JPH01246263A - キノリン、キナゾリンおよびシンノリン系殺真菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、優れた植物殺真菌性活性を有する新規な化合
物に関するものである。これらの化合物の中には、殺虫
作用および殺ダニ作用をも示すものかある。本発明はま
た、本発明の化合物を活性成分として含有する組成物お
よび配合製剤を提供するものである。配合製剤には、植
物病原体に対して相乗活性を示すものもある。本発明は
、殺真菌方法をも提供するものである。

標的病原体には既知の殺真菌性物質に対する耐性か急速
に現れるものであり、従って新規な殺真菌性物質の必要
性は緊急を要している。１９８３年には、オオムギウド
ンコ病（ｂａｒｌｅｙ　ｍｉｌｄｅｗ）を防除するため
のＮ−置換アゾール殺真菌性物質の広範な殺真菌不全が
認められ、これは耐性の発現に由来するものであった。

ウドノコ病から禾穀類を守るために現在広く頼みとされ
ているＤＭＩ（脱メチル化インヒビター）殺真菌性物質
は、１９７０年代に導入されたものであるので、その圃
場に於ける性能（ｆｉｅｌｄ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ
）は衰退している。

同様に、ブドウ・ボトリチス（ｇｒａｐｅ　Ｂｏｔｒｙ
ｔｉｓ）、即ちブドウの他にも液果作物、ならびにトマ
トおよびキュウリ温室作物に於ける第一級の病害に関与
する病原体の集団は、ベンゾイミダゾールおよびカルボ
キシイミド殺真菌性物質に対して耐性を示す株に変化し
ている。

発明の要旨 本発明は、式（Ｉ）： に′″ ［式中、ＸはＣＲ’（ここに、Ｒ５はＨ，、Ｃｌまたは
ＣＨ３である）またはＮであり、 Ｙは、ＸがＮの場合はＣＲ”、Ｘ！Ｊ＜ＣＲ５の場合は
ＣＲ’°（ここに、Ｒ５１はＩ」、ＣＣまたはＢｒであ
る）またはＮであり、 ＺはＯ，Ｓ、Ｓｏ、Ｓｏ、、ＮＲ”　（ここに、Ｒ８は
ＨＳＣ，−Ｃ，アルキルまたはＣ，−Ｃ，アシルである
）、またはＣＲ７Ｒ’（ここに、Ｒ７およびＲ８は個別
にＨ，Ｃ，−Ｃ，アシル、Ｃ，−Ｃ，アルキル、Ｃ，−
Ｃ，アルケニル、Ｃ，−Ｃ，アルキニル、ＣＮもしくは
ＯＨであるか、またはＲ７およびＲ８は一緒になって炭
素数４〜６の炭素環を形成するものである）であり、 Ｒ１〜Ｒ４は個別にＨ，０ＨＳＮｏ、、ハロゲン、Ｉ、
Ｃ，−Ｃ，アルキル、分枝鎖状（Ｃ，Ｃ，）アルキル、
Ｃ，−Ｃ４アルコキシ、ハロ（ｃｌ　Ｃ４）アルキル、
ハロ（Ｃ，−Ｃ，）アルコキシ、またはハロ（Ｃ，−Ｃ
，）アルキルチオであるか、あるいはＲ１とＲ１または
Ｒ１とＲ３は一緒になって炭素数４〜６の炭素環を形成
するものであり、Ａは、（ａ）０．５ＳｓｏＳｓｏ、ま
たはＳｉの中から選ばれるペテロ原子を含むことのある
直鎖状または分枝鎖状のＣ，−Ｃ，、飽和または不飽和
炭化水素鎖であるか、またはこれらの炭化水素鎖であっ
てハロゲン、ハロ（Ｃ，−Ｃ，）アルコキン、ヒドロキ
シもしくはＣ，−Ｃ，アシルて置換されている鎖である
か、 （ｂ）Ｃ３Ｃｍシクロアルキルまたは／クロアルケニル
であるか、 （ｃ）式（Ｉ＋）　： ［式中、Ｒ９〜Ｒ′３は個別ニＨ、ＣＮ　、　Ｎ　Ｏ２
、ＯＨ、ハロゲン、［、Ｃ，−Ｃ４アルキル、分枝鎖状
（Ｃｓ−Ｃ，）フルキル、Ｃ，−Ｃ４Ｔシル、ハロ（ｃ
、　−Ｃ４）アルキル、ヒドロキン（Ｃ，−Ｃ４）アル
キル、Ｃ＋　　Ｃ４７ル：７キシ、”　口（Ｃ＋　　Ｃ
４）７　／ｌ／　：）キシ、ＣＩ　　Ｃ４７／Ｌ７キル
チオ、ハロ（Ｃ、−Ｃ４）アルキルチオ、フェニル、置
換フェニル、フェノキシ、置換フェノキシ、フェニルチ
オ、置換フェニルチオ、フェニル（Ｃ，−Ｃ，）アルキ
ル、置換フェニル（Ｃ，−Ｃ，）アルキル、ベンゾイル
、置換ベンソイル、ＳｉＲ”Ｒ”Ｒ”　または０８ｉＲ
１ＯＲ”Ｒ２″（ここに、Ｒｔｏ、Ｒ”およびＲ２２は
Σ１、直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ、、、−Ｃ，アルキ
ル基、フェニルまたは置換フェニルである。ただし、Ｒ
２０、Ｒ２＋およびＲ”のうちの少なくともひとつはＨ
以外の基である）であるか、あるいはＲ１１とＲ１２ま
たはＲＩ！とＲ１３は一緒になって炭素環を形成するも
のである。たたし、Ｒ８，、Ｒ１３のすべてかＨまたは
Ｆである場合以外は、Ｒ８〜Ｒ１３のうち少なくとも２
つはＨである。］ で示されるフェニル基であるか、 （ｄ）式（ＩＩ＋）　： ［式中、Ｒ′４はＨ１ハロゲン、ハロメチル、ＣＮ、Ｎ
Ｏ，Ｃ，−Ｃ，アルキル、分枝鎖状（Ｃ３−Ｃ４）アル
キル、フェニルまたはＣ，−Ｃ，アルコキシである〕 で示されるフリル基であるか、 （ｅ）式（ＩＶ）　： ［式中、Ｒ”はＨ、ハロゲン、ハロメチル、ＣＮ、Ｎｏ
２、Ｃ＋　　Ｃ４−７’　ルキル、分枝鎖状（Ｃ３−０
４）アルキル、フェニルまたはＣ，−Ｃ４アルコキシで
ある］ で示されるチエニル基であるか、 （ｆ）式（Ｖ）または（Ｖａ）： ［式中、Ｒ１１１はＨ１ハロゲン、ハロメチル、ＣＮ、
Ｎｏ、、Ｃ１−０４アルキル、分枝鎖状（Ｃ３−０４）
アルキル、フェニル、置換フェニルまたはＣ１−Ｃ４ア
ルコキシであり、ＦはＮまたはＣＮであり、（ｄｔｏ、
ＮＲ”またはＣＨである（ココニ、ＲＩ９はＨ，Ｃ，−
Ｃ，アルキル、Ｃ，−Ｃ，アシル、フェニルスルホニル
マタハＷ１．換フェニルスルホニルである）。ただし、
ＦがＮであるか、またはＧがＮＲＩ″であることを条件
とする。］で示される基であるか、または （ｇ）１−ナフチル、置換ｌ−ナフチル、４−ピラゾリ
ル、３−メチル−４−ピラゾリル、■、３−ベンゾジオ
キソリル、トリシクロ［３，３，１，１（３，７）］］
デカー２−イル■−（３−クロロフェニル）−１Ｈ−テ
トラゾール−５−イル、ピリジル、ピリクジニルの中か
ら選ばれる基である］で示される化合物、または式（＋
）の化合物の酸付加塩、またはＹがＣＨである式（Ｉ）
の化合物のＮ−オキシド体（ただし、Ａが上記（ｄ）、
（ｅ）または（１）で規定される基である場合はＺはＣ
Ｒ’ｌＲ８であり、さらにＡが（ａ）で規定される基で
ある場合はＺはＳ、ＳＯまたはＳＯ３である）の殺真菌
量を真菌の生息場所中心に適用することを特徴とする殺
真菌方法を提供するものである。

