JPH0468323B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規水溶性共重合体及びその製造方法
に関するものである。 従来水溶性の重合体としてはアクリル酸、メタ
クリル酸、α−ヒドロキシアクリル酸などの不飽
和モノカルボン酸やイタコン酸、マレイン酸、フ
マール酸、クロトン酸、シトラコン酸などの不飽
和カルボン酸などの（共）重合体が公知である。 これらの（共）重合体は、例えばスケール防止
剤、無機顔料分散剤、洗剤ビルダーとして使用さ
れている。これらの改良として、特開昭51−
146341号、特開昭57−126810号、特開昭57−
144094号、特開昭59−12798号、特開昭59−12908
号、特開昭59−102496号、特開昭59−108010号、
特公昭57−39246号にアルコール性水酸基を有す
る単量体を共重合させることが提案されているが
いまだ充分な性能を有する重合体が得られていな
いのが現状である。 また、特開昭58−147412号、特開昭58−147413
号、特開昭58−122906号、特開昭59−22698号、
特開昭59−176312号、特開昭58−5398号、特開昭
58−47099号にアリルアルコールやグリセロール
モノアリルエーテルや３−アリロキシ−２−ヒド
ロキシ−１−プロパンスルホネートにエチレンオ
キサイドやプロピレンオキサイドを付加した不飽
和アルコール系単量体を共重合させることが提案
されている。これらの単量体は基本骨格がアリル
基であるため、不飽和モノカルボン酸及び／又は
不飽和シカルボン酸との共重合性が充分でなく問
題の残るものである。 また、特開昭59−25809号、特開昭59−26131
号、特開昭59−29094号、特開昭59−196799号に
アルキレンオキサイド付加エステル型不飽和単量
体を共重合させることが提案されているが、これ
らのモノマーはエステル結合を有するため、加水
分解を受けやすいという欠点があつた。例えば、
スケール防止剤としては、中〜低圧ボイラー用は
勿論70℃を越えるような冷却水系の用途には不向
きであり、また、無機顔料分散剤としては、製紙
業界において最も重要な顔料である炭酸カルシウ
ムやサチンホワイトの如き弱〜強アルカリ性型の
顔料分散には得られたスラリーの経日安定性に乏
しいという重大な欠点があつた。更に、洗剤ビル
ダーとしては、炭酸ナトリウムやケイ酸ソーダ、
苛性ソーダなどの弱〜強アルカリ剤と併用される
ため比較的短時間で失効するという問題点などが
あつた。 本発明者等はこのような現状に鑑みて鋭意研究
した結果、特定の不飽和アルコール系単量体が不
飽和モノカルボン酸及び／又は不飽和ジカルボン
酸との共重合性に極めて優れていること、また得
られる共重合体が加水分解を受けにくく、上記公
知の水溶性（共）重合体よりスケール防止性能、
無機顔料分散能、洗剤ビルダー効果が大きいこと
を見い出し、本発明を完成させた。 即ち第１の発明は、 一般式 （但し式中、A¹及びA²はそれぞれ独立に水素、
メチル基又は−COOX²を表わし且つA¹及びA²は
同時に−COOX²となることはなく、A³は水素、
メチル基又は−CH₂COOX³を表わし且つA³が−
CH₂COOX³の場合にはA¹及びA²はそれぞれ独立
に水素又はメチル基を表わし、 X¹、X²及びX³はそれぞれ独立に又は一緒に水
素、１価金属又はアンモニウム基を表わす。） で示される繰り返し単位（）40〜99.5モル％お
よび 一般式 （但し式中、R¹及びR²はそれぞれ独立に水素
又はメチル基を表わし且つR¹及びR²は同時にメ
チル基となることはなく、 R³は−CH₂−、−（CH₂）₂−又は−Ｃ（CH₃）₂−
を表わし且つ２箇所のR¹、R²及びR³中の合計炭
素数は３であり、Ｙは炭素数２〜３のアルキレン
基を表わし、ｎは１〜100の整数である。） で示される繰り返し単位（）0.5〜60モル％
（但し、（）および（）の合計は100モル％で
ある。） からなり、数平均分子量が500〜100000の範囲に
ある新規水溶性共重合体（以下、新規水溶性共重
