JPH01242505A - 殺菌・漂白洗浄用錠剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は水中で加水分解し、活性塩素を放出する事で殺
菌・漂白洗浄に使用するトリクロロイソシアヌル酸及び
／又はジクロロイソシアヌル酸を含有する錠剤の保存安
定性及び溶解性の改善に関する。

（従来技術と問題点） 従来からトリクロロイソシアヌル酸又はジクロロイソシ
アヌル酸及びそのアルカリ金属塩等の塩素化イソシアヌ
ル酸は、プール水、下水、工業用水、冷却水等の殺菌・
消毒剤、殺藻剤あるいは繊維等の漂白洗浄として広い範
囲で使用されている。

塩素化イソシアヌル酸は使用目的に合わせて粉状、顆粒
状、球状及び錠剤等の多くの種類の剤形で提供されてお
り、更に水に対する溶解を制御する為に、単に形状のみ
でなく配合組成が工夫された製剤が検討されてきている
。

トリクロロイソシアヌル酸及びジクロロイソシアヌル酸
は他の塩素化イソシアヌル酸であるジクロロイソシアヌ
ル酸のアルカリ金属塩と比較して、水に対して極めて溶
けにくい性質を有している。

しかし、トリクロロイソシアヌル酸は有効塩素量が９０
％以上、ジクロロイソシアヌル酸は７０％以上と他の塩
素化イソシアヌル酸と比較して高く、水への低溶解性を
利用して、徐々に活性塩素を溶出せしむべくプール、浄
化槽排水等の下水、工業用水、冷却水の殺菌、消毒、ス
ライムコントロール剤として大量に使用されている。し
かし、使用する水の量又は汚濁の程度によって、あるい
は水中の藻の除去、アンモニア性窒素の除去、更にはプ
ールの使用開始時等の場合には、急速に溶解させ水中で
の活性塩素濃度を高くする必要があるが、トリクロロイ
ソシアヌル酸及びジクロロイソシアヌル酸そのものは上
述したように水への溶解速度は極めて遅いという問題が
ある。

この問題に対して、トリクロロイソシアヌル酸の溶解性
を改善するために種々の提案がなされている。例えば、
特開昭５４−１６０７３０号では、トリクロロイソシア
ヌル酸とシアヌル酸のナトリウム塩及び崩壊助剤の組合
せによる錠剤が水中で直ちに崩壊分散することを利用し
ている。特開昭５８−４６００３号ではトリクロロイソ
シアヌル酸とジクロロイソシアヌル酸のアルカリ金属塩
及び無水硫酸ナトリウムないしは塩化ナトリウムを配合
し速効性と持続性を兼ね備えたクロロイソシアヌレート
組成物を提案している。また、本発明者等はトリクロロ
イソシアヌル酸の溶解性を促ｍするために、トリクロロ
イソシアヌル酸とシアヌル酸及びアルカリ金属の燐酸塩
を配合したもの（特開昭５８−５９９０４号）、あるい
はトリクロロイソシアヌル酸にイソシアヌル酸と酸化マ
グネシウムあるいはシアヌル酸のマグネシウム塩を配合
したもの（特公昭６１−４１８８３号）を提案している
。しかしながら、トリクロロイソシアヌル酸又はジクロ
ロイソシアヌル酸は他の塩素化イソシアヌル酸と比較し
て反応性が高く、特に水分とアルカリ性物質に対して敏
感であるので、高湿度の条件で暴露したり、アルカリ性
物質と混合させる場合、塩素ガス及び塩化窒素ガスを発
生し易く有効成分の低下及び包装材料の劣化等を引き起
こし易いので、上述の何れの提案も保存時及び使用時の
管理を注意しなければならない問題がある。

従来知られているトリクロロイソシアヌル酸に配合して
安定な化合物としてはオルト硼酸（Ｈ，ＢＯ２）がある
が、硼酸は取扱い上、皮膚刺激の問題から使用を差し控
えられる傾向がある。

（課題を解決するための手段） 本発明者等は上述の問題を解決するために鋭意研究の結
果、結晶水として水を持つ含水硫酸アルミニウム塩をト
リクロロイソシアヌル酸及び／又はジクロロイソシアヌ
ル酸に対して配合して得た錠剤は、乾いた状態だけでな
く湿った状態でも安定であり、しかも溶解が均一でトリ
クロロイソシアヌル酸及び／又はジクロロイソシアヌル
酸のみの錠剤の時より溶解速度が速いことを見出し本発
明を完成した。