本発明は、さらに、上記式（Ｉ）で示される化合物の中
から、以下の付加的な化合物を除いた新規な化合物をも
提供するものである： （１）ＸおよびＹが両者ともにＣＨであり、Ｒ３がＣｌ
であり、残りのＲ１〜Ｒ４がＨであり、Ａがフェニル、
４−クロロフェニルまたは４−フルオロフェニルである
化合物、 （２）ｘおよびＹが両者ともにＣＨであり、Ｒ’〜Ｒ４
がＨであるか、またはＲ’、Ｒ３およびＲ４がＨであり
Ｒ１がＦであり、Ｒ５がＣ１，であり、ＺかＯである化
合物、 （３）Ａが非置換フェニルであり、Ｒ’−Ｒ’かすべて
Ｉ］であるか、またはＲ１がＮ　Ｏ、であり残りのＲ１
〜Ｒ４がＩ」である化合物、 （４）７−クロロ−４−［３−（トリフルオロメチル）
フェノキシ］キノリン、 （５）６−フルオロ−２−メチル−４−［２−ニトロ−
４−（１−リフルオロメチル）フェノキシＪキノリン、 （６）７−クロロ−４−（４−クロロ−３，５−ジメチ
ルフェノキシ）キノリン、 （７）７−クロロ−４−（４−クロロ−３−メチルフェ
ノキシ）キノリン、 （８）５−クロロ−４−［２，６−ジニトロ−４−（ト
リフルオロメチル）フェノキシ］−２．８−ジメ千ルキ
ノリン、 （９）８−クロロ−２−メチル−４−［２−ニトロ−１
−（トリフルオロメチル）フェノキシ１キノリン、およ
び （１０）ＺがＮＲ’である化合物。

本発明の殺真菌性配合剤は、式（１）で示される化合物
またはその酸付加塩、またはＹかＣＨである式（１）の
化合物のＮ−オキシド体の少なくとも１重量％を、２つ
目の殺真菌性化合物と共に含有するものである。

本発明の殺真菌性製剤（組成物）は、式（Ｉ）で示され
る化合物、またはその酸付加塩、またはＹかＣＩ（であ
る式（１）の化合物のＮ−オキシド体を、薬学的に許容
され得る担体と共に含有するものである。

発明の構成および効果 本明細書に於いては特に明記しない限り、温度はすべて
摂氏温度であり、パーセント（％）はすべて重量％であ
る。

「ハロゲン」なる用語、またはアルキルもしくはアルコ
キシなどの他の用語と共に使用している「ハロ」なる用
語は、ＦＳＣρまたはＢｒを意味する。

ｒｃ、−ｃ、アルキル」なる用語は、直鎖状のアルキル
基を意味する。

「分枝鎖状（Ｃ、−Ｃ、）アルキル」なる用語は、明示
された数の炭素を有する、直鎖状の異性体を除いたすべ
てのアルキル異性体を意味する。

ｒｃ、−ｃ、アルコキン」なる用語は、直鎖状または分
枝鎖状のアルコキシ基を意味する。

「ハロ（Ｃ，−Ｃ４）アルキル」なる用語は、１つもし
くはそれ以」二のハロゲン原子によって置換されている
直鎖状または分枝鎖状のＣ，−Ｃ，アルキル基を意味す
る。

［ハロ（Ｃ，−Ｃ，）アルコキ／」なる用語は、１つま
たはそれ以上のハロゲン原子によって置換されている直
鎖状または分枝鎖状のＣ，−Ｃ，アルコキシ基を意味す
る。

［ハロ（Ｃ，−Ｃ４）アルキルチオ」なる用語は、１つ
もしくはそれ以上のハロゲン基によって置換されている
直鎖状または分枝鎖状のＣ１Ｃ４アルキルチオ基を意味
する。

ｒｃ、−ｃ４アシル」なる用語は、直鎖状または分枝鎖
状のアシル基を意味する。

「置換フェニル」なる用語は、ハロゲン、１１Ｃ、−Ｃ
、、アルキル、分枝鎖状（Ｃ３−Ｃ，）アルキル、ハロ
（Ｃ８Ｃ４）アルキル、ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ４）アル
キル、Ｃ，−Ｃ，アルコキシ、ハロ（Ｃ３−０４）アル
コキシ、フェノキシ、フェニル、Ｎｏ、、０Ｈ１ＣＮ、
Ｃ，−Ｃ，アルカノイルオキシおよびベンジルオキシの
中から選ばれる３個までの基によって置換されているフ
ェニル基を意味する。

１−置換フェノキシ」なる用語は、ハロゲン、Ｉ％Ｃ、
−Ｃ、ｏアルキル、分枝鎖状（Ｃ，Ｃ，）アルキル、ハ
ロ（Ｃ，−Ｃ，）アルキル、ヒドロキシ（Ｃ，−Ｃ，）
アルキル、Ｃ，−Ｃ，アルコキシ、ハロ（Ｃ３−Ｃ４）
アルコキシ、フェノキシ、フェニル、ＮＯ，，０［（、
ＣＮ５Ｃ，−Ｃ，アルカ、／イルオキシおよびベンジル
オキシの中から選ばれる３個までの基によって置換され
ているフェノキシ基を意味する。

「置換フェニルチオ」なる用語は、ハロゲン、１、Ｃ，
−Ｃ，、アルキル、分枝鎖状（Ｃ，−Ｃ，）アルキル、
ハロ（Ｃ＝Ｃ４）アルキル、ヒドロキ／（Ｃ、、−Ｃ，
）アルキル、Ｃ，−Ｃ４アルコキシ、ハロ（Ｃ、−Ｃ，
）アルコキシ、フェノキシ、フェニル、ＮＯ２、ＯＨ，
ＣＮ、、Ｃ，−Ｃ，アルカノイルオキシおよびベンジル
オキシの中から選ばれる３個までの基によって置換され
ているフェニルチオ基を意味する。

［置換フェニルスルホニルＪなる用語は、ハロゲン、ｒ
、、ｃ、−ｃ、ｏアルキル、分枝鎖状（Ｃ３−Ｃ，）ア
ルキル、ハロ（Ｃ，−Ｃ４）アルキル、ヒドロキシ（Ｃ
，−Ｃ，）アルキル、Ｃ、、−Ｃ、アルコキ／、ハロ（
Ｃ，−Ｃ，）アルコキ７、フェノキ／、フェニル、ＮＯ
，、ＯＨ，ＣＮ、Ｃ，−Ｃ，アルカノイルオキシおよび
ベンジルオキシの中から選ばれる３個までの基によって
置換されているフェニルスルホニル基を意味する。

