JPH01242539A - クミルアルコールの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （ｉ）発明の目的 〔産業上の利用分野］ 本発明は芳香族アルコール類の製造方法に関するもので
ある。詳しくは本発明は芳香族ハイドロパーオキサイド
類を水素還元触媒の存在下に液相〔従来の技術〕 芳香族アルコール類は、各種有機薬品の中間体、溶剤と
して有用であり、工業的には芳香族ハイドロパーオキサ
イド類の還元によって製造するのが有利である。特公昭
３９−２６９６１号公報には、クメンに溶解したクメン
ハイドロパーオキサイド又はジクミルパーオキサイドを
Ｉ’ｄ、　Ｎｉ等の水素添加触媒の存在下水素により還
元してα−クミルアルコールを製造する方法が提案され
ている。この反応は発熱を伴なうので反応を円滑に進め
副反応を出来るだけ防止するために溶媒の使用が推奨さ
れて性の溶媒が使用されている。しかしながら、前記溶
媒を使用する系においては触媒活性低下が意外に早く起
るとして、溶媒として低級脂肪族アルコールを使用する
方法が特開昭５５−６９５２７号で提案されている。ま
た、芳香族アルコールを高収率で製造するため該還元反
応をアミン類或いは該水素還元反応中にアミン類に変化
し得る化合物の共存下に行なう方法が特開昭６０−１７
４７３７号公報に提案されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、前記公報に記載された水素還元方法では
、製造となる芳香族アルコールと性質の異なる脂肪族ア
ルコールやアミン類等との繁雑な分＾１１工程が必要で
あるので、かかる方法は芳香族ハイドロパーオキサイド
を水素還元して芳香族アルコールを製造することが出来
ても工業的に有利に実施できる方法ではないという問題
点がある。

（ｉｉ　）発明の構成 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者等は、前記の問題点を解決するために、更に鋭
意検討を重ねた結果、芳香族ハイドロパーオキサイド類
を水素還元触媒の存在下に液相で水素還元する際に反応
系に供給する芳香族ハイドロパーオキサイド類の濃度を
４％以下にして水素還元反応を行なうことにより高い活
性が安定して得られることを見出し本発明を完成するに
至った。

即ち、本発明の芳香族アルコール類の製造方法は、芳香
族ハイドロパーオキサイド類を水素還元触媒の存在下に
液相で水素還元する際に反応系に供給する芳香族ハイド
ロパーオキサイド類の濃度を４％以下にして水素還元反
応を行なうことを特徴とする芳香族アルコールの製造方
法である。

本発明の水素還元反応の対象となる芳香族ハイドロパー
オキサイド類とは、例えば、α−フェニルエヂルハイド
ロバーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、
シメンハイドロパーオキサイド、ｍ−またはｐ−ジイソ
プロピルベンゼンモノハイドロバーオキサイド、ｍ−ま
たはρ−ジイソブロビルベンゼンジハイドロバーオキサ
イド、イソプロピルナフタレンハイドロパーオキサイド
などや、これらの少なくとも１種を含有する組成物をい
う。

水素 本発明における水素還元反応系への水素の供給〒は、目
的の芳香族ハイドロパーオキサイド類の水素還元反応に
必要な水素量の１〜５０倍、好ましくは１〜３０倍、最
も好ましくは１〜２０倍程度である。供給する水素量が
多すぎるのはロスとなり水素の回収系・循環系などの付
属設備が膨大となったり、不必要な副反応が起こる場合
もある。

氷１１且慕媒 本発明の芳香族アルコール類の製造方法で使用する水素
還元触媒は芳香族ハイドロパーオキサイド類の水素還元
触媒能を有するものであれば良く、例えばＰｄ、　Ｒｕ
等の白金族金属やＮｉ等を触媒成分として含有する触媒
である。この種の水素還元触媒は、通常その触媒成分が
適当な担体に担持されており、担体としては耐熱性の無
機化合物担体、例えばアルミナ、シリカ、などの合成ゲ
ル担体、或いはケイソウ土、多孔性粘土などの天然無機
物担体等が挙げられる。

反応應且 本発明の芳香族アルコール類の製造方法における反応態
様としては、特開昭５４−７３７０９号公報にも示され
ている通り、有機過酸化物の水素還元方法として公知な
回分式、連続式その他任意のｌ様で実施することができ
る。触媒を懸濁床とすると触媒の分離工程が必要となる
ので、固定床の方が好ましい。

産媛 本発明の芳香族アルコール類の製造方法における芳香族
ハイドロパーオキサイド類を希釈する溶媒としては、芳
香族ハイドロパーオキサイド類および製品である芳香族
アルコール類を溶かすものなら良（、脂肪族炭化水素類
、芳香族炭化水素類や芳香族アルコール類などが挙げら
れる。例えばキュメンハイドロパーオキサイドの場合は
キュメンハイドロパーオキサイドの製造工程でキュメン
が溶媒として存在しており、そのままキュメンを溶媒と
して使用できるし、また、キュメンハイドロパーオキサ
イドを水素還元して得られる製品のクミルアルコールを
循環させて溶媒とするのも良い方法である。

