JPH01242245A - 多層共射出構造体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ａ　産　上の１ 本発明は酸素あるいは炭酸ガスなどのガスバリアー性、
防湿性、保香性、フレーバーバリアー性及び外観良好な
飲料、食品、化粧品などの容器に用いられる合成樹脂製
の共射出延伸多層プラスチック容器、特に熱可塑性ポリ
アミド（以下ＰＡと略記する）とエチレン−酢酸ビニル
共重合体けん化物系組成物（以下ＥＶＯＨ組成物と略記
する）とを有し、少なくとも３層構造である、特に耐衝
撃層間剥離性（以下デラミと略記する）及びタテズン、
偏肉等の外観不良を大巾に改善した、多層共射出構造体
に関する。

Ｂ　　′　　　の　　′− ポリアミド容器はその優れた透明性、剛性により多数の
分野で使用が望まれてはいるが、成形性、特に延伸ブロ
ー成形性が悪い事やガスバリアー性が十分でないなどの
聞届点があり、限られた用途にしか使用されていないの
が現状である。特にガスバリアー性を改善する方法とし
てＥ　Ｖ　ＯＨと組合せ多層化する方法は種々愚案され
ている。すなわち、共押出成形法、多段射出成形法、共
射出成形法等があるか夫々一長一短がある。この中で特
に装置が簡単であり、ロスが少ない方法として異種ポリ
マーを共射出成形法で多層化する方法が注目され、各種
特許が出願されている。しかしながら、この方式は接着
性樹脂を使用していない場合が多く、異種樹脂層の界面
は大気圧で密着されているだけである。その結果、容器
に内容物を入れて落下させると、衝撃により層間剥離（
デラミ）が生じ、共射出成形容器は実用上使用に耐えな
いしのであった。また、ＰＡは延伸ブロー成形が困難で
ある等の問題もある。しかしながら、ＰＡ／ＥＶＯＨ多
層容器を他の方法で作る場合、トリム等のロスが４０〜
５０ｗｔ％も生じるのが現状であり、Ｅ　Ｖ　ＯＨとＰ
Ａとのブレンド物は熱安定性悪く再使用が困難な為、コ
スト的に大きな問題である反面、上記した共射出容器は
製造時のロスが少ない事より魅力的なプロセスであり、
成形性及び品質（デラミ及び外見不良）の改善方法が望
まれる所であった。

Ｃ１発明が解決しようとする課題 ポリアミド容器の成形性、特に延伸ブロー成形性及びガ
スバリアー性を付与改善する為、ロスの少ない共射出成
形法に着目し、成形容器の成形性及び品質（充填容器の
衝撃デラミ防止及びスジ、偏肉等の外見不良）を改善す
る方法について、鋭意検討を行なった。

Ｄ　問題を　決するための　段 本発明者らは共射出成形装置を用いて　５≦ＣＨ。

／　ＮＨＣＯ（重量比）≦７・・・（ｆ）を満足するＰ
Ａ層とＥＶＯＨ層の少なくとも二層からなる多層共射出
構造体、とくにＰＡが（最）内層および（最）外層にま
た中間層としてＥＶＯＨを、最内外層で完全に封入した
構成のカップ状容器を製造した。この容器に水を充填し
開口部をアルミニウム板でカバーし、接着剤でシールし
た。この容器をｌａの高さよりコンクリート床に落下さ
せた所、衝撃によりＰＡとＥＶＯＨ層間にデラミが生じ
、外見Ｅ好ましい乙のではなかった。そこで本発明者ら
は、鋭意検討を行なった結果、おどろくべき事にＰＡと
して、カプロアミドを主成分とし、−ＣＨ，−と−Ｎ１
（ＣＯ−との重量比が上記式（１）を満足する場合に該
衝撃デラミが生じにくい事が判明し、本発明を完成する
にいたった。ところで該ＥＶＯＨとＰＡとを用い２種３
層共押出装置でンートを作り、熱成形により、上記と同
様のカップを作成し、落下テストを行なうとデラミが発
生しやすい事より、原因はさだがではないが、共射出成
形下に、上記樹脂を使用した場合にのみ大巾な耐衝撃デ
ラミ性が発現する事は予想外の事である。この事実は以
下に述べる実施例からも明らかである。