「不飽和炭化水素鎖」なるＩＴ−１語は、１〜３個の多
重結合部位を含有し一〇いる炭化水素鎖を意味する。

［−炭素環」なる用語は、４〜７個の炭素原子を有する
飽和または不飽和環を意味する。

ｒｌ（ＰＬＣＪなる用語は、高速液体クロマトグラフィ
ーを意味する。

化合物 本発明の化合物はすべて有用な殺真菌性物質であるが、
より高い効能または合成の容易さからある特定の好まし
い化合物クラスがある。そのクラスとは、即ち： １）Ｒ’−Ｒ’のうち少なくとも２つがＨである式（ｆ
）で示される化合物、 ２）Ｒ１〜Ｒ４のうち少なくとも３つが水素であり、他
の１つが水素以外の基である好ましいクラス１の化合物
、 ３）Ｒ３がＣ１２であり、残りのＲ’−Ｒ’かＨである
好ましいクラス２の化合物、 ４）Ｒ４がＣｌであり、残りのＲ１〜Ｒ４がＨである好
ましいクラス２の化合物、 ５）Ｒ１およびＲ３がともにＣ１２であるか、またはと
もにＣＨ３であり、残りのＲ１〜Ｒ４がＨである好まし
いクラス１の化合物、 ５ａ）Ａが非置換フェニルである好ましいクラス５の化
合物、 ６）八か置換フェニルである式（Ｉ）で示される化合物
、 ７）Ｒ目かＦである好ましいクラス６の化合物、 ８）Ａが、電子求引基によってオルト置換されているフ
ェニル基である好ましいクラス６の！物、 ９）Ｒ９がハロゲン、ＣＦ、、ＣＮまたはＮＯ７である
好ましいクラス８の化合物、 １０）ＸおよびＹがＣＨであり、ＺがＯである式（１）
で示される化合物（即ち、４−キノリニルエーテル類）
、 １１）Ｒ３がＣｌであり、残りのＲ１〜Ｒ４がＨである
好ましいクラス１０の化合物（即ち、７−１口口−４−
キノリニルエーテル類）、１２）Ｒ’がＢｒであり、残
りのＲ’〜Ｒ’が１１である好ましいクラス１０の化合
物（即ち、７−ブロモ−４−キノリニルエーテル類）、
１３）Ｒ’およびＲ３がＣｌであり、残りのＲ寵〜Ｒ４
がＨである好ましいクラスＩＯの化合物（即ち、５，７
−ジクロロ−４−キノリニルエーテル類）、 １４）Ｒ’がＣａであり、残り（ＤＲ’−Ｒ’ｈ＜Ｉ」
である好ましいクラス１０の化合物（即ち、８−クロロ
−４−キノリニルエーテル類）、１５）Ａが４−フルオ
ロフェニルである好ましいクラス１０の化合物、 １６）ＸがＣＨであり、ＹがＮであり、Ｚが０である式
（１）で示される化合物（即ち、４−キナゾリニルエー
テル類） １７）Ｒ３がＣｌ、であり、残りのＲ１〜Ｒ４がＨであ
る好ましいクラス１６の化＆物（即ち、７−クロロ−４
−キナゾリニルエーテル類）、１８）Ｒ’がＢｒであり
、残りのＲ’〜Ｒ’がＨである好ましいクラス■６の化
合物（即ち、７−ブロモ−４−キナゾリニルエーテル類
）、１９）Ｒ’およびＲ３がともにＣｌであるか、また
はともにＣＩ−１、であり、残りのＲ１〜Ｒ４がＨであ
る好ましいクラス１６の化合物（即ち、５゜７−ジクロ
ロ−４−キナゾリニルエーテル類および５，７−シメチ
ルー４−キナゾリニルエーテル類）、 ２０）Ｒ’かＣｌであり、残りのＲ１〜Ｒ４が１４であ
る好ましいクラス１６の化合物（即ち、８−クロｏ−４
−キナゾリニルエーテル類）、２１）Ａが４−フルオロ
フェニルである好ましいクラス１６の化合物、 ２２）八が、電子求引基によってオルト置換されている
フェニル基である好ましいクラス１０の化合物、 ２３）八が、電子求引基によ−）てオルト置換さｈ−Ｃ
いるフェニル基である好ましいクラス１６の化合物。

治療的であり、かつ保護的な、ウドノコ病を防除するた
めの化合物としては、ＸおよびＹがＣＩ−１であり、Ｚ
かＯてあり、Ｒ′かＣｌ、である式（１）で示される化
合物、即ち７−／７０ロー４−キメリニルエーテル類が
特に好ましく、このクラスのうちで最も好ましい化合物
は、７−クロロ−４−（４−フルオロフェノキシ）キノ
リン（この化合物自体は特許請求していないが、本発明
の方法および組成物には包含される）、７−クロロ−４
−（２−ニトロフェノキ／）キノリン、４−（２−ブロ
モフェノキシ）−７−クロロキノリン、７−クロロ−４
−（２−クロロフェノキシ）キノリン、２−［（７−ク
ロロ−４−４−ノリニル）オキシ］ベンゾニトリル、７
−クロロ−４−（２，４−ジフルオロフェノキシ）キノ
リン、７−クロロ−４−（２−シアノフェノキシ）キノ
リン、および７−クロロ−４−［２−（！−リフルオロ
メチル）フェノキシ］キノリンである。

ある種のウドノコ病を保護すると共に、治療するための
防除用化合物としては、ＸおよびＹがＣＨであり、Ｚが
ｏであり、Ｒ＋およびＲ３がＣｌまたはＣＨ８である式
（１）で示される化合物、即ち５．７−ジクロロ−４−
キノリニルエーテル類および５，７−シメチルー４−キ
ノリニルエーテル類か特に好ましい。このクラスの中で
最も好ましい化合物は、５，７−ジクロロ−４−（１−
フルオロフェノキシ）キノリン、５＋７−ジクロロ−４
−（４−フルオロフェノキ／）キノリン・塩酸塩、５，
７−ジクロロ−４−（フェノキシ）キノリンおよび５，
７−ジクロロ−４−（４−フルオロフェノキシ）キノリ
ン・ｌ−オ牛シトである。

ウドノコ病を防除するために好ましいもう１つの化合物
は、７−クロロ−４−［（４−フルオロフェニル）メチ
ル］＋ノリンである。

ボトリチス（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ）に対して活性を示す化
合物は、ＸおよびＹがＣＨであり、ＺかＯであり、Ｒ４
がＣｌである式（＋）で示される化合物、即ち８−クロ
ロ−４−キノリニルエーテル類カ特に好ましい。このク
ラスの中で最も好ましい化合物は、８−クロロ−４−（
２−クロロフェノキシ）キノリン、８−クロロ−１（２
−クロロ−４−フルオロフェノキシ）キノリン、およヒ
４−（２＝ブロモフエノキシ）−８−クロロキノリンで
あウドンコ病菌およびボトリチスは、特に興味深いもの
として取り沙汰されているが、本明細書に記載したデー
タは、本発明の化合物によって他の多くの植物病原体を
同様に防除できることを示している。

合成 周知の化学的手法によって、本発明の化合物を製造した
。必要な出発物質は市販されているか、または常法によ
って容易に製造される。

ＺがＯである化合物の合成 ＺがＯである式（１）で示される化合物は、式（ＶＩＩ
）　　・ Ｉ＜″ １式中、Ｒ’−Ｒ’は既述の定義と同意義である］で示
される化合物を、式（Ｖｌ）： ＨＯ−Ａ　　　　　　（Ｖｌｌｌ） ［式中、Ａは既述の定義と同意義である］で示される化
合物と縮合することによって製造できる。

この反応は、温度８０〜１５０°Ｃの範囲で、好ましく
は１３０〜１４０°Ｃの範囲にてそのままで行う。通常
は、式（Ｖｌｌｌ）の化合物は過剰量、例えば２倍量を
使用する。反応時間は、通常、２〜４８時間である。次
いで、得られた反応混合物を酢酸エチルで希釈し、水性
ＮａＯＨて洗浄することによって式（Ｖｌｌｌ）の出発
化合物を除去する。Ｍｇ５Ｏ，で有機層を乾燥し、減圧
下に溶媒を除去して生成物を得る。

好ましい手法は、式（ＶＩＩ）の化合物の塩化物を１．
２〜１．４当量の式（Ｖｌｌｌ）の出発物質と共に、キ
シレン中で還流させて反応させることである。

ＺかＳである化合物の合成 ＺがＳである式（１）の化合物は、ＺがＯである化合物
の製造法と同じ手法によって、既述のように、」二記の
式（Ｖ　Ｉ＋）の化合物を式（ＩＸ）：Ｒ３−Ａ　　　
　　　　　（ＩＸ） ［式中、Ａは既述の定義と同意義である］で示される化
合物と反応させて製造することかできる。あるいは、こ
れら２つの反応物質を、ＤＭＦ中、水酸化ナトリウムと
共に温度８０−１５０°Ｃで撹拌してもよい。