合体(A)という。）に関するものである。 また第２の発明は、 一般式 （但し式中、A¹及びA²はそれぞれ独立に水素、
メチル基又は−COOX²を表わし且つA¹及びA²は
同時に−COOX²となることはなく、 A³は水素、メチル基又は−CH₂COOX³を表わ
し且つA³が−CH₂COOX³の場合にはA¹及びA²は
それぞれ独立に水素又はメチル基を表わし、 X¹、X²及びX³はそれぞれ独立に又は一緒に水
素、１価金属又はアンモニウム基を表わす。） で示される不飽和カルボン酸系単量体(a)から選ば
れる１種又は２種以上および 一般式 （但し式中、R¹及びR²はそれぞれ独立に水素
又はメチル基を表わし且つR¹及びR²は同時にメ
チル基となることはなく、 R³は−CH₂−、−（CH₂）₂−又は−Ｃ（CH₃）₂−
を表わし且つ２箇所のR¹、R²及びR³中の合計炭
素数は３であり、Ｙは炭素数２〜３のアルキレン
基を表わし、ｎは１〜100の整数である。） で示される不飽和アルコール系単量体(b)から選ば
れる１種又は２種以上を共重合させることを特徴
とする新規水溶性共重合体(A)の製造方法に関する
ものである。 本発明に用いられる前記一般式で示される不飽
和カルボン酸系単量体(a)としては、例えば、アク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ある
いはそれ等の酸の１価金属やアンモニアによる部
分中和物もしくは完全中和物等をあげることがで
きる。 また、前記一般式で示される不飽和アルコール
系単量体(b)としては、例えば３−メチル−３−ブ
テン−１−オール、３−メチル−２−ブテン−１
−オール、２−メチル−３−ブテン−２−オール
等の不飽和アルコール１モルに対してエチレンオ
キサイドおよび／またはプロピレンオキサイドを
１〜100モル付加した化合物をあげることができ
る。エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド
の種類は１種類でも２種類でもよく、また、多種
類を付加する場合、その結合順序に制限はない。 アルキレンオキサイドの付加モル数が０モルの
場合前記した用途によつてはその効果が充分でな
く、また、100モルを越えて多量としても効果の
向上が見られず、逆に多量の添加量を必要とし
て、好ましくない。 単量体(c)は、得られる新規水溶性共重合体(A)が
水溶性となる範囲で、必要に応じて単量体(a)およ
び単量体(b)と共重合して用いられるものである
が、そのような単量体(c)としては、例えば、スチ
レン；スチレンスルホン酸；酢酸ビニル；（メタ）
アクリロニトリル；（メタ）アクリルアミド；メ
チル（メタ）アクリレート；エチル（メタ）アク
リレート；ブチル（メタ）アクリレート；２−エ
チルヘキシル（メタ）アクリレート；ジメチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート；ジエチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート；アリルアルコー
ル；３−メチル−３−ブテン−１−オール；３−
メチル−２−ブテン−１−オール；２−メチル−
３−ブテン−２−オール；３−（メタ）アクリロ
キシ−１，２−ジヒドロキシプロパン；３−（メ
タ）アクリロキシ−１，２−ジ（ポリ）オキシエ
チレンエーテルプロパン；３−（メタ）アクリロ
キシ−１，２−ジ（ポリ）オキシプロピレンエー
テルプロパン；３−（メタ）アクリロキシ−１，
２−ジヒドロキシプロパンホスフエート及びその
１価金属塩、２価金属塩、アンモニウム塩、有機
アミン塩または炭素数１〜４のアルキル基のモノ
もしくはジエステル；３−（メタ）アクリロキシ
−１，２−ジヒドロキシプロパンサルフエート及
びその１価金属塩、２価金属塩、アンモニウム
塩、有機アミン塩または炭素数１〜４のアルキル
基のエステル；３−（メタ）アクリロキシ−２−
ヒドロキシプロパンスルホン酸及びその１価金属