ところで、上記樹脂を用いて、共射出成形したパリソン
を延伸ブロー装置を用いてブロー成形したボトルら耐衝
撃性が大巾に改善されるだけでなく、おどろくべき事に
、延伸ブロー成形性か大巾に改善する事がわかった。す
なわち、一般的にＰＡあるいはＥＶＯＨ単層の射出成形
パリソンを延伸ブロー装置を用いてブロー成形しようと
すると、ボトル胴部方向（周方向）の延伸時、大きなの
びムラが生じ、時として岐れが発生し、安定生産が極め
て困難である。しかしながら、意外な事にＰＡとＥＶＯ
Ｈとの複合パリソンを延伸ブローする場合、特に上記し
た組成のＰＡを用いた場合、ボトルの破れの発生らおさ
えられブロー成形性が大巾に改善するのみならず、ボト
ル胴部の偏肉、厚みムラ、スジなどが大巾に減少するこ
とがわかり、本発明を完成するにいたった。この原因は
さだかではないが、延伸ブロー特性を異にするＰＡとＥ
ＶＯＨとを複合した場合、お互いの欠点をカバーしあっ
て、延伸ブロー性が改善したものと考えられ、予想外の
事である。

ところで、この様にして得られた延伸ブローボトルは１
００℃以下のホットフィルム充填容器として、あるいは
ボイル殺菌容器、レトルト殺菌容器としてこのままの状
態で使用可能であるが、より熱収縮性が問題となる分野
あるいは、高温下で使用する場合には、該ボトルをＰＡ
の軟化点以下あるいは、ＥＶＯＨの軟化温度（Ｖｉｃａ
ｔ炊化屋度）以下で熱固定する事が有効である。すなわ
ち、ＰＥＴ系ボトルでも最近耐熱性を向上させる為、熱
固定がなされる場合が多いか口部あるいは底部の未延伸
部分が白罰し、外見上好ましくないだけでなく、落下強
度の大巾な低下が認められるにらかかわらず、Ｐ　Ａ　
／　Ｅ　Ｖ　ＯＨ系の場合は、このような欠点のない、
透明性良好な、ボトルが得られるだけでなく、ガスバリ
アー性の大巾な改善、さらに、おどろくべき事に耐衝撃
デラミ性が大巾に改善する事が判明した。

さらに第三の発明として、ＥＶＯＨ層にＥＶＯＨ５〜９
５重量部に融点あるいは融へかない場合にはＶｉｃａｔ
軟化温度が１２０℃以上のＰＡをブレンドした樹脂を用
いる場合、特により好適には、外層のＰＡと同じＰＡを
用いる場合には、耐衝撃デラミ性が大巾に改善されるば
かりでなく、おどろくべき事に高温スチーム加熱殺菌（
レトルト処理）を行なった場合に時として発生しやすい
、容器の微少なシワ、くもりが大巾に改善する事がわか
り、本発明を完成するにいたった。これらの事実は以下
に述べる実施例からも明らかである。

ところで、ＥＶＯＨ層を少なくとも一層、最外層に有す
る、接着性樹脂を有しない共射出成形物あるいは特１三
その延伸ブロー成形物は、成形時デラミが生じたり、た
とえ成形物が出来ても、耐衝撃デラミが非常に悪い。し
かしながら、おどろくべきことに、上記（１）を満足す
るＰＡを用いた場合には、成形時のデラミが生じにくく
、かつ、耐衝撃デラミ性が大巾に改善するという事も見
い出された。すなわちＥＶＯＨ層を最内外層にまたポリ
アミド層を中間層に配した構造体においても、上記特性
が発現することがわかり、本発明を完成するにいたった
。このことは以下で示す実施例からも明らかである。

Ｅ１発明のより詳細な説明 本発明で使用されるポリアミドとは、カプロアミドを主
たる構成単位とし、かつメチレン基数とアミド基数の比
が式５≦Ｃ■、／Ｎ）ＩＣＯ≦７、好適には５≦ＣＩ、
／　ＮＨＣＯ≦６．５を満足するポリアミド樹脂でぁ、
。カブ。アミドと共重合する相分側のアミド成分として
は、ラウロクタム（１２°ナイロン）、ウンデカンアミ
ド（１トナイロン）、ヘキサメチレン・セバカミド（６
，１０ナイロン）、ヘキサメチレン・アジパミド（６，
６ナイロン）、ω−アミノへブタン酸（７・ナイロン）
、ω−アミノノナン酸（９・ナイロン）ピペラジンなど
の脂環式ノアミン、メタキシリレンジアミン（ＭＸＤ）
などの芳香族ノアミン、その他各種脂肪族、芳香族ノカ
ルボン酸などがあげられるが、特に、ラウロラクタム（
１２・ナイロン）、ヘキサメチレンアジパミド（６，６
ナイロン）、ω−アミノノナン酸（９・ナイロン）が有
効である。