ＺがＳＯまたはＳｏ、である化合物の合成ＺがＳＯまた
はＳＯ２である式（１）で示される化合物は、通常の酸
化手法によって、ＺがＳである化合物から製造される。

例えば、２かＳＯである式（］）の化合物は、温度Ｏ〜
２５°Ｃ，ＣＨ、ＣＨ，中に於ける、１当量のｍ−クロ
ロペルオキシ安息香酸を用いた硫黄原子の酸化によって
製造することかできる。同様に、Ｚ　７’Ｊ＜　Ｓ　Ｏ
、である式（［）で示される化合物は、温度Ｏ〜２５°
Ｃ，ＣＨ，ＣＨ，中に於ける、２．２当量のｍ−クロロ
ペルオキシ安息香酸を用いた硫黄原子の酸化によって製
造することができる。

あるいは、ｚＩＪ＜ｓｏ、である式（１）の化合物は、
前記の式（ＶＩＩ）の化合物を、例えば式（Ｘ）：Ｍ’
ＡＳＯ２− ［式中、Ｍは、Ｎａ’、Ｌｉ’またはに°のような金属
イオンであり、Ａは既述の定義と同意義である１で示さ
れるようなスルフィネート塩と反応させることによって
も製造することができる。この反応は、通常、ＤＭＦな
どの双極性非プロトン系溶媒中、温度１００°Ｃで行う
。

ＺがＮＲ’である化合物の合成 ＺがＮＲ’である式（１）で示される化合物は、式（Ｖ
ＩＩ）の化合物を式（Ｘ＋）　　：ＮＨ−Δ ［式中、Ｒ”　はＩ］またはＣ、−Ｃ，アルキルであり
、Ａは既述の定義と同意義である１ で示されるアミンと縮合させることによって製造される
。

式（Ｖｌりの化合物の塩化物を、上昇温度（１００−１
４０°Ｃ）で式（ｘｌ）ノアミント反応すせる。１当量
の水酸化ナトリウムを使用して求核反応性を増強させる
。Ｒ６がＣ，−Ｃ４アシルである化合物は、塩基性媒質
中、温度Ｏ〜２５°Ｃ，１〜３時間、Ｒ８がＨであるア
ミン類を酸塩化物または無水物などのアシル化剤と反応
させることによって製造される。

ＺがＣＲ’Ｒ’である化合物の合成 ＺがＣＲ７Ｒ”である式（１）で示される化合物は、カ
トラ−（Ｒ，Ｃｕｔ　１ｅｒ）らのＪ、　Ａｍ、　Ｃｈ
ｅｒ＠、　Ｓｏｃ、　７１．３３７５（＋９４９）に記
載の方法によって製造することができる。

この方法では、適当なフェニルアセトニトリルのナトリ
ウム塩を、ベンゼン中、還流させて４゜７−ジクロロキ
ノリンと反応させる。次いで、得られたジアリール置換
アセトニトリルを、前もって無水ＨＣＣで飽和させたｎ
−ブタノールに溶解し、得られた混合物を１−１８時間
還流させる。

冷却した反応混合物を減圧下に濃縮し、得られた残渣を
酢酸エチルで希釈し、水性ＮａＯＨで洗浄する。有機層
をＭｇ５Ｏ，で乾燥し、減圧し、溶媒を除去して所望の
化合物を得る。

透導体 式（１）の化合物のＮ−オキンド体類は、式（１）の化
合物を酸化剤、例えば３−クロロペルオキシ安息香酸ま
たは過酸化水素と、塩化メチレンまたはクロロホルムな
どの非反応性有機溶媒中、−２０°Ｃ〜室温、好ましく
は約０°Ｃで反応させることによって製造される。

式（１）の酸付加塩は、通常の方法によって人手される
。

このように、本発明は、式（１）で示される化合物の製
造方法であって、 （ａ）式（ＶＩＩ）　： 「 ［式中、Ｒ１〜Ｒ４は式（１）に於ける定義と同意義で
ある］ で示される化合物を、式（Ｖｌｌ＋）　　：ＨＯ−Ａ　
　　　　　（Ｖｌｌ＋） ［式中、Ａは式（１）に於ける定義と同意義であで示さ
れる化合物と縮合し、Ｚが０である式（１）の化合物を
得ること、または （ｂ）上記式（ＶＩＩ） 「 で示される化合物を式（ＩＸ）ニ ド１ｓ−Ａ ［式中、Ａは式（１）に於ける定義と同意義である］ で示される化合物と縮合し、２がＳである式（１）の化
合物を得ること、または （ｃ）ＺがＳである式（１）の化合物を常法によって酸
化し、ＺがＳＯである式（１）の化合物を得ること、ま
たは （ｄ）ＺがＳｏである式（１）の化合物を常法によって
酸化し、ＺがＳＯ２である式（１）の化合物を得ること
、または （ｅ）上記式（ＶＩＩ） で示される化合物を式（ＸＩ）　　： Ｎ　Ｈ−Ａ ［式中、Ｒ”　はＨまたはＣ，−Ｃ４アルキルであり、
Ａは式（１）に於ける定義と同意義である］で示される
化合物と縮合してＺがＮＲ６′である式（１）の化合物
を得ること、または （ｆ）ＺがＮＲ”“である式（＋）の化合物をアシル化
してＺがＮＲ’　（ここに、Ｒ６はＣ，−Ｃ。

アシルである）である化合物を得ること、または（ｇ）
上記式（ＶＩＩ）　　： で示される化合物を式（Ｘｌｌ）　　：［式中、Ｒ１１
，Ｒｌ　３は式（１）に於ける定義と同意義である］ で示される置換アセトニトリルのナトリウム塩と反応さ
せた後、酸触媒脱シアン化反応を行い、式（１）中、−
Ｚ−Ａが式： で示される化合物を得ること、または（ｈ）ｙかＣＨで
ある式（＋）の化合物を酸化して対応するＮ−オキノド
化合物を得ること を特徴とする製造方法をも提供するものである。

出発物質 式（Ｖｌｌ＋）で示されるフェノール出発物質は、市販
されているか、またはアニリンを水性亜硫酸水素ナトリ
ウムと反応させるブヒャラー反応によって対応するアニ
リンから°合成することができる［Ａｎｇ、　Ｃｈｅｍ
、　Ｉ　ｎｔ、　Ｅｄ、　［Ｅｎｇ、　６．３０７．１
９６７］。

オルトーヒドロキシーベンゾトリフルオライドノ場合、
好ましい製造法は、オルト−クロロ−ペンシトリフルオ
ライドをベンジルナトリウムと反応させることである。

次いで、得られたエーテルを水素添加反応し、所望の生
成物を得る。

式（ＩＸ）で示されるチオール出発物質も同様に市販さ
れているか、または常法によって合成される。

キノリン出発物質の製造法 キノリン出発物質は各種の既知の方法によって合成する
ことができる。

オーガニック・シンセシス（Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔ
ｈｅｓｅｓ）、全集３巻、１９５５．２７２−７５頁に
は、４゜７−ジクロロキノリンおよび他のポリ置換キノ
リン類を製造するための操作が記載されている。他の一
般法は、テトラヘドロン（’ｒｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ）
、４１巻、３０３３−３６頁（１９８５）に記載されて
いる。

以下の実施例で使用している多くのキノリン出発物質は
、以下の反応式に従って製造した・異性体生成物の混合
物が得られた場合、標準的な条件で置換４−キノロン類
の混合物を塩素化し、異性体の４−クロロキノリン類を
液体クロマトグラフィーによって分離した。

４＋５　　；クロロキノリンを、３−クロロアニリンを
アクリル酸と、水中、環境温度で２日間反応させて製造
した。次いで、得られた粗生成物を単離し、過剰のポリ
リン酸を含む溶液中、１００°Ｃに加熱し、これにより
５−および７−クロロテドラヒドロキノリンー４−オン
類の混合物を得た。

