JPH01246244A - 高純度アリルアミンの製造法 - Google Patents
高純度アリルアミンの製造法Info
- Publication number
- JPH01246244A JPH01246244A JP7567488A JP7567488A JPH01246244A JP H01246244 A JPH01246244 A JP H01246244A JP 7567488 A JP7567488 A JP 7567488A JP 7567488 A JP7567488 A JP 7567488A JP H01246244 A JPH01246244 A JP H01246244A
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- allylamine
- water
- mineral acid
- daa
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は高純度アリルアミンの製造法、詳しくはアリル
アルコール含量の少ない了りルアミンの製造法である。
アルコール含量の少ない了りルアミンの製造法である。
アリルアミンは農薬、高分子化合物の改質剤等として用
いられる。
いられる。
〈従来の技術〉
通常、アリルアミンはアリルクロライドとアンモニア水
との反応により製造される。（特公昭４５−３４１２７
号公報） アリルクロライドとアンモニア水との反応によりアリル
アミンとしてモノアリルアミン、ジアリルアミンおよび
トリアリルアミン（以下、それぞれＭＡＡ、ＤＡＡおよ
びＴＡＡと表す。）が生成する。
との反応により製造される。（特公昭４５−３４１２７
号公報） アリルクロライドとアンモニア水との反応によりアリル
アミンとしてモノアリルアミン、ジアリルアミンおよび
トリアリルアミン（以下、それぞれＭＡＡ、ＤＡＡおよ
びＴＡＡと表す。）が生成する。
通常、反応生成液に水を加えて生成した塩化アンモニウ
ムを溶解し、次に油水分離して得られる油層、水層のそ
れぞれについて蒸留によって未反応原料、ＭＡＡ、ＤＡ
Ａ、ＴＡＡおよび副生物が分離されている。
ムを溶解し、次に油水分離して得られる油層、水層のそ
れぞれについて蒸留によって未反応原料、ＭＡＡ、ＤＡ
Ａ、ＴＡＡおよび副生物が分離されている。
〈発明が解決しようとする課題〉
しかしながら、アリルクロライドとアンモニア水との反
応では約１〜２％のアリルアルコール（以下、Ａ ＯＨ
と表す。）が副生ずる。このＡＯＨは沸点が近いＤＡＡ
留分に主に混入し、高純度のアリルアミン、特にＤＡＡ
は得難い。
応では約１〜２％のアリルアルコール（以下、Ａ ＯＨ
と表す。）が副生ずる。このＡＯＨは沸点が近いＤＡＡ
留分に主に混入し、高純度のアリルアミン、特にＤＡＡ
は得難い。
純度を上げるためには精密蒸留を行い、なおかつＡＯＨ
を含むＤＡＡを多く除く必要があり、アリルアミンの損
失を多くせざるを得ない。
を含むＤＡＡを多く除く必要があり、アリルアミンの損
失を多くせざるを得ない。
かかる事情に鑑み、本発明者は生成したアリルアミンの
損失を少なくし、かつ高純度のアリルアミンを製造する
方法について鋭意検討した結果、本発明を完成させるに
至った。
損失を少なくし、かつ高純度のアリルアミンを製造する
方法について鋭意検討した結果、本発明を完成させるに
至った。
く課題を解決するための手段〉
すなわち本発明は、アリルアルコールを含むアリルアミ
ン溶液に鉱酸を加えてアリルアミンを鉱酸塩とした後に
アリルアルコールを留去し、次いでアルカリでアリルア
ミンを遊離させることを特徴とする高純度アリルアミン
の製造法である。
ン溶液に鉱酸を加えてアリルアミンを鉱酸塩とした後に
アリルアルコールを留去し、次いでアルカリでアリルア
ミンを遊離させることを特徴とする高純度アリルアミン
の製造法である。