ところで、メチレン基数とアミド基数の比（重量比）が
ＣＨ，／　１ｉｌｌｃＯ＜　５の場合、多層シート成形
時、ゲル・ブツが多発しやすく、外見が悪いだけでなく
、延伸時、ゲル、ブツの部分でＥＶＯＨブレンド層が切
断され、ガスバリアー性か大巾に悪化する。一方、Ｃ１
ｌ、／　ＮＨＣＯ＞　７の場合は、ゲル・ブツの発生が
ほとんどなく、また、延伸成形容器は外見上良好である
。しかし耐衝撃デラミ性の改善効果が認められなくなる
だけでなく、局所的に透明性の悪い所が見受けられ、ガ
スバリアー性ら良くない。またＰＡとしては２種以上の
ＰＡをブレンドしたもの、たとえば後述する実施例から
も明らかなように６・ナイロンとＭＸＤナイロン（メタ
キシリレンジアミンとアジピン酸との重縮合物）のブレ
ンドを使用することもできる。ブレンドを使用する場合
はブレンド組成物において５≦ＣＩ。

／　ＮＨＣＯ≦７を満足することが重要である。

本発明に用いられるＥＶＯＨ樹脂は、エチレン含量２０
〜６０モル％の範囲が良く好ましくは２５〜５５モル％
である。エチレン単位の含有量が２０モル％未満の場合
には融点と分解点が接近し、熱安定性、溶融成形性に劣
る。またエチレン単位の含有量が６０モル％を越えると
、ガスバリアー性が劣る為好ましくない。該ＥＶＯＨの
けん化度は９５モル％以上が良く、好ましくは９８モル
％以上である。かかるけん化度が９５モル％未満では、
熱安定性に劣り、溶融成形時に着色し、ゲルやフィッシ
ュアイが生しやすくなるだけテナ＜、プｆスノ＜＋ツア
ー性ら低下・スル為好ま、くない。また本発明のＥＶＯ
）（樹脂は本発明の目的が阻害されない範囲内で他の共
重合体モノマーで変性されていても良い。かかる変性用
モノマーとしては、プロピレン、！−ブテン、ｌ−ヘキ
セン、４−メチル−１−ペンテン、アクリル酸エステル
、メタクリル酸エステル、マレイン酸、フマール酸、イ
タコン酸、高級脂肪酸エステル、アルキルビニルエーテ
ル、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）メタクリルアミ
ド類、あるいはその４級化物、Ｎ−ビニルイミダゾール
、あるいはその４級化物、Ｎ−ｎ−ブトキノメチルアク
リルアミド、ビニルトリメトキシ／ラン、ビニルメチル
ジメトキシシラン、ビニルジメチルメトキノンラン等を
例示することができる。また、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、着色剤、無機粉末類、可塑剤、各種熱可塑性ポリマ
ー等を本発明の目的を阻害しない範囲内で添加する事は
自由である。

本発明にがかるＥＶＯＨ樹Ｒ’ｆｘハＪ　Ｉ　Ｓ　　Ｋ
　６７６０に記載の方法で温度１９０℃、荷重２１６０
ｇの条件で測定したメルトインデックス（Ｍ　Ｉ　）が
０．１〜５０ｇＺｌＯ分のらのがよく、さらに好適には
０．５〜３０ｇ／＋０３１、特（こ０５〜２０ｇ／ＩＱ
分のらのである。かかるＭｌが０、１ｇ／１０９未満の
場合には溶融成形時の流動性に劣り、押出負荷、射出負
荷の増大を来たし、高速連続運転性に支障を来し、さら
に悪いことには、ゲルやフイツンユアイを発生しやすく
なり好ましくない。またＭｌが５０ｇ／ＩＱ分を越える
と成形容器の落下強度衝撃強度が低下するのみならず、
多数個取り成形機における、各金型内へのＥＶＯＨ射出
量が安定せず、均質な容器成形が困難となり、さらに悪
いことには、多層射出成形したプリフォームのＥＶＯＨ
の軸方向の厚み分布も不均一となり、また、軸と直角な
方向のＥＶＯＨの厚み分布ら、プリフォームの口金部分
に厚くなる傾向を示し外見上口部が白濁しやすく好まし
くない。

