をビニル系単量体100
部に対して、通常１〜10部好ましくは２〜５部使
用して実施する。(A)と(B)の合計量中の(A)の量は通
常30％以上好ましくは50％以上である。 本発明においてビニル系重合体エマルシヨンは
公知の乳化重合方法により得ることができる。こ
の方法としては、（）一括仕入み法（単量体、
乳化剤、触媒、水などを一活して反応容器に仕込
み、50〜60℃以下の比較的低温で長時間を費して
重合を行なう方法）、（）単量体添加法〔全乳化
剤と水、または必要に応じて一部の単量体と触媒
もともに反応容器に仕込み、単量体（および必要
ならば触媒も）を重合の進行とともに逐次後添加
する重合法〕および（）単量体エマルシヨン添
加法〔一部の乳化剤、水、触媒などを反応容器に
仕込み、残り乳化剤で単量体と水を乳化し、重合
の進行とともにこのエマルシヨン（および必要に
より触媒も）を重合の進行とともに逐次後添加す
る重合法〕があげられる。上記三種類の乳化重合
方法のうち好ましい方法は単量体添加法である。 本発明において単量体を重合させる場合使用す
る触媒（重合開始剤）としては、無機過酸化物た
とえば過硫酸塩（過硫酸アンモニウム、過硫酸カ
リウム、過硫酸ナトリウムなど）、有機過酸化物
たとえば過酸化ジアシル（過酸化ベンゾイルな
ど）、ジアルキル過酸化物（ジ−ｔ−ブチル過酸
化物など）、ヒドロ過酸化物（クメンヒドローパ
ーオキサイドなど）、アゾ系化合物（アゾビスイ
ソブチロニトリル、アゾビスジメチルクレロホト
ニトリルなど）および過酸化物と還元剤たとえば
亜硫酸塩（亜硫酸ナトリウムなど）、酸性亜硫酸
塩（亜硫酸水素ナトリウムなど）、第一鉄塩（硫
酸第一鉄アンモニウムなど）との併用系があげら
れる。上記の触媒の中では無機過酸化物系触媒が
好ましい。 触媒の使用量は通常全単量体に対して0.01〜
0.7％でよく、好ましくは0.05〜0.5％である。 また炭酸水素ナトリウムなどのPH調整剤を併用
してもよい。重合温度は通常40〜90℃あり、好ま
しく50〜80℃である。重合時間は通常２〜10時間
であり、好ましくは３〜６時間である。得られた
ビニル系（共）重合体エマルシヨンは固形分40％
での粘度（25℃）が通常30cp〜200cpである。ま
た単量体重合転化率は通常97％〜100％である。 本発明の方法により得られるビニル系（共）重
合体エマルシヨンは低起泡性であり、かつ重合安
定性（具体的には重合中の凝集物発生量の多少）
がすぐれている。また本発明の方法により得られ
るビニル系（共）重合体エマルシヨンはアニオン
界面活性剤である(A)を含有しているにもかかわら
ず、意外にも化学的安定性（具体的には電解質に
対する安定性）がすぐれており、その他の機械的
安定性、および放置安定性も良好であつた。 本発明の方法により製造されるビニル系（共）
重合体エマルシヨン、塗料ビヒクル、接着剤、紙
加工剤、繊維加工剤などとして広範囲の用途に有
効である。 以下実施例により本発明をさらに説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。 実施例に示す部はいずれも重量部である。 実施例 １ 撹拌機、窒素ガス導入管、温度計、還流冷却器
および滴下ロートを備えた反応容器に、脱気した
イオン交換水150部、本発明における乳化剤４部
炭酸水素ナトリウム0.1部および過硫酸アンモニ
ウム0.3部を加えて溶解し、室温で15分間窒素ガ
スを通気した後、80℃まで昇温し、アクリル酸ブ
チル100部を３時間に亘り均一に滴下し重合を行
なう。滴下終了後１時間熟成を行なつてポリアク
リル酸ブチルエマルシヨンを得た。 使用した各乳化剤を表−１に示す。
に関するものである。さらに詳しくは低起泡性で
かつ、重合安定性の一段と優れたビニル系重合体
エマルシヨンの製造法に関するものである。 従来、低起泡性エマルシヨンの製造法として、
ポリオキシアルキレンスチレン化フエニルエーテ
ルを用いて、ビニル系単量体を乳化（共）重合さ
せる方法が知られている。この方法で得られるビ
ニル系重合体エマルシヨンは低起泡性であるが、
重合安定性の点で必ずしも満足されていない。 本発明者らは重合安定性が一段と向上した低起
泡性のビニル系重合体エマルシヨンの製造法につ
いて鋭意検討した結果、本発明に到達した。 すなわち本発明はビニル系単量体をポリオキシ
アルキレンスチレン化または／およびベンジル化
フエニルエーテル硫酸エステル塩(A)ならびに必要
により他のアニオン性界面界性剤、非イオン性界
面活性剤および水溶性オリゴマーからなる群から
選ばれる化合物の少くとも一種(B)の存在下に、乳
化重合させることを特徴とするビニル系重合体エ