通常、アリルクロライドとアンモニア水との反応は、触
媒として塩化第一銅を含むアンモニア水中へ約３０〜７
０℃の温度で了りルクロライドを添加して行われる。加
えたアリルクロライドは約ｌθ〜３０分程度で反応する
。
媒として塩化第一銅を含むアンモニア水中へ約３０〜７
０℃の温度で了りルクロライドを添加して行われる。加
えたアリルクロライドは約ｌθ〜３０分程度で反応する
。
アリルクロライド１モルに対して約１．２ ｆｆ ８モ
ルのアンモニアと約０．０ Ｏ４〜０．０４モルの塩化
第一銅が用いて反応が行われる。
ルのアンモニアと約０．０ Ｏ４〜０．０４モルの塩化
第一銅が用いて反応が行われる。
反応により得られる反応生成液は生成した塩化アンモニ
ウムを溶解するために水が加えられ、その後油水分離さ
れる。ＭＡＡの大半は水層に、ＤＡＡの多くは油層に、
ＴＡＡの大半は油層に分配される。その−例を下表に示
す。（単位はｗｔ％） 分離した水層、油層のそれぞれを蒸留して、未反応原料
、ＭＡＡ、ＤＡＡ、ＴＡＡおよび副生物が分離される。
ウムを溶解するために水が加えられ、その後油水分離さ
れる。ＭＡＡの大半は水層に、ＤＡＡの多くは油層に、
ＴＡＡの大半は油層に分配される。その−例を下表に示
す。（単位はｗｔ％） 分離した水層、油層のそれぞれを蒸留して、未反応原料
、ＭＡＡ、ＤＡＡ、ＴＡＡおよび副生物が分離される。
水層にはアルカリを加え、塩化アンモニウムおよびアリ
ルアミン塩酸塩をそれぞれアンモニアおよびアリルアミ
ンとして遊離させる。これを蒸留してアンモニア−ＭＡ
Ａ留分、ＭＡＡ留分、ＤＡＡ留分、着色成分および廃水
に分離される。
ルアミン塩酸塩をそれぞれアンモニアおよびアリルアミ
ンとして遊離させる。これを蒸留してアンモニア−ＭＡ
Ａ留分、ＭＡＡ留分、ＤＡＡ留分、着色成分および廃水
に分離される。
油層は脱水し、蒸留によりＭＡＡ−ＤＡＡ留分、ＤＡＡ
留分、ＴＡＡ留分等に分離される。
留分、ＴＡＡ留分等に分離される。
水層を蒸留して得られるアンモニア−ＭＡＡ留分は反応
系に、ＤＡＡ留分は反応系または油水分離工程へ回収さ
れる。油層を蒸留して得られるＭＡＡ−ＤＡＡ留分も反
応系または油水分離工程へ回収される。
系に、ＤＡＡ留分は反応系または油水分離工程へ回収さ
れる。油層を蒸留して得られるＭＡＡ−ＤＡＡ留分も反
応系または油水分離工程へ回収される。
水層を蒸留して得られるＭＡＡ留分、油層を蒸留して得
られるＤＡＡ留分、ＴＡＡ留分が製品として取り出さ、
れる、場合により生成比率を調整するためにこれら製品
の一部または全部は反応系に循環される。
られるＤＡＡ留分、ＴＡＡ留分が製品として取り出さ、
れる、場合により生成比率を調整するためにこれら製品
の一部または全部は反応系に循環される。
鉱酸を加えてアリルアミンを鉱酸塩とする溶液は特に制
限されるものではないが、不純物であるＡＯＨが濃縮さ
れているＤＡＡを多（含む留分が処理量が少なくてすみ
経済的である０通常、前記の水層を蒸留して得られるＤ
ＡＡ留分、または油層を蒸留して得られるＭＡＡ−ＤＡ
Ａ留分が好ましい。
限されるものではないが、不純物であるＡＯＨが濃縮さ
れているＤＡＡを多（含む留分が処理量が少なくてすみ
経済的である０通常、前記の水層を蒸留して得られるＤ
ＡＡ留分、または油層を蒸留して得られるＭＡＡ−ＤＡ
Ａ留分が好ましい。
この留分をそのまま反応系または油水分離工程に回収す
ると製品のＤＡＡ留分中のＡＯＨ濃度が上昇する。
ると製品のＤＡＡ留分中のＡＯＨ濃度が上昇する。
本発明の対象とする溶液はアリルアミンの製造工程中の
溶液だけでな（、ＡＯＨが含まれるＤＡＡ等の製品でも
良い＊ｔｆｉ−酸処理する量は目的とするアリルアミン
の純度によって適宜法められる。
溶液だけでな（、ＡＯＨが含まれるＤＡＡ等の製品でも
良い＊ｔｆｉ−酸処理する量は目的とするアリルアミン
の純度によって適宜法められる。