塩、２価金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩
または炭素数１〜４のアルキル基のエステル；３
−（メタ）アクリロキシ−２−（ポリ）オキシエチ
レンエーテルプロパンスルホン酸及びその１価金
属塩、２価金属塩、アンモニウム塩、有機アミン
塩または炭素数１〜４のアルキル基のエステル；
３−（メタ）アクリロキシ−２−（ポリ）オキシプ
ロピレンエーテルプロパンスルホン酸及びその１
価金属塩、２価金属塩、アンモニウム塩、有機ア
ミン塩または炭素数１〜４のアルキル基のエステ
ル；３−アリロキシプロパン−１，２−ジオー
ル；３−アリロキシプロパン−１，２−ジオール
ホスフエート；３−アリロキシプロパン−１，２
−ジオールスルホネート；３−アリロキシプロパ
ン−１，２−ジオールサルフエート；３−アリロ
キシ−１，２−ジ（ポリ）オキシエチレンエーテ
ルプロパン；３−アリロキシ−１，２−ジ（ポ
リ）オキシエチレンエーテルプロパンホスフエー
ト；３−アリロキシ−１，２−ジ（ポリ）オキシ
エチレンエーテルプロパンスルホネート；３−ア
リロキシ−１，２−ジ（ポリ）オキシプロピレン
エーテルプロパン；３−アリロキシ−１，２−ジ
（ポリ）オキシプロピレンエーテルプロパンホス
フエート；３−アリロキシ−１，２−ジ（ポリ）
オキシプロピレンエーテルプロパンスルホネー
ト；６−アリロキシヘキサン−１，２，３，４，
５−ペンタオール；６−アリロキシヘキサン−
１，２，３，４，５−ペンタオールホスフエー
ト；６−アリロキシヘキサン−１，２，３，４，
５−ペンタオールスルホネート；６−アリロキシ
−１，２，３，４，５−ペンタ（ポリ）オキシエ
チレンエーテルヘキサン；６−アリロキシ−１，
２，３，４，５−ペンタ（ポリ）オキシプロピレ
ンエーテルヘキサン；３−アリロキシ−２−ヒド
ロキシプロパンスルホン酸及びその１価金属塩、
２価金属塩、アンモニウム塩もしくは有機アミン
塩、又はこれ等の化合物のリン酸エステルもしく
は硫酸エステル及びそれ等の１価金属塩、２価金
属塩、アンモニウム塩又は有機アミン塩；３−ア
リロキシ−２−（ポリ）オキシエチレンプロパン
スルホン酸及びその１価金属塩、２価金属塩、ア
ンモニウム塩もしくは有機アミン塩、又はこれ等
の化合物のリン酸エステルもしくは硫酸エステル
及びそれ等の１価金属塩、２価金属塩、アンモニ
ウム塩又は有機アミン塩；３−アリロキシ−２−
（ポリ）オキシプロピレンプロパンスルホン酸及
びその１価金属塩、２価金属塩、アンモニウム塩
もしくは有機アミン塩、又はこれ等の化合物のリ
ン酸エステルもしくは硫酸エステル及びそれ等の
１価金属塩、２価金属塩、アンモニウム塩又又は
有機アミン塩；などをあげることができる。 不飽和カルボン酸系単量体(a)、不飽和アルコー
ル系単量体(b)及び単量体(c)から新規水溶性共重合
体(A)を得るには従来公知の方法によることができ
る。例えば水、有機溶剤、あるいは水可溶性有機
溶剤と水との混合溶剤等の溶剤中での重合を挙げ
ることができる。この際、水媒体中での重合には
重合開始剤として過硫酸塩や過酸化水素等が用い
られ、亜硫酸水素ナトリウムやアスコルビン酸等
の促進剤を併用することができる。有機溶剤中で
の重合には重合開始剤としてアゾ系化合物や有機
過酸化物等が用いられ、アミン化合物等の促進剤
を併用することができる。水可溶性有機溶剤と水
との混合溶剤中での重合には、上記の種々の重合
開始剤あるいは重合開始剤と促進剤との組合せの
中から適宜選んで用いることができる。 このようにして得られた新規水溶性共重合体(A)
はそのままでも各種用途に用いられるが、必要に
より更にアルカリ性物質で中和して用いることも
できる。このようなアルカリ性物質としては１価
金属及び２価金属の水酸化物、塩化物、炭酸塩及
び重炭酸塩；アンモニア；有機アミン等をあげる
ことができる。 本発明の新規水溶性共重合体(A)は、無機顔料の
水系スラリー分散剤、セメント混和剤、スケール
防止剤、洗剤用ビルダー、故紙再生用脱墨剤、キ
レート剤、各種染料分散剤、農薬分散剤、綿の精
練洗浄剤、石炭用分散剤等の広範な用途に用いら