マルシヨンの製造法である。 本発明で使用されたポリオキシアルキレンスチ
レン化または／およびベンジル化フエニルエーテ
ル硫酸エステル塩(A)としては、一般式 （式中、ｍ、m1は０または１〜３の整数であり、
ｍ＋m1＝１〜３を満たす、Ａは炭素数２〜３の
アルキレン基、ｎは１〜100の整数、Ｍはカチオ
ンである。） で示される化合物が使用される。 このような硫酸エステル塩(A)としては、一般式
(1)で示れるポリオキシアルキレンスチレン化フエ
ニルエーテル硫酸エステル塩（A1）、一般式(2)で
示されるポリオキシアルキレンベンジル化フエニ
ルエーテル硫酸エステル塩（A2）、一般式(3)で示
されるポリオキシアルキレンスチレン化ベンジル
化フエニルエーテル硫酸エステル塩（A3）、およ
びこれらの二種以上の混合物があげられる。 （式中、m1、m2は１〜３の整数、m3、m4は１
または２でm3＋m4＝２〜３、A1、A2、A3は炭
素数２〜３のアルキレン基、n1、n2、n3は１〜
100の整数、M1、M2、M3はアルカリ金属、アン
モニウムまたはアミンカチオンである） 一般式(1)、(2)、(3)において、m1、m2、（m3＋
m4）は１〜３の整数であり、１未満または３を
越える場合は重合安定性が極度に悪くなる。A1、
A2、A3は炭素数２〜３のアルキレン基であり、
エチレン基、プロピレン基があげられる。アルキ
レン基は酸素原子とともにオキシアルキレン基を
形成し、このオキシアルキレン基は二個以上存在
する場合は、オキシエチレン基単独、またはオキ
シエチレン基とオキシプロピレン基の併用系（ラ
ンダムまたはブロツクの状態で結合したもの）が
あげられる。n1、n2、n3は１〜100の整数であり、
好ましくは10〜80の整数である。n1、n2、n3が１
未満または100を越える場合には重合安定性が悪
くなる。また耐水性が要求される場合にはn1、
n2、n3を小さくする方が好しい。M1、M2、M3
はアルカリ金属、アンモニウムまたはアミンカチ
オンである。アルカリ金属としてはナトリウムお
よびカリウムがあげられる。アミンカチオンとし
ては低級アルキルアミン（メチルアミン、エチル
アミン、イソプロピルアミン、ジメチルアミン、
トリメチルアミンなど）、アルカノールアミン
（モノエタノールアミン、トリエタノールアミン
など）、モルホリンなどのアミンのカチオンがあ
げられる。 一般式(1)で示される化合物としては、下記の化
学式を有する化合物があげられる。 一般式(2)で示される化合物としては下記の化学
式を有する化合物があげられる。 (A)のうちで好ましいのは一般式(1)および(2)で示
される化合物である。 本発明においてビニル系単量体としては、乳化
重合に一般に用いられているものが使用できる。
このような単量体としては親油性ビニル系単量
体、弱親水性ビニル系単量体およびこれらの併用
系があげられる。 親油性ビニル系単量体としては、モノエチレン
系単量体（エチレンなど）、ジエン系単量体（ブ
タジエン、クロロプレンなど）、芳香族系単量体
（スチレン類たとえばスチレン、α−アルキルス
チレンなど）、ハロゲン含有ビニル系単量体（塩
化ビニル、塩化ビニリデンなど）、高級アルコー
ル（炭素数５以上の直鎖または分岐の天然または
合成アルコールたとえば２−エチルヘキシルアル
コール、デシルアルコール、ラウリルアルコー
ル、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、
ステアリルアルコール、オキソ法アルコール、チ
ーグラー法アルコール、パラフイン酸化法アルコ
ールなど）からの（メタ）アクリレート系単量体
などがあげられる。これらのうち好ましいのは、
高級アルコールからの（メタ）アクリレート系単
量体およぴ芳香族系単量体である。 弱親水性ビニル系単量体としてはビニルエステ
ル系単量体（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルな
ど）、低級アルコール（炭素数１〜４の直鎖また
は分岐のアルコールたとえばメチルアルコール、
エチルアルコール、ブチルアルコールなど）から
の（メタ）アクリレート系単量体、およびニトリ
ル系単量体（アクリロニトリルなど）などがあげ
られる。これらのうち好ましいのは低級アルコー
ルからの（メタ）アクリレート系単量体、および
ビニルエステル系単量体である。 また親水性単量体も必要により単量体の一部と
して使用することができる。こような親水性単量
体としては、カルボキシ（またはその塩形基）含
有単量体〔（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マ
レイン酸、およびこれらのナトリウム塩など〕、