対象留分に硫酸、塩酸等の鉱酸を加えてｐＨを約２〜５
としてアリルアミンを鉱酸塩とする。
としてアリルアミンを鉱酸塩とする。
水が少ないと鉱酸塩が析出して好ましくないので、通常
、約２０〜３０％のアリルアミン鉱酸塩の水溶液になる
ように水を加えるか、濃度の低い鉱酸が用いられる０次
いでこの溶液について蒸留によりＡＯＨ等の不純物が留
去される。
、約２０〜３０％のアリルアミン鉱酸塩の水溶液になる
ように水を加えるか、濃度の低い鉱酸が用いられる０次
いでこの溶液について蒸留によりＡＯＨ等の不純物が留
去される。
ＡＯＨ等の不純物が留去された溶液に苛性ソーダ、苛性
カリ等のアルカリを加えてｐＨを約１２〜１４としてア
リルアミンを遊離させる。
カリ等のアルカリを加えてｐＨを約１２〜１４としてア
リルアミンを遊離させる。
このアリルアミンを遊離させた水溶液はそのまま蒸留し
て了りルアミンを回収するか、前記の油水の分離工程等
へ回収される。
て了りルアミンを回収するか、前記の油水の分離工程等
へ回収される。
アリルアミンの蒸留分離にあたり、圧力低下とともにＤ
ＡＡとＡＯＨの比揮発度が小さくなるため、蒸留は常圧
で行う方が好ましい。
ＡＡとＡＯＨの比揮発度が小さくなるため、蒸留は常圧
で行う方が好ましい。
〈発明の効果〉
本発明により、容易に収率良く、９９％以上の高純度の
アリルアミン、特にジアリルアミンを製造することがで
きる。
アリルアミン、特にジアリルアミンを製造することがで
きる。
〈実施例）
本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、本発明
は実施例によって限定されない。
は実施例によって限定されない。
実施例１
１（ｌの反応器に２５％アンモニア水２４００ｇ、触媒
として塩化第一銅２８ｇを入れ、７０℃に加熱した。撹
拌しながら７０℃の温度で１８００ｇのアリルクロライ
ドを約３時間にわたって添加し反応させた。添加終了後
そのまま７０℃で１時間撹拌した。
として塩化第一銅２８ｇを入れ、７０℃に加熱した。撹
拌しながら７０℃の温度で１８００ｇのアリルクロライ
ドを約３時間にわたって添加し反応させた。添加終了後
そのまま７０℃で１時間撹拌した。
次に反応液を冷却し、水９２０ｇを加えて撹拌して塩化
アンモニウムを溶解した。静置後に油水分離したところ
油層が３１４ｇ、水層が４８００ｇであった。各々につ
いて分析したところＭＡＡが５３６ｇ、ＤＡＡが３８０
ｇ、ＴＡＡが２２６ｇおよびＡＯＨが２’５ｇ生成して
いた。アリルクロライドの各生成物への転化率はＭＡＡ
へ４０．３％、ＤＡＡへ３３．５％、ＴＡＡへ２１．２
％、ＡＯＨへ１．９％で合計９６．９％であった。
アンモニウムを溶解した。静置後に油水分離したところ
油層が３１４ｇ、水層が４８００ｇであった。各々につ
いて分析したところＭＡＡが５３６ｇ、ＤＡＡが３８０
ｇ、ＴＡＡが２２６ｇおよびＡＯＨが２’５ｇ生成して
いた。アリルクロライドの各生成物への転化率はＭＡＡ
へ４０．３％、ＤＡＡへ３３．５％、ＴＡＡへ２１．２
％、ＡＯＨへ１．９％で合計９６．９％であった。
油層を３０％苛性ソーダで脱水処理し、蒸留してＭＡＡ
およびＤＡＡを含む低沸点留分およびＤＡＡ留分を分離
した。この製品ＤＡＡ中のＡＯＨ濃度は０．３％であっ
た。低沸点留分はＭＡＡが４．５％、ＤＡＡが８６．４
％、ＴＡＡが０゜３％、ＡＯＨが５．２％および水が３
．６％含まれていた。この低沸点留分に２０％硫酸をゆ
っくり加えて液のｐＨを４にし、この液を単蒸留した。
およびＤＡＡを含む低沸点留分およびＤＡＡ留分を分離
した。この製品ＤＡＡ中のＡＯＨ濃度は０．３％であっ
た。低沸点留分はＭＡＡが４．５％、ＤＡＡが８６．４
％、ＴＡＡが０゜３％、ＡＯＨが５．２％および水が３
．６％含まれていた。この低沸点留分に２０％硫酸をゆ
っくり加えて液のｐＨを４にし、この液を単蒸留した。