即ち本発明は、トリクロロイソシアヌル酸及び／又はジ
クロロイソシアヌル酸と含水硫酸アルミニウム塩を必須
成分とする殺菌・漂白洗浄用錠剤に関する。

本発明で用いられる含水硫酸アルミニウム塩としては硫
酸アルミニウムの含水塩（ＡＩ！、２（ＳＯ４）３・Ｘ
Ｈ２ＯＸ＝６〜１８）、ナトリウム明礬の含水塩（Ｎａ
ＡＩＳＯ４）ｚ−ＸＨ２ＯＸ＝６〜１２）及び硫酸アル
ミニウムの含水塩（Ａｆ２（ＳＯ４）３’ＸＨ，ＯＸ＝
６〜１８）等が挙げられる。これらの結晶水を持つ硫酸
アルミニウム塩はトリクロロインシアヌル酸及び／又は
ジクロロイソシアヌル酸に配合すると、配合しない時と
比較しても安定であり、塩素ガス及び塩化窒素ガスの発
生が少なく、しかも配合したものを錠剤とした際には、
その錠剤の溶解性は極めて均一で、速（なる。無水の硫
酸アルミニウム塩もトリクロロイソシアヌル酸及び／又
はジクロロイソシアヌル酸と配合したものは安定だが、
錠剤にしたものは、使用時にひび割れや崩壊を起こして
薬筒に整列充填して使用する際に均一に溶解しにくい欠
点がある。

含水硫酸アルミニウム塩の配合量はトリクロロイソシア
ヌル酸又はジクロロイソシアヌル酸１００重量部、ある
いはトリクロロイソシアヌル酸とジクロロイソシアヌル
酸の合計量の１００重量部に対して、１〜２００重量部
、好ましくは２〜１００重量部である。配合方法は前記
の塩素化イソシアヌル酸の顆粒あるいは粉末に、含水硫
酸アルミニウム塩の粉末又は結晶を混合する方法で良い
。

この際に配合する含水硫酸アルミニウム塩の粒径は２０
００μ以下のものが好ましい。また、トリクロロイソシ
アヌル酸又はジクロロイソシアヌル酸の製造工程で得ら
れる水媒体のスラリー状態の塩素化イソシアヌル酸に無
水又は含水の硫酸アルミニウム塩の結晶あるいは粉末を
添加するか、更に’６Ｍ　酸アルミニウム塩の濃厚水溶
液あるいはスラリーを添加して、混合した後、脱水、乾
燥することで、塩素化イソシアヌル酸と含水硫酸アルミ
ニウム塩の混合物を製造しても良い。

本発明の塩素化イソシアヌル酸と含水硫酸アルミニウム
塩とからなる配合組成に、本発明の目的が達成されるか
ぎり、他の任意の成分を加えても良い、例えば増量剤と
してイソシアヌル酸、賦形剤としてタルクやステアリン
酸塩を添加しても良い。錠剤化は通常行われている方法
で良い。

本発明のトリクロロイソシアヌル酸及び／又はジクロロ
イソシアヌル酸を主成分とする殺菌・漂白洗浄用錠剤は
乾いた状態だけでなく湿った状態でも安定であり、しか
も溶解が均一でトリクロロインシアヌル酸及び／又はジ
クロロイソシアヌル酸のみの錠剤の時より溶解が速い効
果がある。また、浄化槽等で薬筒に整列充填して使用す
る際に、錠剤のひび割れ、膨潤及び崩壊等が起きないの
で、錠剤が薬筒内で詰まる等の問題が起こらず、前記塩
素化イソシアヌル酸の処理水への溶解に問題が起こらず
一定に塩素濃度を供給できる効果がある。

以下、実施例、比較例を用いて本発明を更に詳しく説明
する。

実施例１〜８、比較例１〜１１ 表−１に記載の配合原料を用いて乾燥状態で混合後、以
下に記載の成形法で錠剤を製造し、得られた錠剤につい
て溶解速度、８時間後の活性塩素濃度及び乾燥状態と湿
潤状態で発生する塩素と塩化窒素ガスの測定を以下に記
載の評価方法で行った。結果を併せて表−１に示す。