れて優れた性能を発揮する。 新規水溶性共重合体(A)分子中での前記一般式で
示される繰り返し単位（）および前記一般式で
示される繰り返し単位（）の比率は、（）40
〜99.5モル％の範囲、（）0.5〜60モル％の範囲
（但し、（）および（）の合計は100モル％で
ある。）である。この範囲をはずれた比率の共重
合体では、前記用途に用いられたときに充分な性
能が得られない。したがつて、不飽和カルボン酸
系単量体(a)、不飽和アルコール系単量体(b)および
単量体(c)から新規水溶性共重合体(A)を得るに際し
て、該共重合体(A)分子中の各成分単位が前記した
比率の範囲となるように、各単量体の仕込み比率
を選ぶことが必要である。 また、得られる新規水溶性共重合体(A)の数平均
分子量としては特に制限はないが、500〜100000
の範囲である。この範囲内の該共重合体(A)は、前
記用途に用いられたときに優れた性能を発揮す
る。 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらの例だけに限定されるもの
ではない。尚、例中特にことわりのない限り％は
重量％を表わすものとする。 実施例 １ 還流冷却器を備えた容量1.5の５ツ口丸底フ
ラスコにイオン交換水451ｇを仕込み、75℃に昇
温した後、撹拌しながら40％アクリル酸アンモニ
ウム水溶液195ｇ（アクリル酸アンモニウムとし
て0.876モル）、80％アクリル酸水溶液33ｇ（アク
リル酸として0.366モル）、３−メチル−３−ブテ
ン−１−オールにエチレンオキサイドを５モル付
加した不飽和アルコール（以下、IEO−５と称
す。）の50％水溶液191ｇ（IEO−５として0.309
モル）及び３％過硫酸アンモニウム水溶液130ｇ
を各々別々の滴下ノズルより滴下した。なお、滴
下時間は過硫酸アンモニウム水溶液は150分とし、
他は120分とした。過硫酸アンモニウム水溶液滴
下終了後、100℃で30分間共重合反応を継続した
後、冷却し28％アンモニア水20ｇ（アンモニアと
して0.329モル）を加えて中和し、繰り返し単位
（）80モル％で繰り返し単位（）20モル％で
中和度97モル％の水溶性共重合体(1)の水溶液を得
た。GPC分析により、得られた水溶性共重合体
１は数平均分子量22000で、未反応アクリル酸系
単量体（アクリル酸アンモニウム含む）は0.3モ
ル％（対仕込量）、未反応IEO−５は2.8モル％
（対仕込量）であつた。 また、大量分取GPCによりポリマー分を未反
応モノマーと分画し、減圧乾燥して得た水溶性共
重合体１を用いて、FT−IRによりその赤外線吸
収スペクトルを測定した。赤外線吸収スペクトル
は第１図に示したが、−CO−、−OH、−Ｏ−に基
づく吸収が確認された。 さらに、この水溶性共重合体１をH¹−NMR分
析して、

【式】−CH₂−及び−CH₃の吸収 を確認した。H¹−NMRスペクトルは第２図に示
した。 実施例 ２ 実施例１で使用した反応容器に３−メチル−３
−ブテン−１−オールにエチレンオキサイドを10
モル付加した不飽和アルコール（以下、IEO−10
と称す。）492ｇ（IEO−10として0.930モル）及
びイオン交換水164ｇを仕込んだ。窒素置換後95
℃に昇温し、そこへイオン交換水177ｇに無水マ
レイン酸91.6ｇ（無水マレイン酸として0.93モ
ル）及び過硫酸アンモニウム9.34ｇを溶解した溶
液を120分で滴下した。該溶液の滴下終了後、同
温度にて７％過硫酸アンモニウム水溶液67ｇを60
分で滴下し、重合を完結させた。次いで、冷却し
得られた重合反応生成物を400ｇ分取し、イオン
交換水400ｇを加え、撹拌下に48％水酸化ナトリ
ウム水溶液60ｇ（水酸化ナトリウムとして1.80モ
ル）を用いて中和し、繰り返し単位（）50モル
％で繰り返し単位（）50モル％で中和度96モル
％の水溶性共重合体２の水溶液を得た。GPC分
析より、得られた水溶性共重合体２は数平均分子
量4300で、未反応モノマーは全く検出できなかつ
た。 減圧乾燥して得た水溶性共重合体２の赤外線吸