一＝１ハイドロパーオキサイド　の２ 本発明の芳香族アルコール類の製造方法における水素還
元反応では反応器に供給される原料液中の芳香族ハイド
ロパーオキサイド類の濃度を４％以下、好ましくは０．
０１％以上４％以下、最も好反応温度が安定しない、高
い活性が得られない、副反応が起こり易くなるなどの問
題が生ずる。

反応１度 本発明の芳香族アルコール類の製造方法における水素還
元反応は、通常０〜１５０°Ｃ１好ましくは１０〜１２
０　’Ｃの範囲で行なわれる。反応温度が高すぎると芳
香族ハイドロパーオキサイド類自身の分解反応などの副
反応が激しくなるので好ましくない。また、反応温度が
低すぎると反応速度が遅くなるなどの問題が生ずる。

反血圧方 本発明の芳香族アルコール類の製造方法における水素還
元反応の全圧は、通常、常圧〜加圧下、好ましくは常圧
〜５０　ｋｇ／ｃｆｌＹＧ　、最も好ましくは常圧〜３
０　ｋｇ／ｃ＋ＮＧである。芳香族ハイドロパーオキサ
イド類の水素還元反応は容易に進行するので、反応圧力
を必要以上に高くしても装置の建設費が大となるのみで
無駄であるし、生成液や溶媒の逐次的な水素還元反応が
起きるなどの問題が生ずる。

［実施例等］ 以下に触媒製造例、実施例、比較例を挙げて、更に詳述
する。これらの例に記・代の％は特に記載しない限り重
量基準による。

触媒製造例 ３　ｍｍφ×３胴の円柱型に成形したγ−アルミナに、
濃度０．６重量％の塩化パラジウム水溶液を含浸させ、
１１０°Ｃで１昼夜乾燥させた。

次いで、その乾燥物を水素気流下で４００°Ｃの温度で
１６時時間光処理して、組成がＰｄ（０，３％）／Ｔ−
八１２０３の水素還元触媒を得た。

したガコ型攪拌機、原料供給管、水素供給管、生成液抜
出し管を備えた内容積２００　ｍｌのステンレス製オー
トクレーブを６０°Ｃに保ちながら２．６％キュメンハ
イドロパーオキサイド（以下ＣＩＩＰと略することがあ
る）・キュメン溶液を１．２１．／時、水素を８２／時
の速度で連続的に供給し、オートクレーブの内容物が８
０−となるように調整した生成液抜出し管から水素還元
生成液を連続的に抜き出した。この時の水素圧力は７．
５　ｋｇ／ｃＩＩＮ−Ｇ、　ａ拌機の回転数は７５０　
ｒｐｍに保った。ＣＨＰ　　・キュメン溶液供給後８時
間目のＣＩＩＰ水素還元反応速度を第１表に示す。

実施例−２ ＣＩＩＰの濃度を２．６％、水素の供給量を９１７時と
したこと以外は実施例−１と同様の操作を行ない第１表
に示す結果を得た。

比較例−１ ＣＩ＋１’の濃度を７．９％、水素の供給量１９１／時
としたこと以外は実施例−１と同様の操作を行ない第１
表に示す結果を得た。

第　　　１　　　表 実施例−３ 外径６　ｍｍの温度計保護管を備えた内径３０ｍｍのス
テンレス製反応管に実施例−１と同一の触媒を５００ｄ
充填した。触媒層の入口温度が４５°Ｃとなるように調
整し、３．５％ＣＩＩＰ・キュメン溶液を２０１７時、
水素を２０１／時の速度で連続的に　２供給した。反応
圧力は７．５　ｋｇ／　ｃｎｌ−Ｇで行なった。

キュメン溶液供給後８時間目のＣＩＩＰ転化率は９９．
９％、クミルアルコールの収率は９９％であった。

比較例−２ ＣＩＩＰの濃度を８．０％、水素の供給量を４５１／時
としたこと以外は実施例−３と同様の操作を行なったが
、発熱が激しく安定した運転は不可能であった。また、
キュメン溶液供給後８時間目のＣＩＩＰ転化率は９９．
６％であったが、クミルアルコールの収率は９５％と低
く、アセトフェノン、α−メチルスチレン、■−フェニ
ルエタノール等の副生が認められた。

〔発明の効果〕

本発明の製造方法によれば、芳香族ハイドロパーオキサ
イド類を高い転化率で安定して水素還元することができ
、しかも高い選択率で対応する芳香族アルコール類を製
造することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、芳香族ハイドロパーオキサイド類を水素還元触媒の
   存在下に液相で水素還元して芳香族アルコール類を製造
   する際に、反応系に供給する芳香族ハイドロパーオキサ
   イド類の濃度を４％以下にして水素還元反応を行なうこ
   とを特徴とする芳香族アルコール類の製造方法。