５−クロロ類似体をクロマトグラフィーによって分離し
、次いで温水酢酸中、ヨウ素と処理して４−ヒドロキシ
−５−クロロキノリンを得、これをハロケン化して所望
の中間生成物を得た［仏国特許第１５１４２８０号コ。

他の４−クロロ−５＝置換キノリン類を、対応する５−
置換キノリンをＮ−オキノド体に変換し、塩素化し、次
いでＨＰＬＣで得られた４−クロロおよび２−クロロ異
性体の混合物を分離することによって製造した。

５−フルオロおよび５−ブロモキノリン類は、同様の操
作法によって製造することができる［Ｊ。

Ａ、Ｃ，Ｓ、７１巻、１７８５（１９４９）］。次いで
、得られたプロモーキノリン類をリチウム化し、低温で
適当な親電子物質を用いて反応を抑え（クエンチし）、
他の５−置換キノリン類を得ることができる［　Ｃｈｅ
ｍ、　Ｂ　ｅｒ、　、　６９６巻、９８頁（１９６６）
］。

ニニトロキノリンの製造法は、Ｊ、Ａ、Ｃ，Ｓ、６８巻
、１２６７頁（１９４６）に記載されている。４−クロ
ロキノリンのニトロ化は楽に進行し、５−および８−ニ
トロ−４−クロロキノリン類の混合物が得られ、これは
液体クロマトグラフィーによって分離できる。６−およ
び７−ニトロ化合物は、適当なニトロキノリン−３−カ
ルボン酸の銀塩を脱力ルホキシ化することによって製造
することができる。

シンノリン出発物質の製造法 ／ン／リン類似体を公開された方法［アトキンソン（Ｃ
，Ｍ、　ＡＬｋｉｎｓｏｎ）およびシンプソン（Ｊ、　
Ｃ，Ｓｉｍｐｓｏｎ）−Ｊ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　
Ｌｏｎｄｏｎ、　１９４７．２３２］によって製造した
。置換２−アミノアセトフェノンを水中、０−５°Ｃで
亜硝酸ナトリウムおよび鉱酸を用いてジアゾ化し、中間
生成物ジアゾニウム塩を、ケトンのエノール化成分によ
ってトラップし、必要な４−ヒドロキシシン／リンが得
られる。通常の塩素化を行えば、所望の中間生成物が得
られる。

キナゾリン出発物質の製造法 キナゾリン出発物質も市販されているか、または開示さ
れた方法によって製造することができる。

例えば、キナゾリン類は、市販されているアントラニル
酸を出発物質として使用して製造することができる。１
つの方法は、過剰のホルムアミドを使用して還流下に縮
合することによって４−ヒドロキシキナゾリンを組み立
てることにより行う［エンデイコツト（Ｍ、　Ｅｎｄｉ
ｃｏＬｔ）ら、Ｊ、　Ａｍ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　
、　１９４６、６８．１２９９］。あるいは、ヒドロキ
ンキナプリンは、ジオキサン中、還流下にＧｏｌｄの試
薬を使用して製造することができる［ガプトン（Ｊ、Ｇ
ｕｐｔ。

ｎ）、コルレイア（Ｃｏｒｒｅｉａ、　Ｋ）、ヘルテル
（Ｉｌｅｒｔｅｌ、　Ｇ）の５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｃｏ
ｍｎ＋ｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ、　１９８４．１４．１０
１３］。

サラに、４−ヒドロキシキナゾリンを既述のようにハロ
ケン化する。

実施例 以下の実施例は、既述の一般的方法によって実際に製造
した化合物に関するものである。各化合物に関して融点
を記載している。実施例２．１９．２１．２８．３１．
３５．１１４および１１６に係る化合物に関する特徴的
な製造法を、以下の表の後に記載している。

