JPH0124169B2

JPH0124169B2 -

Info

Publication number: JPH0124169B2
Application number: JP18055381A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Nakahara
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 1981-11-10
Filing date: 1981-11-10
Publication date: 1989-05-10
Also published as: JPS5883024A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はエポキシ樹脂組成物に関する。一般にエポキシ樹脂とポリカルボン酸無水物お
よび必要に応じて三級アミン、三級アミン塩、四
級アンモニウム塩などの硬化促進剤からなる配合
物は可使時間が長く、耐熱性や電気特性の優れた
硬化物が得られるため、電気機器の注型、埋込、
含浸用に使用されている。ところで最近の電気機
器の小型、軽量化に伴つて電気絶縁材料の耐熱性
がますます要求されるようになつて来た。また省
資源、省エルギーの観点からも配合物の廃棄量を
できるだけ少なくし、かつ短時間に硬化させるこ
とが望ましい。たとえば発電機や車両用モータ等
の回転機のコイル含浸において、硬化時にエポキ
シワニス（エポキシ樹脂とポリカルボン酸無水物
からなる配合物）がもれて、配合物がロスになる
ばかりでなく、絶縁層に空隙を生じるため電気絶
縁性が低下する。このような最合空隙を埋めるた
めしばしば含浸・硬化工程を２〜３回繰り返すこ
とが必要であつた。このような欠点を改良するため種々検討したと
ころ、エポキシ樹脂とポリカルボン酸無水物配合
物にトリス（ヒドロキシアルキル）イソシアヌレ
ートの不飽和一塩基酸のエステルを添加すること
により優れた含浸性を有しつつ、表面乾燥時間が
短縮され作業性が改善されることがわかり本発明
に到達した。すなわち、本発明は、 (A) エポキシ樹脂、 (B) ポリカルボン酸無水物および (C) トリス（ヒドロキシアルキル）イソシアヌレ
ートの不飽和一塩基酸のエステルを含有してなるエポキシ樹脂組成物に関する。本発明で使用されるエポキシ樹脂〔(A)成分〕
は、１分子中に２ケ以上のエポキシ基を有する化
合物であり、たとえばビスフエノールＡのジグリ
シジルエーテル、ノボラツク樹脂のポリグリシジ
ルエーテル、多価アルコールのポリグリシジルエ
ーテル、ポリカルボン酸のポリグリシジルエステ
ル、ポリグリシジルアミン、脂肪族環状エポキシ
ドなどである。またポリカルボン酸無水物〔(B)成分〕としては
メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサ
ヒドロ無水フタル酸、メチルエンドメチレンテト
ラヒドロ無水フタル酸、ドデセニル無水コハク酸
などの液状二塩基酸無水物のほか、無水フタル
酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無
水フタル酸、無水トリメリツト酸、無水ピロメリ
ツト酸、ベンゾフエノンテトラカルボン酸無水
物、ポリアゼライン酸無水物などが用いられる。トリス（ヒドロキシアルキル）イソシアヌレー
トの不飽和一塩基酸のエステル〔(C)成分〕は、ト
リス（ヒドロキシアルキル）イソシアヌレートの
ヒドロキシル基の一部または全部と分子中に１個
以上の炭素−炭素不飽和結合を有する不飽和一塩
基酸のカルボキシル基の間でエステル結合反応を
行なわせて得ることができる。ここでトリス（ヒ
ドロキシアルキル）イソシアヌレートとしては、
トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、
トリス（ヒドロキシプロピル）イソシアヌレー
ト、トリス（ヒドロキシブチル）イソシアヌレー
ト等があり、上記不飽和一塩基酸としては、アク
リル酸、メタアクリル酸、クロトン酸、イソクロ
トン酸、チグリン酸、アンゲリカ酸、ウンデシレ
ン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸など
が単独にまたは二種以上用いられる。 (C)成分としては、トリス（ヒドロキシアルキ
ル）イソシアヌレートのアクリル酸および／また
はメタアクリル酸のエステルが本発明のエポキシ
樹脂組成物の硬化性や硬化物の耐熱性や電気特性
の点で好ましい。 (C)成分としてはモノエステル、ジエステルまた
はトリエステルがあるが本発明の効果を効率的に
達成するためには、トリエステルが80重量％以上
含まれるのが好ましい。また本発明のエポキシ樹脂組成物は、熱または
光により表面硬化させることが可能であり、エポ
キシ樹脂とポリカルボン酸無水物との硬化に通常
用いられる三級アミン、三級アミン塩、四級アン
モニウム塩、金属塩などの硬化促進剤のほかに、
側鎖に不飽和基を有する(C)成分を重合させるに必
要なラジカル重合開始剤（たとえば過酸化ベンゾ
イル、ターシヤリーブチルパーベンゾエート、ジ
ターシヤリーブチルパーベンゾエート、ジクミル
パーオキサイド、クメンヒドロパーオキシドなど
の過酸化物）や光重合開始剤（たとえばベンゾフ
エノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーチ
ル、アセトフエノンなどのカルボニル化合物やス
ルフイド類、ハロゲン化物など）を添加してもよ
い。これらは、(C)成分に対して0.1〜0.5重量％使
用されるのが好ましい。 (C)成分の配合量は、エポキシ樹脂100重量部に
対して５〜100重量部であり、100重量部を越える
と硬化物の耐熱性（とくに熱変形温度）が低下
し、電気特性が低下する傾向があり、また５重量
部未満では、表面硬化性の点で効果が劣る傾向が
ある。表面硬化性や硬化物の物性のバランスの点
で10〜80重量部が特に好ましい。 (B)成分はカルボキシル基換算で(A)成分のエポキ
シ樹脂のエポキシ基１当量に対して0.6〜1.2当
量、好ましくは0.8〜1.0当量使用される。以下、本発明について実施例で説明するが、こ
れらはいずれも本発明の範囲を限定するものでは
ない。実施例１〜４直径60mmの金属シヤーレに表１に示す配合物１
ｇをとり、120℃の乾燥器に放置して表面乾燥性
を見た。