この留出液の組成はＭＡＡｌ、８％、ＤＡＡ１５．０％
、Ｔ Ａ Ａ ０．７％、ＡＯＨｌ９．５％および水６
３．０％であった。単蒸留後の釜残液に４８％苛性ソー
ダを加えてアリルアミンを遊離させた。液のｐＨは１２
．５であった。この液を静置して油水分離した。油層の
組成はＭ Ａ Ａ ３．０％、Ｄ Ａ Ａ ７６．９％
、ＴＡＡおよびＡＯＨが０９１％以下、水２０．１％で
あった。
、Ｔ Ａ Ａ ０．７％、ＡＯＨｌ９．５％および水６
３．０％であった。単蒸留後の釜残液に４８％苛性ソー
ダを加えてアリルアミンを遊離させた。液のｐＨは１２
．５であった。この液を静置して油水分離した。油層の
組成はＭ Ａ Ａ ３．０％、Ｄ Ａ Ａ ７６．９％
、ＴＡＡおよびＡＯＨが０９１％以下、水２０．１％で
あった。
反応液を油水分離して得られた水石について３０％苛性
ソーダを加えてアルカリ性にして生成している塩化アン
モニウムおよびアリルアミン塩酸塩からそれぞれアンモ
ニアおよびアリルアミンを遊離させ、水薄気蒸留を行っ
てＭＡＡを含むアンモニア留分、ＭＡＡ留分、ＤＡＡ留
分、高沸点留分に分離した。ＤＡＡ留分の組成はＭＡＡ
５６．２％、ＤＡＡ２２．４％、ＴＡＡｌ。
ソーダを加えてアルカリ性にして生成している塩化アン
モニウムおよびアリルアミン塩酸塩からそれぞれアンモ
ニアおよびアリルアミンを遊離させ、水薄気蒸留を行っ
てＭＡＡを含むアンモニア留分、ＭＡＡ留分、ＤＡＡ留
分、高沸点留分に分離した。ＤＡＡ留分の組成はＭＡＡ
５６．２％、ＤＡＡ２２．４％、ＴＡＡｌ。
４％、ＡＯＨｌ、０％、水１９．０％であった。この留
分に３６％塩酸を加えてアリルアミンを塩酸塩とした。
分に３６％塩酸を加えてアリルアミンを塩酸塩とした。
液のｐＨは５．３であった。この液を単蒸留した。留出
液組成はＭ Ａ Ａ ７．４％、ＤＡ Ａ １．０％、
ＴＡＡｌ、１％、Ａ Ｏ８２９，１％、水６１．４％で
あった。単蒸留後の釜残液に４８％苛性ソーダを加えて
アリルアミンを遊離させた。液のｐＨは１３．５であっ
た。この液を蒸留したところＭＡＡｌ、３％、ＤＡＡ８
２．６％、ＴＡ Ａ Ｏ，１％、Ａ ＯＨ０，１％、水
１６．０％の留出液が得られた。
液組成はＭ Ａ Ａ ７．４％、ＤＡ Ａ １．０％、
ＴＡＡｌ、１％、Ａ Ｏ８２９，１％、水６１．４％で
あった。単蒸留後の釜残液に４８％苛性ソーダを加えて
アリルアミンを遊離させた。液のｐＨは１３．５であっ
た。この液を蒸留したところＭＡＡｌ、３％、ＤＡＡ８
２．６％、ＴＡ Ａ Ｏ，１％、Ａ ＯＨ０，１％、水
１６．０％の留出液が得られた。
油層を蒸留して得られる低沸点留分からＡＯＨを除去し
た溶液と水層を蒸留して得られるＤＡＡｒｇＩ分からＡ
ＯＨを除去した溶液を前記と同じ条件で行った反・応に
よって得られた反応液に加えた後、分液し、油層を蒸留
した。得られたＤＡＡ中のＡＯＨｍ度は０．２％であり
、それぞれの留分を回収したにも係わらずＡ ＯＨｔｍ
度はほとんど変わらなかった。
た溶液と水層を蒸留して得られるＤＡＡｒｇＩ分からＡ
ＯＨを除去した溶液を前記と同じ条件で行った反・応に
よって得られた反応液に加えた後、分液し、油層を蒸留
した。得られたＤＡＡ中のＡＯＨｍ度は０．２％であり
、それぞれの留分を回収したにも係わらずＡ ＯＨｔｍ
度はほとんど変わらなかった。
比較例１
油層を蒸留して得られる低沸点留分および水石を蒸留し
て得られるＤＡＡ留分についてＡＯＨの除去をしないで
反応液に回収した以外は実施例１と同様に行った。その
結果、製品ＤＡＡ中のＡ ＯＨ４度は１．２％であった
。
て得られるＤＡＡ留分についてＡＯＨの除去をしないで
反応液に回収した以外は実施例１と同様に行った。その
結果、製品ＤＡＡ中のＡ ＯＨ４度は１．２％であった
。
実施例２
ＡＯＨを８．２％含むＤＡＡ溶液１００ｇに２０％硫酸
を加えてｐＨを３にした。この溶液を単蒸留してＡＯＨ