（以下余白） 墳−↓−人 １＊　　７−クロロ−＝１−［３−０リフルオロ　　　
９６〜９７メチル）フェノキ／キノリン ２＊　　７−りｏａ−４（４−フルオ’　　　　　　　
　　９４フエノキン）キノリン ３＊　　７−クロロ−４−（４−クロロ　　　　　　　
　　８２フエノキン）キノリン ４　　　２−［（７−クロロ−４−キノリニル）　　　
１２２〜１２３オキ／］ヘンゾニトリル ５＊　　７−クロロ−４−フェノキ／キノリン　　　４
４〜４６６＊　　７−クロロ−４−（４−フルオロ　　
　　　１６４〜１６５フエ／キン）キノリン・ｌ−オキ
シド ７　　７−クロロ−４−（３−クロロ　　　　　　　９
９〜ｌｏｔフエノキ７）キノリン ８　　　４−（２−ブロモフェアキン）−７−７１〜７
３クロロキノリン ９　　７−クロロ−４−（２，４−ジフルオロ　　　１
１６〜１１８フエノキ／）キノリン ＊は、特許請求をしていない化合物 筒　１　表（続き） ＋０　　　７−クロロ−４−（２，３，５，６−１２１
〜１２３テトラフルオロフエノキ／）キノリン ＩＩ　　　　４−（４−フルオロフェノキシ）−６２〜
６３６−メチルキノリン １２　７−フルオロ−４−（４−フルオロ　　　　　７
６〜７７フエノキシ）キノリン １３　７−クロロ−４−（３〜ピリジニル　　　　１０
５〜１０７オキン）キノリン ＋４　　７−ｊｙｏｏ−４−（２＝りｏｏ　　　　　　
　　６９〜７０フェノキシ）キノリン １５　７〜クロロ−４−（１−ナフチル　　　　　　７
３〜７６オキン）キノリン １６　７−クロロ−４−（２，６−ジフルオロ　　　１
３４〜１３６フエノキシ）キノリン １７　　４−（４−フルｔｏ）、、ノ＋シ）−１００−
１０３６−メト牛ンキノリン ＋ｇ　　　５，７−ジクｏｏ−４−（４−フルオｏ　　
　’　　１３９〜１４０フヱノ牛シ）キノリン・！−オ
キンド 第　１　表（続き） ＋９　　７−クロロ−４−Ｃ２−クロロ−４−１７７〜
１７８フルオロフエノキン）キノリン・ １−オキシド ２０　　５．７−ジクロロ−４−（４−フルオロ　　　
２１３〜２２０フエ／キ／）キノリン ２１　　７−クロロ−４−（４−フロオロ　　　　　２
２１〜２２４フエノキン）キノリン・ｔＨＭ ２２　８−ブロモ−４−（２−クロロ　　　　　　　６
８〜７１フエノキ／）キノリン ２３　　７−クロロ−４［２−（ｉ−プロピル）　　　
　　　浦フェノキシ］キノリン ２４　　４−（４−フルオロフェノキ／）−９２〜９４
５．７−シメチルキノリン ２５　７−クロロ−４−（ペンタフロオロ　　　　　　
　９５フエノキ／）キノリン ２６　　４−（４−フルオロフェノキ／）−７山８−メ
チルキノリン ２７　７−クロロ−４−（３−クロロ−４−１２４〜１
２７フルオロフエノキン）キノリン 第　１　表（続き） ２８　　５．７−ジクロロ−４−（４−フルオロ　　　
　　８２フエノキン）キノリン ２９　７−クロロ−４−（４−フェノキシ　　　　　５
４〜５５フエノキシ）キノリン ３０　　７−クロロ−４−［４−Ｑ−ブチル）　　　　
１４４〜１４５フエノキン］キノリン ３１　　８−クロロ−４−く２−クロロ　　　　　　　
　５６〜５８フエノキシ）キノリン ３２　８−クロロ−４−［２−（トリフルオロ　　　　
６４〜６６メチル）フエ／キシ］キノリン ３３　　４−（２−ブロモフェノキシ）−８−７０〜７
２クロロキノリン ３４　８−クロロ−４−（２−フルオロ　　　　　　６
０〜６２フエノキン）キノリン ３５　８−クロロ−４−（２−クロロ−４−９９〜１０
１フルオロフエノキ／）キノリン ３６　　　５．７−クロロロー４−（２，４−１１０−
１１１ジフルオロフエノキン）キノリン 第　１　表（続き） ３７　　５．７−ジクロロ−４−（２−ニトロ　　　　
　８４〜８６フエノキン）キノリン ３８　　５．７−クロロロー４−［２−（トリ　　　　
　８６〜８９フルオロメチル）フェノキシ］キノリン３
９　　５．８−’；’クロロー４−（２，４−１０２〜
１０３ジフルオロフエノキシ）キノリン ４０　　５．８−ジクロロ−４−（４−フルオロ　　　
１１４〜１１５フエノキン）キノリン ４１　　　６．７−ジクロロ−４−［２−（トリ　　　
　　１４６〜＋４８フルオロメチル）フェノキシ］キノ
リン４２　　４−（２’−クロロ−４−フルオロ　　　
　　１２６〜１２８フエノキシ）−８−ニトロキノリン ４３　８〜クロロ−４−（４−フルオロ　　　　　１０
５〜＋０６フエノキン）−５−メチルキノリン ４４　７−ニトキ／−４−（４−フルオロ　　　　　９
３〜９５フエノキン）キノリン ４５　　６−ニトキンー４−（４−フルオロ　　　　　
９９〜１０２フエノキン）キノリン 第　１　表（続き） ４６　　７−クロロ−４［４−（ｊ−プロピル）　　　
　５２〜５５フエノキン］キノリン ４７　６−ブロモ−８−クロロ−４−（４−１３６〜１
３８フルオロフエノキン）キノリン ４８　６−ブロモ−８−クロロ−４−（２−１３０〜＋
３２クロロ−４−フルオロフェノキシ） キノリン ４９　　８−クロロ−４［４（ｉ−プロピル）　　　　
１０１−１０３７エノ牛シ］キノリン ５０　７−ニチルー４−（４−フルオロ　　　　　　　
　浦フェノキ／）キノリン ５１　７−クロロ−４−〈３−フルオロ　　　　　　７
１〜７３フエノキン）キノリン ５２　７−クロロ−４−（２−フルオロ　　　　　　７
２〜７３フエノキシ）キノリン ５３　７−クロロ−４−（４−メチル　　　　　　　７
８〜８０フエノキン）キノリン ５４　７−クロロ−４−（４−メトキシ　　　　　　８
８〜９０フエノキシ）キノリン 第　１　表（続き） ５５　７−クロロ−４−（２−メトキン　　　　　　８
１〜８３フエノキン）キノリン ５６　　７−クロロ−４−（２−メチル　　　　　　　
４８〜５゜フェノキ／）キノリン ５７　７−クロロ−４−（３−ニトロ　　　　　　１４
９〜１５１フエノキン）キノリン ５８　７−クロロ−４−（２−ニトロ　　　　　　１１
３〜１１５フエノキシ）キノリン ５９　７−クロロ−４−（４−ニトロ　　　　　　１５
７〜１５９フエノキン）キノリン ６０　　７−クロロ−４−［２−（トリフルオロ　　　
　５９〜６１メチル）フェノキシ］キノリン ６１　　　７−クロロ−４−［４−０リフルオロ　　　
　８１〜８２メチル）フェノキシ］キ／リン ６２　　４−（２−ブｏモー４−フルオＣ１１００〜１
０２フエノキン）−７−クロロキノリン ６３　８−クロロ−４−（２，４−ジクロロ　　　　１
６５〜１６７フエノキン）キノリン 第　１　表（続き） ６４　８−クロロ−４−（２−ンアｙ　　　　　　　１
１９〜１２１フエノキシ）キノリン ６５　８−クロロ−４−（２，６−ジクロロ−１６１−
１６２４−フルオロフェノキシ）キノリン ６６　　７−ニトロ−４−（２−）リフルオロ　　　１
１０〜】１１メチルフエノキシ）キノリン ６７　８−クロロ−４−（２−ヨード　　　　　　　　
　油フェノキシ）キノリン ６８　７−クロロ−４−（２，６−ジブロモ−１２８〜
１３０４−フルオロフェノキシ） ６９　　４−（４−フルオロフェノキシ）キノリン　　
６８〜６９７０　７−クロロ−４−［３−（↓−ブチル
）　　　　　　油フェノキシ］キノリン ７１　　７−クロロ−４−［２〜（（−ブチル）　　　
　　９０〜９２フエノキン］キ／リン フ２　　４−［（７−クロロ−４−キノリニル）　　　
２１１〜２１３オキシ］フエノール ７３　　　２−［（７−クロロ−４−キノリニル）　　
　２０９〜２１１オキシ］フエノール 第１Ｌ−■酊 ７４　　４−［（１，１″−ビフェニル）−２−浦イル
オキン１〜７−クロロキノリン ７５　７−クロロ−４−（２−クロロ−４−８６〜８９
フルオロフエノキ／）キノリン ７６　７−クロロ−４−（２−ヨード　　　　　　　６
８〜７０フエノキ／）キノリン ７７　６−クロロ−４−（４−フルオロ　　　　　　９