【表】

【表】表１に示すように比較例１の組成物に比べて、
トリス（β−ヒドロキシエチル）イソシアヌレー
トのアクリル酸エステルを含む実施例１〜４組成
物の方が表面乾燥性が優れている。実施例５表２に示す配合物を120℃で５時間、ついで150
℃で15時間硬化させた。硬化物の熱変形温度及び電気特性を表２に示
す。

【表】表２に示すようにトリス（β−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレートのアクリル酸またはメタク
リル酸のエステルを含有する実施例５〜８の組成
物は、（上記エステルの添加量がエポキシ樹脂100
重量部に対して、50重量部以上になると硬化物の
HDTが若干低下するが、）実用上の電気特性は充
分満足する。上記したように本発明のエポキシ樹脂組成物
は、硬化時の表面乾燥性が優れており、回転機の
コイル含浸やコンデンサのデイツプコートや積層
用に有用である。また本発明で用いられるトリスヒドロキシアル
キルイソシアヌレートの不飽和一塩基酸のエステ
ルはエポキシ樹脂やポリカルボン酸無水物と相溶
性が優れており、しかも配合物の粘度を下げるた
め含浸性が改良される。

Claims

【特許請求の範囲】１ (A) エポキシ樹脂、 (B) ポリカルボン酸無水物および (C) トリス（ヒドロキシアルキル）イソシアヌレ
ートの不飽和一塩基酸のエステルを含有してなるエポキシ樹脂組成物。２トリス（ヒドロキシアルキル）イソシアヌレ
ートの不飽和一塩基酸のエステルがトリス（β−
ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのアクリル
酸またはメタクリル酸のエステルである特許請求
の範囲第１項記載のエポキシ樹脂組成物。