収スペクトルを測定した。赤外線吸収スペクトル
は第３図に示したが、−CO−、−OH、−Ｏ−に基
づく吸収が確認された。 さらに、この水溶性共重合体２をH¹−NMR分
析して、

【式】−CH₂−及び−CH₃の吸収 を確認した。H¹−NMRスペクトルは第４図に示
した。 実施例 ３ 実施例１で使用した反応容器にイオン交換水
218ｇを仕込み、100℃に昇温した後、撹拌しなが
ら37％メタクリル酸ナトリウム水溶液447ｇ（メ
タクリル酸ナトリウムとして1.531モル）、10％α
−クロトン酸ナトリウム水溶液155ｇ（α−クロ
トン酸ナトリウムとして0.143モル）、３−メチル
−２−ブテン−１−オールにプロピレンオキサイ
ドを５モル付加した不飽和アルコール（以下、
PPO−５と称す。）の50％水溶液38.4ｇ（PPO−
５として0.051モル）及び３％過硫酸アンモニウ
ム水溶液142ｇを各々別々の滴下ノズルより120分
で滴下した。滴下終了後、同温度でさらに30分間
共重合反応を継続した後、冷却して繰り返し単位
（）97モル％で繰り返し単位（）３モル％で
中和度100モル％の水溶性共重合３の水溶液を得
た。GPC分析より、得られた水溶性共重合体３
は数平均分子量4000で、未反応メタクリル酸ナト
リウムは0.2％（対仕込量）、未反応α−クロトン
酸ナトリウムは0.4％（対仕込量）であつたが、
未反応PPO−５は全く検出されなかつた。 実施例 ４ 実施例１で使用した反応容器に３−メチル−３
−ブテン−１−オールにプロピレンオキサイドを
20モル次にエチレンオキサイドを40モル付加した
不飽和アルコール（以下、IPOEO−2040と称
す。）665ｇ（IPOEOとして0.221モル）、フマー
ル酸12.8ｇ（フマール酸として0.110モル）及び
イオン交換水214ｇを仕込んだ。窒素置換後100℃
に昇温し、そこへ34％無水マレイン酸水溶液63.8
ｇ（無水マレイン酸として0.221モル）及び10％
過硫酸アンモニウム水溶液27.6ｇを120分で滴下
した。滴下終了後、同温度にて10％過硫酸アンモ
ニウム水溶液16.5ｇを60分で滴下し、重合を完結
させた。次いで、冷却し得られた重合反応生成物
を400ｇ分取し、イオン交換水400ｇを加え、攪拌
下に48％水酸化ナトリウム水溶液20ｇ（水酸化ナ
トリウムとして0.6モル）を用いて中和し、繰り
返し単位（）60モル％で繰り返し単位（）40
モル％で中和度91モル％の水溶性共重合体４の水
溶液を得た。GPC分析より、得られた水溶性共
重合体４は数平均分子量6800で、未反応フマール
酸が３モル％（対仕込量）検出されたが未反応マ
レイン酸及び未反応IPOEO−2040は全く検出さ
れなかつた。 実施例 ５ 実施例１で使用した反応容器に２−メチル−３
−ブテン−２−オールにエチレンオキサイドを30
モル、次にプロピレンオキサイドを５モル付加し
た不飽和アルコール（以下、BEOPO−305と称
す。）593ｇ（BEOPO−305として0.350モル）、イ
タコン酸22.8ｇ（イタコン酸として0.175モル）
及びイオン交換水214ｇを仕込んだ。窒素置換後
100℃に昇温し、そこへ34％無水マレイン酸水溶
液100.7ｇ（無水マレイン酸として0.350モル）及
び10％過硫酸アンモニウム水溶液43.6ｇを120分
で滴下した。滴下終了後、同温度にて10％過硫酸
アンモニウム水溶液26.2ｇを60分で滴下し、重合
を完結させた。次いで、冷却し得られた反応生成
物を400ｇ分取し、イオン交換水400ｇを加え、攪
拌下に48％水酸化ナトリウム水溶液33ｇ（水酸化
ナトリウムとして0.99モル）を用いて中和し、繰
り返し単位（）60モル％で繰り返し単位（）
40モル％で中和度94モル％の水溶性共重合体５の
水溶液を得た。GPC分析より、得られた水溶性
共重合体５は数平均分子量6400で、未反応マレイ
ン酸が1.5モル％（対仕込量）、未反応イタコン酸
が２モル％（対仕込量）検出されたが、未反応
BEOPO−305は全く検出されなかつた。 比較参考例 １ 実施例１で用いた50％IEO−５水溶液191ｇの