ＥＶＯＨにＰＡをプントして使用する場合、ＥＶＯＨ５
〜９５重量部に対してＰＡを９５〜５Ｍ爪印、好適には
ＥＶＯＨ４０〜９６重量部、ＰＡが６０〜４重量部であ
るＥ、ＶＯＨが５重量部以下の場合、ガスバリアー性改
善効果がなく、一方９５重量部以上では、耐衝撃デラミ
性の大巾の改善が望めないだけでなく、レトルト処理時
の容器表面のシワ、くもりか防止出来ず好ましくない。

ＰＡとしては融点あるいは融点のない場合は軟化点がＩ
２０℃以上のもの、好ましくは１３０℃以上のものであ
れば、特に限定されるものではないが、特にＰＡとして
は前述した（１）式を満足するＰＡが好適である。

ＰＡとＥＶＯＨとをブレンドする方法については特に限
定されるものではないが十分乾燥したＰＡ及びＥＶＯＨ
をトライブレンドしてそのまま使用する方法、該トライ
ブレンドペレットをバンバリーミキサ−１−軸押出機あ
るいは二軸押出機に通し再ペレット化、乾燥を行う方法
などがあげられる。また、ブレンドに際し、本発明の目
的を阻害しない範囲内でヒンダードフェノール、ヒンダ
ードアミン、金属セッケンなどの酸化防止剤、紫外線吸
収剤、あるいは着色剤を添加する事は自由であるし、ま
た有効である。また溶融成形機の樹脂ホッパー口及びベ
レット乾燥時等にＮ、を使用する事は、ブレンド物の熱
安定性（着色、ゲルブツ）を増すことになるので有効で
ある。

多層構造を有する容器あるいは容器の前駆体（パリソン
）は、通常２台の射出シリンダーを有する成形機を用い
、単一の金型に１回の型締め操作で溶融したＰＡ及びＥ
ＶＯＨまたはＥ　Ｖ　ＯＨ樹脂組成物をそれぞれの射出
シリンダーよりタイミングをずらして交互あるいは／及
び同心円状のノズル内を同時に射出する事により得られ
る。例えば先に射出したＰＡが、後から射出したＥＶＯ
ＨまたはＥＶＯＨ組成物層の内外層に、または最初に射
出したＥＶＯＨが後から射出したＰＡの内外層に、さら
に場合によっては再度ＥＶＯＨまたはＥＶＯＨ組成物及
び／あるいはＰＡを射出するなど中間層が最内外ＰＡ層
で完全に封入された有底パリソンを得る一般的な方法で
得られ、特に設備上限定を受けるものではない。また、
該外層パリソンはあたたかい状態で直接あるいはブロッ
クヒーター、赤外線ヒーターなどの発熱体で７５〜１５
０℃に加熱された後、延伸ブロー工程におくられ、タテ
方向に１〜５倍にストレッチされた後、圧空などで１〜
４倍ブローされ、−軸あるいは二軸延伸され、多層Ｐ　
Ａ　／　Ｅ　Ｖ　ＯＨ延伸ブロー容器か得られる。該加
熱延伸工程においてら設備上特に限定されるものではな
い。

本発明において多層共射出構造体とは前述の説明からも
明らかなように共射出パリソン、該パリソンを延伸ブロ
ーして得た共射延伸ブロー容器、あるいは共射出による
カップなどを意味する。

共射出カップあるいは延伸ブロー容器を熱処理するかど
うかは、多層容器の耐熱性及び衝撃デラミ性改善に大き
く関与する。すなわち、熱固定条件としては、ＰＡの軟
化点（Ｖｉｃａｔ軟化温度）以下で熱固定されることか
望ましく、該温度以上では耐熱性は耐衝撃デラミ性は改
善されるが、強度ガスバリアー性の面で有効でない。あ
るいは、ＥＶＯＨの軟化温度以下で熱固定する方法もガ
スバリアー性の面から有効である。また熱処理時間に関
しては１〜６０秒、好適には１〜２０秒である。一般的
には、ブロー工程の金型温度を増す方法および／または
加圧下、再度加熱金型にみちびき熱処理する方法、ある
いは熱風、熱媒で熱処理する方法などがあげられる。ま
た熱処理後、温度の高いボトルを取り出すに際しては該
加熱金型あるいは熱媒を急冷する方法、あるいは、再度
冷却金型にみちびき加圧下、冷却金型で冷却する方法な
どがあげられる。