を留去した。釜残液に４８％苛性ソーダを加えてｐＨを
１２とし、蒸留してＤＡＡを得た。ＤＡＡ中のＡＯＨは
０．１％以下であった。
を加えてｐＨを３にした。この溶液を単蒸留してＡＯＨ
を留去した。釜残液に４８％苛性ソーダを加えてｐＨを
１２とし、蒸留してＤＡＡを得た。ＤＡＡ中のＡＯＨは
０．１％以下であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、アリルアルコールを含むアリルアミン溶液に鉱酸を
加えてアリルアミンを鉱酸塩とした後にアリルアルコー
ルを留去し、次いでアルカリでアリルアミンを遊離させ
ることを特徴とする高純度アリルアミンの製造法。 ２、アリルアルコールを含むアリルアミン溶液がアリル
クロライドとアンモニア水との反応により得られる反応
液の少なくとも一部である請求項１記載の高純度アリル
アミンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7567488A JPH01246244A (ja) | 1988-03-28 | 1988-03-28 | 高純度アリルアミンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7567488A JPH01246244A (ja) | 1988-03-28 | 1988-03-28 | 高純度アリルアミンの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01246244A true JPH01246244A (ja) | 1989-10-02 |
Family
ID=13582982
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7567488A Pending JPH01246244A (ja) | 1988-03-28 | 1988-03-28 | 高純度アリルアミンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01246244A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106349079A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-01-25 | 浙江大川新材料股份有限公司 | 一种烯丙基胺混合物的制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5888342A (ja) * | 1981-10-22 | 1983-05-26 | エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ・インコ−ポレイテツド | アリルアミン類の製法 |
-
1988
- 1988-03-28 JP JP7567488A patent/JPH01246244A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5888342A (ja) * | 1981-10-22 | 1983-05-26 | エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ・インコ−ポレイテツド | アリルアミン類の製法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106349079A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-01-25 | 浙江大川新材料股份有限公司 | 一种烯丙基胺混合物的制备方法 |
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