代りに３−メチル−３−ブテン−１−オール26.8
ｇ及び水164ｇを用いた他は実施例１と全く同様
にして、数平均分子量3900の比較水溶性共重合体
１を得た。未反応アクリル酸系単量体は0.7％
（対仕込量）、未反応３−メチル−３−ブテン−１
−オールは3.5モル％（対仕込量）であつた。 比較参考例 ２ 実施例２で用いたIEO−10、492ｇの代りにア
リルアルコールにエチレンオキサイドを10モル付
加した不飽和アルコール（以下、AEO−10と称
す。）466ｇを用い、初期仕込みのイオン交換水
164ｇの代りにイオン交換水190ｇを用いた他は実
施例２と全く同様にして、数平均分子量2700の比
較水溶性共重合体２を得た。未反応マレイン酸は
7.3モル％（対仕込量）、未反応AEO−10は8.4モ
ル％（対仕込量）であつた。 比較参考例 ３ 実施例２で用いたIEO−10、492ｇの代りにグ
リセロールモノアリルエーテルにエチレンオキサ
イドを10モル付加した不飽和アルコール（以下、
GEO−10と称す。）535ｇを用い、初期仕込みの
イオン交換水164ｇの代りにイオン交換水121ｇを
用いた他は実施例２と全く同様にして、数平均分
子量2200の比較水溶性共重合体３を得た。未反応
マレイン酸は10モル％（対仕込量）、未反応GEO
−10は12モル％（対仕込量）であつた。 比較参考例 ４ 実施例１で初期仕込のイオン交換水451ｇを460
ｇとし、50％IEO−５水溶液191ｇの代りにアク
リル酸にエチレンオキサイドを５モル付加した不
飽和アルコール（以下、AAEO−５と称す。）の
50％水溶液182ｇを用いた他は実施例１と全く同
様にして、数平均分子量5400の比較水溶性共重合
体４を得た。未反応アクリル酸系単量体は0.4モ
ル％（対仕込量）、未反応AAEO−５は3.2モル％
（対仕込量）であつた。 比較参考例 ５ 実施例４で用いたIPOEO−2040、665ｇの代り
にメタクリル酸にプロピレンオキサイドを20モル
次にエチレンオキサイドを40モル付加した不飽和
アルコール（以下、MPOEO−2040と称す。）665
ｇを用いた他は実施例４と全く同様にして重合反
応させた。 しかし、未反応マレイン酸は85モル％（対仕込
量）、未反応フマール酸は93モル％（対仕込量）、
未反応MPOEO−2040は33モル％（対仕込量）で
極めて共重合性が悪かつた。 実施例 ６ 容量１のステンレス製ビーカーにサチンホワ
イト（スルホアルミン酸カルシウム６水塩）25％
ペースト400ｇを入れ、分散剤としてつ実施１で
得た水溶性共重合体１を固型分換算で1.2ｇ添加
し、デイゾルバー型撹拌羽根（35mm）を取り付け
たデイスパーを用いて、2000rpmで15分間攪拌し
た。得られたサチンホワイト分散液の粘度を25℃
で測定した。その結果を第１表に示した。 実施例 ７〜10 実施例６で使用した水溶性共重合体１の代りに
実施例２〜５で得られた水溶性共重合体２〜５の
それぞれを分散剤として用いる他は実施例６と全
く同様にして、サチンホワイト分散液を調製し、
その粘度を測定した。その結果を第１表に示し
た。 比較例 １〜４ 実施例６で使用した水溶性共重合体１の代りに
比較参考例１〜４で得られた比較水溶性共重合体
１〜４のそれぞれを分散剤として用いる他は実施
例６と全く同様にして、サチンホワイト分散液を
調製し、その粘度を測定した。結果を第１表に示
した。 比較例 ５ 実施例６で使用した水溶性共重合体１の代りに
市販の平均分子量5000のポリアクリル酸ナトリウ
ムを分散剤として用いる他は実施例６と全く同様
にして、サチンホワイト分散液を調製し、その粘
度を測定した。結果を第１表に示した。 比較例 ６ 実施例６で使用した水溶性共重合体(1)の代りに
市販の平均分子量1000のポリマレイン酸ナトリウ
ムを分散剤として用いる他は実施例６と全く同様
にして、サチンホワイト分散液を調製し、その粘
度を測定した。結果を第１表に示した。

【表】 第１表に示した結果からも明らかなように、本
発明の新規水溶性共重合体は優れた顔料分散能を