スルホン基含有単量体〔ビニルスルホン酸、（メ
タ）アクリロイロキシアミノジメチルエタンスル
ホン酸など〕、カルバモイル基含有単量体〔（メ
タ）アクリルアミドなど〕、および水酸基含有単
量体〔ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートな
ど〕などがあげられる。これらのうち好ましいの
はカルボキシ（またはその塩形基）含有単量体で
ある。使用量は全単量体の重量に基づいて通常10
％以下、好ましくは５％以下である。 ビニル系単量体のうちで好ましいのは、弱親水
性単量体および親油性単量体でありとくに好まし
いのは弱親水性単量体である。 ビニル系単量体は併用することができる。併用
する場合弱親水性単量体同志の組合せ、弱親水性
単量体と親油性単量体の組合せ、親油性単量体同
志の組合せ、およびこれらの組合せと親水性単量
体の組合せがあげられる。これらのうち好ましい
のは弱親水性単量体同志の組合せおよび弱親水性
単量体と親油性単量体の組合せである。 本発明において必要により(A)と併用されるアニ
オン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、およ
び水溶性オリゴマーからなる群から選ばれる化合
物(B)としては、下記の化合物があげられる。 アニオン性界面活性剤としては「新界面活性剤
入門」（藤本武彦著昭和48年12月１日発行、三洋
化成工業株式会社）の第31〜第58頁に記載の化合
物があげられる。これらのうち好ましいのは高級
アルキルエーテル硫酸エステル塩類（ポリオキシ
エチレンラウリルエーテル硫酸エステル塩など）、
アルキルアリルエーテル硫酸エステル塩類（ポリ
オキシエチレンノニルフエニルエーテル硫酸エス
テル塩など）、アルキルベンゼンスルホン酸塩類
（ドデシルベンゼンスルホン酸塩など）、アルキル
ナフタレンスルホン酸塩類（ブチルナフタレンス
ルホン酸塩など）、およびジアルキルスルホサク
シネート類（ジオクチルスルホサクシネートな
ど）である。 非イオン性界面活性剤としては上記「新界面活
性剤入門」の第89〜第124頁に記載の化合物があ
げられる。これらのうち好ましいものは、高級ア
ルコールエチレンオキサイド付加物類（ポリオキ
シエチレンラウリルエーテルなど）、アルキルフ
エノールエチレンオキサイド付加物類（ポリオキ
シエチレンノニルフエニルエーテルなど）、ポリ
エチレングリコール脂肪酸エステル類（ポリエチ
レングリコールラウリン酸エステルなど）、ポリ
プロピレングリコールエチレンオキサイド付加物
類（ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンブ
ロツクコポリマーなど）および多価アルコール脂
肪酸エステルエチレンオキサイド付加物類（ポリ
オキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなど）
である。 水溶性オリゴマーとしては分子量が通常1000〜
10000の水溶性の低分子量ポリマーがあげられる。
具体的にはポリカルボン酸（ポリアクリル酸、ポ
リイタコン酸など）およびそのアルカリ金属塩
（ナトリウム塩、カリウム塩など）、スチレン−マ
レイン酸共重合物およびそのアルカリ金属塩（ナ
トリウム塩、カリウム塩など）イソブチレン−マ
レイン酸共重合物およびそのアルカリ金属塩（ナ
トリウム塩、カリウム塩など）である。 (B)のうち好ましいのは非イオン性界面活性剤お
よび水溶性オリゴマーであり、とくに前者であ
る。 本発明においては(A)をビニル系単量体100重量
部に対して通常１〜10重量部（以下において部お
よび％は重量基準である）、好ましくは２〜５部
使用して実施することができる。また(A)および他
のアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤
および水溶性オリゴマーなる群から選ばれる化合
物の少くとも一種(B)を併用して実施することもで
き、この場合は(A)および(B)をビニル系単量体100
部に対して、通常１〜10部好ましくは２〜５部使
用して実施する。(A)と(B)の合計量中の(A)の量は通
常30％以上好ましくは50％以上である。 本発明においてビニル系重合体エマルシヨンは
公知の乳化重合方法により得ることができる。こ
の方法としては、（）一括仕入み法（単量体、
乳化剤、触媒、水などを一活して反応容器に仕込
み、50〜60℃以下の比較的低温で長時間を費して
重合を行なう方法）、（）単量体添加法〔全乳化
剤と水、または必要に応じて一部の単量体と触媒
もともに反応容器に仕込み、単量体（および必要