〔成形法〕 表−１に記載した配合原料を均一に混合して得られた組
成物を直径３５ｍｍの臼に３０ｇを充填した後、その上
に杵を入れ、油圧プレスにより面圧が約４００ｋｇ／ｃ
ｍ２の圧力をかけ、圧縮成形して、径が３５ｍｍφ、厚
みが１９ｍｍ、密度が１．６０〜１．８０　ｇ／ｃｍ”
の錠剤とした。

〔評価方法］ Ａ、溶解速度及び活性塩素濃度の測定法覆、横、深さが
４００Ｘ４００Ｘ１００ｍｍの水槽に１７±１°Ｃの水
道水（地下水）を毎分３１の速度で連続通水させた。液
面はオーバフローにて一定に保った。液面下５０ｍｍの
深さに４メツシユ（目の開き４．７ｍｍ）のステンレス
製の金網台を設け、この上に前記成形法で得られた錠剤
をのせ、通水８時間後において残存錠剤の温風乾燥後の
重量測定により溶解した錠剤の重量を算出し、残存錠剤
を取り出した時点での流水中の活性塩素濃度をオルト・
トリジン法により測定した。結果を表−１に示す。比較
例３〜１１の場合は錠剤がヒビ割れあるいは崩壊してし
まい測定できなかった。

Ｂ、乾燥状態での安定性の評価方法 内容積５００ｍｆｌの三つロガラス製容器内に、１錠（
３０ｇ）の試料を投入し、第１０をゴム詮により封口し
、第２０及び第３０に弁材ガラス詮を取り付け、閉弁状
態とし、４０℃の恒温室で２４時間静置保存をする。そ
の後、第２０に乾燥窒素ガスの導管を連結し、第３０に
５０ｍ１の０．５％苛性ソーダー水溶液に通ずる導管を
連結し、上記保存時間の終了後直ちに両弁を共に開き、
第２０から乾燥窒素を導入し、第３０よりの排気ガスを
苛性ソーダ水溶液に導き、分解発生ガスを吸収せしめた
。通気を行った後、苛性ソーダ水溶液にヨウ化カリウム
０．２　ｇを加えた後、硫酸酸性条件下で遊離したヨウ
素を澱粉を指示薬として滴定し、苛性ソーダ水溶液に吸
収された有効塩素量を求めた。この有効塩素量をもって
乾燥状態の塩素化イソシアヌル酸錠剤から発生する塩素
ガスと塩化窒素ガスとの合計量とした。結果を表−１に
示す。

Ｃ１湿潤状態での安定性の評価方法 １錠（３０ｇ）の試料を上記三つ口のガラス容器に入れ
、４０°Ｃの温水１０ｍ！！、を振りかけて、４０°Ｃ
の恒温室に１時間静置保存後、上記のＢと同様にして発
生した塩素ガスと塩化窒素ガスを苛性ソーダ水溶液に導
き、湿潤状態の塩素化イソシアヌル酸配合物から発生ず
るガスの量を求めた。

（以下余白）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）トリクロロイソシアヌル酸及び／又はジクロロイ
   ソシアヌル酸と含水硫酸アルミニウム塩を必須成分とす
   る殺菌・漂白洗浄用錠剤。
2. （２）含水硫酸アルミニウム塩が、カリウム明礬の含水
   塩（ＫＡｌ（ＳＯ＿４）＿２・ＸＨ＿２Ｏ　Ｘ＝６〜１
   ２）、ナトリウム明礬の含水塩（ＮａＡｌ（ＳＯ＿４）
   ＿２・ＸＨ＿２Ｏ　Ｘ＝６〜１２）及び硫酸アルミニウ
   ムの含水塩（Ａｌ＿２（ＳＯ＿４）＿３・ＸＨ＿２Ｏ　
   Ｘ＝６〜１８）である請求項１記載の殺菌・漂白洗浄用
   錠剤。
3. （３）トリクロロイソシアヌル酸及び／又はジクロロイ
   ソシアヌル酸と硫酸アルミニウム塩の配合量が、トリク
   ロロイソシアヌル酸又はジクロロイソシアヌル酸１００
   重量部、あるいはトリクロロイソシアヌル酸とジクロロ
   イソシアヌル酸の合計量の１００重量部に対して１〜２
   ０．０重量部である請求項１又は２に記載の殺菌・漂白
   洗浄用錠剤。