８〜１００フエノキシ）キノリン ７８　８−フルオロ−４−（４−フルオロ　　　　　８
５〜８７フエノキシ）キノリン ７９　　４−（４−フルオロフエ／＋７）−８７〜８９
５．７−ジメトキンキノリン ８０　　４−（４〜フルオロフエノ牛シ）−１７６〜１
７８Ｇ−ニトロキノリン ８１　　４−（２−クロロフェノキシ’）−１１５〜１
１７８−ニトロキノリン ８２　　４−（４−フルオロフェノキシ）−１３２〜１
３４５−ニトロキノリン 第　１　表（続き） ８３　７−クロロ−（４−フルオロ−２−１４８〜１５
にトロフェノ牛シ）キノリン ８４　５−フルオロ−４−（４−フルオロ　　　　　９
１〜９３フエノキン）キノリン ８５　７−ブロモ−４−（４−フルオロ　　　　　　８
７〜８９フエノキン）キノリン ８６　７−クロロ−６−フルオロ−４−１４３〜１４５
（４−フルオロフェノキシ）キノリン ８７　５−クロロ−４−（４−フルオロ　　　　　１１
０〜１１２フエノキシ）−６−メチルキノリン ８８　５−クロロ−６−フルオロ−４−１１７〜１１８
（４−フルオロフェノキシ）キノリン ８９　５−ブロモ−４−（４−フルオロ　　　　　　７
２〜７４フエノキシ）キノリン ９０　　７−ブロモ−４−（２，４−ジフルオロ　　　
１１０〜１１２フエノキ／）キノリン ９１　６−クロロ−４−（４−フルオロ　　　　　１１
７〜１２０フエ／キシ）−８−キノリツール 第　１　表（続き） ９２　　５．６−ジクロロ−４−（４−フルオロ　　　
１１４〜１１６フエノキシ）キノリン ９３　　４−（４−フルオロフェノキ／）−６−１３９
〜＋４１メトキ／−８−ニトロキノリン ９４　　５．７−ジクロロ−４−（２−フルオロ　　　
　９９〜１０１フエノキシ）キノリン ９５　　５．７−ジクロロ−４−（２−クロロ　　　　
　７８〜７つフェノキシ）キノリン ９６　　　５．７−ジクロロ−４−（２−シアノ　　　
　　８８〜９０フエノキシ）キノリン ９７　　５．７−ジクロロ−４−（２−クロロ−８３〜
８５４−フルオロフェノキシ）キノリン ９８　８−クロロ−４−（２，４−ジフルオロ　　　１
０５〜＋０７フエノキシ）キノリン ９９　　７．８−ジクロロ−４−（２−クロロ　　　　
１２０〜１２１フエノキン）キノリン １００８−クロロ−４−（３−クロロ−２−８６〜８８
ニトロフエノキシ）キノリン 第　Ｉ　　Ｌ（キシ！岬□−シさ■；１１０１４〜（２
−ブロモ−４−フルオロ　　　　　１０６〜１０７フエ
ノキシ）−８−クロロキノリン １０２８−クロロ−４−（３−クロロ　　　　　　　８
２〜８４フエノキシ）キノリン １０３７−クロロ−４１４−［（トリフルオロ　　　９
０〜９１メチル）チオ］フェノキシ）キノリン １０４８−クロロ−４−１４−［（）リフルオロ　　１
１２〜＋１４メチル）チオ］フェノキシ）キノリン １０５　　４−（４−フルオロフェノキシ）−７−８７
〜８８（トリフルオロメトキシ）キノリン １０６　　４−（３−クロロ−４−フルオロ　　　　　
　８８〜９０フエノキシ）−８−クロロキノリン １０７８−クロロ−４−（２−メチル　　　　　　　８
５〜８７フエノキシ）キノリン １０８８−り四ロー４−（２，６−ジクロロ　　　　１
５６〜１５９フエノキシ）キノリン １０９８−クロロ−４−（２−メトキン　　　　　１２
０〜１２２フエノキシ）キノリン 第　１　表（続き） １１０８−クロロ−４−（４−メトキン　　　　　１１
９〜１２１フエノキシ）キノリン １１１５−クロロ−４−（４−フルオロ　　　　　　６
２〜６４フエノキ／）キノリン １１２　　５．７−ジクロロ−６＝フルオロ−４−１６
７〜１６９（４−フルオロフェノキシ）キノリン （以下余白） 第２表 １１３７−クロロ−４−［（４−フルオロ　　　　　１
００−１０２フエニル）メチルコキノリン １１４７−クロロ−α−（４−フルオロ　　　　　１１
８〜１２０フエニル）−４−キノリンアセトニトリル１
１５　　７−クロロ−４−［（４−クロロ　　　　　　
　９８〜１０１フエニル）メチル］キノリン 第３表 １１６＊　　　７−クロロ−Ｎ−（４−フルオロ　　　
　　２１４〜２＋６フエニル）−４−キノリンアミン １１７４　　７−クロロ−Ｎ−（３−フルオロ　　　　
　２０３〜２０８フエニル）−４−キノリンアミン ＩＨｌ＊　　　７−クロロ−Ｎ−（ペンタフルオロ　　
　　２０５〜２０７フエニル）−４−キノリンアミン ＊は、特許請求をしていない化合物 筒　３　表（続き） １１９＊　　　７−クロロ−Ｎ−（２−フルオロ　　　
　　１７８〜１７９フエニル）−４−キノリンアミン １２０＊　　　７−クロロ−Ｎ−（２，３，４−トリ　
　　　２１４〜２１６フルオロフエニル）−４−キノリ
ン アミン １２１＊　　　２−［（７−クロロ−４−キノリニル）
　　　２０８〜２１０アミノ１−６−フルオロベンゾニ
トリル１２２＊　　　８−フルオロ−Ｎ＝（２−フルオ
ロ　　　　１５８〜＋５９フエニル）−４−キノリンア
ミン ＋２３４　　７−クロロ−Ｎ−（３，５−ジフルオロ　
　　１９４〜１９７フエニル）−４−キノリンアミン・ −水和物 １２４＊　　　７−クロロ−Ｎ−（４−フルオロ　　　
　　　８３〜８５フエニル）−Ｎ−メチル−４− キノリンアミン ＋２５＊　　　８−クロロ−Ｎ−（２−クロロ　　　　
　　１４７〜１４９フエニル）−４−キノリンアミン 水は、特許請求をしていない化合物 第４表 １２６フークロロー４−（４−フルオロ　　　　　１４
４〜１４５フエノキシ）シンノリン 第５表 １２７　　４−（２−クロロフェノキ７’）−１０６〜
＋０８キナゾリン １２８　　４−（２，４−ジクロロフェノキシ）−１２
２，５〜１２４キナゾリン １２９８−フルオロ−４−（４−フルオロ　　　　１３
８〜１４０フエノキシ）キナゾリン １３０７−クロロ−４−（４−フルオロ　　　　　１２
１−１２２フエノキシ）キナゾリン １３１　　　４−［３−（ｔ−ブチル）フェノキ／］　
　　　　　　浦キナゾリン 第６表 １３２４　　６−−フルオロー２−メチル−４−Ｃ２−
１４０ニトロ−４−（トリフルオロメチル） フェノキシ１キノリン １３３＊　　　７−クロロ−４−（４−クロロ−３，５
−１０２ンメチルフエノキ／）キノリン ＋３４＊　　　７−クロロ−４−（４−クロロ−３−８
５メチルフエノキノ）キノリン １３５＋　　　５−クロロ−４−Ｅ２．６−ジニトロ−
　　　　１８９４−（トリフルオロメチル）フェノキシ
］−２，８−ジメチルキノリン １３６＊　　　計クロロー２−メチル−’Ｌ−［２−１
８４ニトロ−４−（トリフルオロメチル） フェノキシ１キノリン １３７フークロ叶４−（３−メチルフェノキ／）　　７
７〜７９キノリン ＋３８　　４−［（７−クロロ−４−キノリニル）　　
　１４２〜１４４オキシ〕ベンゾニトリル ＋３９　　　３−［（７−クロロ−４−キノリニル）　
　　１３３〜１３４オキ／］ベンゾニトリル ＊は、特許請求をしていない化合物 第　６　表（続き） ＋４０　　　４−（４−ブロモフェノキシ）−７−８２
〜８４クロロキノリン １４１７−クロロ−４−（４−ヨード　　　　　　１１
０〜１１３フエノキ／）キノリン １４２　　　４−（３−ブロモフェノキシ）−７−８９
〜９１クロロキノリン ＋４３＊　　　７−クロロ−Ｎ−フェニル−４−２０２
〜２０４キノリンアミン １４４４　　　Ｎ−フェニル−４−、キノリンアミン　
　　　２０５〜２０６１４５７−クロロ−４−（４−フ
ルオロ　　　　　１２３〜１２５）二ツキ／）−６−ノ
ドキシキノリン １４６フークロロー４−（２−メチル−３−１８１〜１
８３ピラゾリルオキシ）キノリン １４７８−クロロ−４−（２，４−ンクロロー　　　　
９０〜９２６−フルオロフェノキシ）キノリン １４８８−クロロ−４−（２−エトキ／　　　　　　７