ならば触媒も）を重合の進行とともに逐次後添加
する重合法〕および（）単量体エマルシヨン添
加法〔一部の乳化剤、水、触媒などを反応容器に
仕込み、残り乳化剤で単量体と水を乳化し、重合
の進行とともにこのエマルシヨン（および必要に
より触媒も）を重合の進行とともに逐次後添加す
る重合法〕があげられる。上記三種類の乳化重合
方法のうち好ましい方法は単量体添加法である。 本発明において単量体を重合させる場合使用す
る触媒（重合開始剤）としては、無機過酸化物た
とえば過硫酸塩（過硫酸アンモニウム、過硫酸カ
リウム、過硫酸ナトリウムなど）、有機過酸化物
たとえば過酸化ジアシル（過酸化ベンゾイルな
ど）、ジアルキル過酸化物（ジ−ｔ−ブチル過酸
化物など）、ヒドロ過酸化物（クメンヒドローパ
ーオキサイドなど）、アゾ系化合物（アゾビスイ
ソブチロニトリル、アゾビスジメチルクレロホト
ニトリルなど）および過酸化物と還元剤たとえば
亜硫酸塩（亜硫酸ナトリウムなど）、酸性亜硫酸
塩（亜硫酸水素ナトリウムなど）、第一鉄塩（硫
酸第一鉄アンモニウムなど）との併用系があげら
れる。上記の触媒の中では無機過酸化物系触媒が
好ましい。 触媒の使用量は通常全単量体に対して0.01〜
0.7％でよく、好ましくは0.05〜0.5％である。 また炭酸水素ナトリウムなどのPH調整剤を併用
してもよい。重合温度は通常40〜90℃あり、好ま
しく50〜80℃である。重合時間は通常２〜10時間
であり、好ましくは３〜６時間である。得られた
ビニル系（共）重合体エマルシヨンは固形分40％
での粘度（25℃）が通常30cp〜200cpである。ま
た単量体重合転化率は通常97％〜100％である。 本発明の方法により得られるビニル系（共）重
合体エマルシヨンは低起泡性であり、かつ重合安
定性（具体的には重合中の凝集物発生量の多少）
がすぐれている。また本発明の方法により得られ
るビニル系（共）重合体エマルシヨンはアニオン
界面活性剤である(A)を含有しているにもかかわら
ず、意外にも化学的安定性（具体的には電解質に
対する安定性）がすぐれており、その他の機械的
安定性、および放置安定性も良好であつた。 本発明の方法により製造されるビニル系（共）
重合体エマルシヨン、塗料ビヒクル、接着剤、紙
加工剤、繊維加工剤などとして広範囲の用途に有
効である。 以下実施例により本発明をさらに説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。 実施例に示す部はいずれも重量部である。 実施例 １ 撹拌機、窒素ガス導入管、温度計、還流冷却器
および滴下ロートを備えた反応容器に、脱気した
イオン交換水150部、本発明における乳化剤４部
炭酸水素ナトリウム0.1部および過硫酸アンモニ
ウム0.3部を加えて溶解し、室温で15分間窒素ガ
スを通気した後、80℃まで昇温し、アクリル酸ブ
チル100部を３時間に亘り均一に滴下し重合を行
なう。滴下終了後１時間熟成を行なつてポリアク
リル酸ブチルエマルシヨンを得た。 使用した各乳化剤を表−１に示す。
【表】
表−１に記載した乳化剤を用いて製造したポリ
アクリル酸ブチルエマルシヨンの試験結果を表−
２に示す。
アクリル酸ブチルエマルシヨンの試験結果を表−
２に示す。
【表】
実施例 ２
実施例１においてビニル系単量体として酢酸ビ
ニルを用いた以外は、実施例１と同様にして乳化
重合を行なつてポリ酢酸ビニルエマルシヨンを得
た。 得られたポリ酢酸ビニルエマルシヨンの試験結
果を表−３に示す。
ニルを用いた以外は、実施例１と同様にして乳化
重合を行なつてポリ酢酸ビニルエマルシヨンを得
た。 得られたポリ酢酸ビニルエマルシヨンの試験結
果を表−３に示す。
【表】
以上の実施列に示す様に本発明の方法により製
造したビニル系重合体エマルシヨンは、従来のポ
リオキシエチレンスチレン化フエニルーテルを使
用しないものと同等ないしは同等以上に低起泡性
であり、かつ重合安定性が非常にすぐれている。
またビニル系重合体エマルシヨンの物性も良好で
あつた。
造したビニル系重合体エマルシヨンは、従来のポ
リオキシエチレンスチレン化フエニルーテルを使
用しないものと同等ないしは同等以上に低起泡性
であり、かつ重合安定性が非常にすぐれている。
またビニル系重合体エマルシヨンの物性も良好で
あつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ビニル系単量体をポリオキシアルキレンスチ
レン化または／およびベンジル化フエニルエーテ
ル硫酸エステル塩(A)、ならびに必要により他のア
ニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、お