本発明の多層共射出構造体の構成は、ＰＡ及びＥＶＯＨ
またはＥＶＯＨ組成物２種類の樹脂を用いＥＶＯＨまた
はＥＶＯＨ組成物１層以上あるいは、ＥＶＯＨまたはＥ
ＶＯＨ組成物とＰＡとを各１層以上含む中間層を最内外
ＰＡ層が完全に封入した構成であり、一般的にはＰ　Ａ
／ＥＶ　ＯＨまたはＥＶＯＨ組成物／ＰＡ、ＰＡ／ＥＶ
ＯＨまたはＥＶＯＨ組成物／ＰＡ／ＰＡ、ＰＡ／ＥＶＯ
ＨまたはＥＶＯＨ組成物／Ｐ　Ａ／Ｅ　Ｖ　ＯＨまたは
ＥＶＯＨ組成物／ＰＡ、ＥＶＯＨまたはＥＶＯＨ組成物
／ＰＡなどがあげられる。またＯ、バリアー性と耐薬品
性、フレーバーバリアー性を重視した構成としてＥＶＯ
Ｈ／ＰＡ／ＥＶＯ）Ｉ、ＥＶＯＨ／ＰＡ／ＥＶＯＨ／Ｐ
Ａ／ＥＶＯＨ，ＰＡ／ＥＶＯＩ−（などがある。多層共
射出パリソンの厚みに関しては、総厚みで２〜５１１１
１．ＥＶＯＨ組成物層は合計で１０〜５００μであり、
一般的にはＥＶＯＨまたはＥＶＯＨ組成物層か薄いほど
、Ｅ　Ｖ　ＯＨまたはＥＶｏ　１−１組成物層の数か少
ないほど、さらにＥ　Ｖ　Ｏ１１またはＥＶＯＨ組成物
層の位置が多層表面に近いほど容器の衝撃によるデラミ
が生しやすい。また多層共射出パリソンを延伸ブローし
て得た容器の胴部の総厚みは一般的には１００μ〜３■
であり、用途に応じて使い分けられる。またこの時のＥ
ＶＯＨまたはＥＶＯＨ組成物層の合計厚みは２〜２００
μ、好ましくは５〜１００μである。共射出して得たカ
ップの厚み構成もこの延伸ブロー容器の厚み構成とほぼ
同じである。また共射出成形する場合、層間接着剤を使
用することはとくに必要ないが、その使用を禁止する乙
のではない。

本発明の容器は優れた°特性を有することから、種々の
内容物に対する容器、特に酵素や炭酸ガス或いは香り成
分の透過を遮断する軽信容器として有効であり例えばノ
ユース、コーラ等の飲料水、常温保存、低温保存食品、
レトルト食品、化粧品、農薬、有機溶剤含有物、その他
防虫剤など防臭性を必要とする物質などに使用される。