有している。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１で得た水溶性共重合体１の赤
外線吸収スペクトル図、第２図は実施例１で得た
水溶性共重合体１のH¹−NMRスペクトル図、第
３図は実施例２で得た水溶性共重合体２の赤外線
吸収スペクトル図、第４図は実施例２で得た水溶
性共重合体２のH¹−NMRスペクトル図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （但し式中、A¹及びA²はそれぞれ独立に水素、
   メチル基又は−COOX²を表わし且つA¹及びA²は
   同時に−COOX²となることはなく、A³は水素、
   メチル基又は−CH₂COOX³を表わし且つA³が−
   CH₂COOX³の場合にはA¹及びA²はそれぞれ独立
   に水素又はメチル基を表わし、 X¹、X²及びX³はそれぞれ独立に又は一緒に水
   素、１価金属又はアンモニウム基を表わす。）で
   示される繰り返し単位（）40〜99.5モル％およ
   び 一般式 （但し式中、R¹及びR²はそれぞれ独立に水素
   又はメチル基を表わし且つR¹及びR²は同時にメ
   チル基となることはなく、 R³は−CH₂−、−（CH₂）₂−又は−Ｃ（CH₃）₂−
   を表わし且つ２箇所のR¹、R²及びR³中の合計炭
   素数は３であり、 Ｙは炭素数２〜３のアルキレン基を表わし、ｎ
   は１〜100の整数である。） で示される繰り返し単位（）0.5〜60モル％
   （但し、（）および（）の合計は100モル％で
   ある。）からなり、数平均分子量が500〜100000の
   範囲にある新規水溶性共重合体。 ２ 一般式 （但し式中、A¹及びA²はそれぞれ独立に水素、
   メチル基又は−COOX²を表わし且つA¹及びA²は
   同時に−COOX²となることはなく、A³は水素、
   メチル基又は−CH₂COOX³を表わし且つA³が−
   CH₂COOX³の場合にはA¹及びA²はそれぞれ独立
   に水素又はメチル基を表わし、 X¹、X²及びX³はそれぞれ独立に又は一緒に水
   素、１価金属又はアンモニウム基を表わす。）で
   示される不飽和カルボン酸系単量体(a)から選ばれ
   る１種または２種以上および 一般式 （但し式中、R¹及びR²はそれぞれ独立に水素
   又はメチル基を表わし且つR¹及びR²は同時にメ
   チル基となることはなく、 R³は−CH₂−、−（CH₂）₂−又は−Ｃ（CH₃）₂−
   を表わし且つ２箇所のR¹、R²及びR³中の合計炭
   素数は３であり、 Ｙは炭素数２〜３のアルキレン基を表わし、ｎ
   は１〜100の整数である。） で示される不飽和アルコール系単量体(b)から選ば
   れる１種又は２種以上を 共重合させることを特徴とする 一般式 （但し式中、A¹及びA²はそれぞれ独立に水素、
   メチル基又は−COOX²を表わし且つA¹及びA²は
   同時に−COOX²となることはなく、A³は水素、
   メチル基又は−CH₂COOX³を表わし且つA³が−
   CH₂COOX³の場合にはA¹及びA²はそれぞれ独立
   に水素又はメチル基を表わし、 X¹、X²及びX³はそれぞれ独立に又は一緒に水
   素、１価金属又はアンモニウム基を表わす。）で
   示される繰り返し単位（）40〜99.5モル％およ
   び 一般式 （但し式中、R¹及びR²はそれぞれ独立に水素
   又はメチル基を表わし且つR¹及びR²は同時にメ
   チル基となることはなく、 R³は−CH₂−、−（CH₂）₂−又は−Ｃ（CH₃）₂−
   を表わし且つ２箇所のR¹、R²及びR³中の合計炭
   素数は３であり、 Ｙは炭素数２〜３のアルキレン基を表わし、ｎ
   は１〜100の整数である。） で示される繰り返し単位（）0.5〜60モル％
   （但し、（）および（）の合計は100モル％で
   ある。）からなり、数平均分子量が500〜100000の
   範囲にある新規水溶性共重合体の製造方法。