よび水溶性オルゴマーからなる群から選ばれる化
合物の少くとも一種(B)の存在下に、乳化重合させ
ることを特徴とするビニル系重合体エマルシヨン
の製造法。 ２ (A)が一般式 （式中m1は１〜３の整数、A1は炭素数２〜３の
アルキレン基、n1は１〜100の整数、M1はアルカ
リ金属、アンモニウムまたはアミンカチオンであ
る） で示されるポリオキシアルキレンスチレン化フエ
ニルエーテル硫酸エステル塩である特許請求の範
囲第１項記載の製造法。 ３ (A)が一般式 （式中、m2は１〜３の整数、A2は炭素数２〜３
のアルキレン基、n2は１〜100の整数、M2はアル
カリ金属、アンモニウムまたはアミンカチオンで
ある） で示されるポリオキシアルキレンベンジル化フエ
ニルエーテル硫酸エステル塩である特許請求の範
囲第１項記載の製造法。 ４ (A)が一般式 （式中、m3，m4は１〜２の整数でありm3＋m4
＝２〜３、A3は炭素数２〜３のアルキレン基、
n3は１〜100の整数、M3はアルカリ金属、アンモ
ニウムまたはアミンカチオンである） で示されるポリオキシアルキレンスチレン化ベン
ジル化フエニルエーテル硫酸エステル塩である特
許請求の範囲第１項記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6576680A JPS56161403A (en) | 1980-05-16 | 1980-05-16 | Production of vinyl type polymer emulsion |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6576680A JPS56161403A (en) | 1980-05-16 | 1980-05-16 | Production of vinyl type polymer emulsion |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56161403A JPS56161403A (en) | 1981-12-11 |
| JPH0124164B2 true JPH0124164B2 (ja) | 1989-05-10 |
Family
ID=13296465
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6576680A Granted JPS56161403A (en) | 1980-05-16 | 1980-05-16 | Production of vinyl type polymer emulsion |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS56161403A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102037065B (zh) | 2007-08-10 | 2015-01-07 | 埃瑟克斯化学有限责任公司 | 乳液聚合中的苯乙烯酚乙氧基化物 |
| JP5281277B2 (ja) * | 2007-12-11 | 2013-09-04 | 花王株式会社 | 乳化重合用界面活性剤組成物 |
| EP2805974B1 (en) | 2012-01-16 | 2016-11-30 | Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | Emulsifying agent for emulsion polymerization |
| JP6556991B2 (ja) * | 2014-09-30 | 2019-08-07 | 日本乳化剤株式会社 | 乳化重合用乳化剤 |
| KR102425714B1 (ko) * | 2014-11-11 | 2022-07-28 | 다이이치 고교 세이야쿠 가부시키가이샤 | 수계 수지 분산체 및 도료 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5137305A (ja) * | 1974-09-09 | 1976-03-29 | Mikuni Kogyo Kk | Denkitenkakikan |
-
1980
- 1980-05-16 JP JP6576680A patent/JPS56161403A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56161403A (en) | 1981-12-11 |
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