以下実施例にてさらに説明を行なうが、この事により、
本発明はなんら限定されるものではない。

実施例Ｉ ＰＡとして、６・１２ナイロン（εカプロラクタムとε
−ラウロラクタムの共重合ポリアミド：　ＣＨ。

／　ＮＨＣＯ＝　６　、融点１８０℃）を、ＥＶＯＨと
しては、Ｃ，Ｈ，含有量３２モル％、ケン化度９９６モ
ル％、Ｍｌ＝　１．３ｇ／１０分、融点１８１’Ｃのエ
チレン・ビニルアルコール共重合体を用い、共射出装置
で、ＰＡ側押出機先端温度２４０℃、ＥＶＯＨ側２００
℃、ＰＡとＥｖＯＨとが合流するホットランナ−ブロッ
ク部２６０℃で共射出成形を行ない、深さ７０ｍ／ａ、
径４０ｆｆｉｌｅφのカップを得た。この時のカップ胴
部の厚みは最内層Ｐ　Ａ　３６０μ、中間層ＥＶＯＨ８
０μ、最外層Ｐ　Ａ　７６０μであった。この容器の胴
部には衝撃デラミが生じやすい様、金型にタテ５０−／
腸Ｘヨフｌ［１ｍ／、厚みｌＯ１２，０，４，ＯＩの凹
凸を付けておいた該多層共射出容器に水を充填し、アル
ミ板で口部をおおいフランツ部を接着剤でソールした後
、常圧、常温下、１ｆｆｉの高さより胴部を水平にして
繰返し落下テストを行なった所、１５回目でデラミが発
生した。また加圧（４ｋｇ／ｃｍ’ｃＬガス充填）、常
温下で同様の落下テストを行なった所、４０回目でデラ
ミが発生した。この結果を表１に示す。

表１中　Ｒは製品の胴部のＥＶＯＨ層の最大厚みから最
小厚みを引いた値を示す。

又は製品の胴部のＥＶＯＨ５の平均厚みを示す。

実施例２ 実施例里において、共射出成形機の射出金型を延伸ブロ
ーボトル用の有底パリソン型に変更し、多層パリソンを
成形した後延伸ブロー成形を行ない、７５０ａ＋Ｑの外
見良好なボトルを得た。この時の胴部平均厚みは一最内
層ＰＡ９０μ、中間層Ｅ　Ｖ　ＯＨ２０μ、最外層Ｐ　
Ａ　１９０μであった。この場合も、ブロー金型に衝撃
デラミが生じやすい様にタテ５０―−×ヨコ１５ａ＋ｅ
、厚み１．２および４Ｉの凹凸を付けておいた。該容器
に水を充填し、キャップを付けた後、実施例！と同様に
行なっＬｏその結果、表１に示す様に耐衝撃デラミ性の
改善が認められた。

実施例３ 実施例２において、ブロー成形特金型を１４０°Ｃに加
熱し、成形を行なった。その結果、表１に示す様に耐衝
撃性がさらに改善するのみならず、外見（透明性）良好
であり、耐熱性の向上も認められた。

実施例４ 実施例２において、共射出成形機のＰＡ押押出側側ＥＶ
ＯＨをまたＥＶＯＨ押出機側にＰＡを投入し、実施例２
と同様に行ない、ＥＶＯＨ５０μ／Ｐ　Ａ　２００μ／
ＥＶＯＨ５０μのボトルを得た。このボトルの性能は表
１に示す様に良好であった。

実施例５〜６ 詳細および結果を表１に示す。

比較例Ｉ 実施例１において、共射出成形法にかえて、２種３層共
押出機でシートを作成し、熟成形機を用ぃて、カップを
作成した。この時のカップの胴部の厚みはＰＡ３００／
ＥＶＯＨ８５／ＰＡ７８０μであった。この容器を実施
例Ｉと同様に行なった所、衝撃デラミは１回で発生し、
使用に耐えなかった。

比較例２〜４ 詳細および結果を表１に示す。

以下余白 Ｇ　発明の効果 本発明によれば耐衝撃層間剥離性の優れた、しからタテ
スジ、偏肉の少ない多層共射出構造体を得ることかでき
る。

特許出願人　株式会社　り　ラ　し 代　理　人　弁理士本名　堅

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）カプロアミドを主たる成分とし下記式（ I ）を
   満足するポリアミド樹脂（Ａ）層とエチレン含有量２０
   〜６０モル％、酢酸ビニル成分のケン化度が９０％以上
   のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｂ）層の少
   なくとも二層からなる多層共射出構造体。 ５≦ＣＨ＿２／ＮＨＣＯ（重量比）≦７（ I ） （２）（Ａ）層を内外層とし、（Ｂ）を中間層とする請
   求項１記載の多層共射出構造体。（３）（Ｂ）層を内外
   層とし、（Ａ）層を中間層とする請求項１記載の多層共
   射出構造体。 （４）（Ａ）層がエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化
   物５〜９５重量部と融点が１２０℃以上のポリアミド９
   ５〜５重量部からなる組成物層である請求項１または２
   記載の多層共射出構造体。 （５）多層共射出多層構造体が（Ａ）または（Ｂ）の軟
   化点以下で熱固定されてなる請求項１〜４のいずれかに
   記載の多層共射出構造体。