６〜７８フエノキシ）キノリン ＊は、特許請求をしていない化合物 第　６　表（続き） １４９８−クロロ−４−（４−フルオロ−２−１０３〜
１０５メチルフエノキン）キノリン １５０７−クロロ−４−（２−メチル−４−９８〜１０
０フルオロフエノキ／）キノリン １５１８−クロロ−４−（４−クロロ−２−１４２〜１
４４フルオロフエノキ／）キノリン １５２　　７−−クロロー４−１４−［２−（４−２０
４〜２０６ヒドロキンフエニル）エチル］ フェノキ／）キノリン １５３３−クロロ−４−（４−フルオロ　　　　　　　
　６５フエノキ／）キノリン １５４６−クロロ−４−（４−フルオロ　　　　　１８
８〜１９０フエノキシ）−２−メチルキノリン ＋５５　　４−（２−クロロフェノキ／）−６−９４〜
９６フルオロー２−メチルキノリン ＋５６　　４−（２，６−ジプロモー４−二トロ　　　
２３２〜２３３フエノキ／）−８−クロロキノリン ＋５７　　４−（４−ブロモ−２−フルオロ　　　　　
１２２〜１２５フエノキ／）−８−クロロキノリン 第−６唾ｋ（続き） １５８８−クロｌ−１−４−（２，４−ジブロモ　　　
　１１５〜＋１６フエ７牛シ）キノリン １５９８−クロ０−４−（４−フルオロ−２−１３３〜
１３５ニトロフエノキシ）キノリン １６０８−クロロ−４−（２，４，６−トリ　　　　１
５３〜＋５５クロロフエノキシ）キノリン ＋６１　　　７−クロロ−４−［（ペンタフルオロ　　
　　　１３０（フックス）フェニル）チオコ牛ノリン ＋６２　　　１４−［（７−クロロ−４−牛ノリニル）
　　　　８９〜９１オキシ］フエニル＋（４−フルオロ フェニル）メタノン １６３７−クロロ−４−（２−ピリジニル　　　　１７
０〜１７１オキン）キノリン ＋６４　　４１１−［４−［（７−クロロ−４−２２４
〜２２６キノリニル）オキン］フェニル］− ２，２，２−トリフルオロ−Ｉ− （トリフルオロメチル）エチル）フエ／−ル１６５７−
クロロ−４−［（４−フルオ０　　　　　１４０〜１４
１フェニル）チオコキノリン １６６７−クロロー４−（４−フルオロ　　　　　１４
１〜＋４２フエニル）−２−メチルキノリン 第　６　表（続き） １６７８−クロロ−４−（２−二トロ　　　　　　１４
２〜１４４フエノキ／）キノリン ＋６８　　４−［（４−フルオロフェニル）チオ１　　
　　９２〜９４キノリン １６９　　５．７−ジクｏｏ−４（３−）冶モ　　　　
１２０〜＋２１フエノキ／）キノリン １７０　　　５．８−ジクロロ−４−（２−ニトロ　　
　　１２０〜１２＋フエ／キン）キノリン １７１８−ブロモ−４−（４−フルオロ　　　　　１２
２〜１２３フエノキシ）＋７リン １７２　　４−（３−メトキンフェノ牛／）キノリン　
　４６〜４８１７３　　４−（３−メナルフェ／牛／）
キノリン　　　　　浦１７４　　　１−（４−フルオロ
フェノキ／）−８，９−５３〜５４ンヒド０−７　Ｈ−
ンクロペンタ［Ｆ］キノリン１７５　　４−（４−フル
オロフェノキシ）−７，８−７８〜７９ジヒドＯ−６Ｈ
−７クロペンタ［Ｇ］キノリン＋７６　　４−（４−フ
ルオロフェノキ７）−７−７８〜８０［（トリフルオロ
メチル）チオコ牛ノリン第　６　表（続き） ＋７７＊　　　４−フェノキ／−６−二トロ牛ノリン　
　　　　Ｎ／Ａ１７１１　　５．７−シクｏｏ−４−（
４−フルオＣ’　　　　１１０−１１２フエノキシ）−
６−メチルキノリン ＋７９　　４−（４−フルオロフェノキシ）−７−８７
〜８９（メチルチオ）キノリン １８０７−クロロ−４−（２，４−ジニトロ　　　　１
８１〜１８３フエノキン）キノリン ＋８１　　　４−（４−フルオロフェノキシ）−６−１
２６〜１２８フルオロ−２−メチルキノリン １８２８−クロロ−４−（２，６−ジブロモ−１９５〜
１９７４−フルオロフェノキシ）キノリン １８３５−クロロ−２，８−ジメチル−４−７５〜７６
（４−フルオロフェノキシ）十ノリン １８４８−クロロ−４−（３−メチル　　　　　　　４
６〜４８フエノキン）キノリン １８５　４−（２−クロロ−４−フルオロ　　　　　１
５８〜１６０フエノキシ）キナゾリン ＊は、特許請求をしていない化合物 筒　６　表（続き） １８６４〜（４−フルオロフェノキ／）−５−１０８〜
＋１０メトキシ−７−ドリフルオロメチル キ／リン １８０　　４−（２−ブロモフェニルアミノ）−８−１
４７〜＋４９クロロ牛ノリン ＋８８　　　７−りｏａ−４−［２−（ｌｆルｆｙｔ’
）　　　　１０７〜１０８フエノキシコキノリン １８９７−クロロ−４−（４−エトキシ　　　　　１１
３〜＋１５フエノキシ）キノリン １９０８−クロロ−４−（４−エトキン　　　　　　９
４〜９６フエ／キン）キノリン １９１　　５．７−ジクｏｏ−４−フェノキ７　　　　
９７〜９９キノリン １９２８−クロロ−４−［（２−クロロ　　　　　　１
１２〜１１４フエニル）チオ］キノリン １９３７−クロロ−４−（３−メトキン　　　　　　６
９〜７０フエ／キ／）キノリン １９イ８−りＣ７Ｃｆｆ−４−（４−：ｌ−ド　　　　
　　１１４〜１１６フエ／キン）キノリン ＊は、特許請求をしていない化合物 第　６　表（続き） １９５　　４−（４−フルオロフェノキシ）−７−１５
９〜１６１ニトロキノリン １９６８−クロロ−４−（４−クロロ−２−１４３〜１
４５メチルフエノキシ）キノリン １９７　　４−（４−クロロ−３，５−ジメチル　　　
　１２８〜１２９フエノキシ）−８−クロロキノリン １９８　　４−（４−クロロ−２−二トロ　　　　　　
１４９〜１５０フエノキシ）−８−クロロキノリン １９９７−クロロ−４−（３−ピリダジニル　　　１５
８〜＋６０オキシ）キノリン ２００８−クロ０−４−（２−エチル　　　　　　　　
油フェノキシ）キノリン ２０１　　７−クロロ−４−［（４−クロロ−１−１２
０〜１２２ナフタレニル）オキシ］キノリン ２０２８−クロロ−４−（４−フルオロ　　　　　１６
０〜１６３フエ／キシ）シン／リン ２０３　　　４−［（１，１’−ピフェニル）−４−１
３９〜１４１イルオキシ］−７−クロロキノリン 第　６　表（続き） ２０４　　３−［（７−クロロ−４−キノリニル）　　
　１５０〜１５４オキシ」フェノール ２０５７−クロロ−４へ（２−フェノキシ　　　　　８
４〜８６フエノキン）キノリン ２０６　　４−（４−フルオロフェノキシ）−８−１０
１−１０２（トリフルオロメチル）キノリン ２０７　　６．８−ノフルオロ−４−（４−フルオロ　
　１１８〜１１９フエノキン）キノリン ２０８７−クロロ−４−（１，３−ベンゾ、；　　　　
８５〜８７オキソランー５−イルオキ／）キノリン２０
９８−クロロ−４−（２−クロロ　　　　　　　１２７
〜１２９フエノ牛ン）キナゾリン ２１０８−クロロ−４−（２−クロロ−４−１７２〜１
７３フルオロフエノキ７）キナゾリン ２１１　　　４−（１，３−ベンゾジオキソラン−１２
０〜１２２５−イルオ牛ンＪ−８−クロロキノリン２１
２８−クロロ−４−［２−（メチルチオ）　　　　６７
〜６９フエノ牛７］キノリン 第　６　表（続き） ２１３８−クロロ−４−（４−メチル　　　　　　　９
７〜９８フエノキン）キノリン ２１４＊　　　８−りｏｏ−Ｎ（２−り００−４−　　
　１６３〜１６５フルオロフェニル）−４−キノリン アミン ２１５８−クロロ−４−（２，３−ジメチル　　　　１
１８〜１２０フエノキシ）キノリン ２１６８−クロロ−４−（３，４−ジメチル　　　　８
８〜９０フヱ／キン）キノリン ２１７　　４−（２−プロセフェ／キシ）−８−１１５
〜１１６クロロキナゾリン ２１８８−クロロ−４−（２−メチル　　　　　　１０
０〜１０２フエノキシ）キナゾリン ２１９７−クロロ−４−［４−（）リフルオロ　　　　
７９〜８０メトキン）フェノキシ］キノリン ２２０８−クロロ−４−［４−（１−リフルオロ　　　
１３］−１３３メトキン）フエ／キン］キノリン ＊は、特許請求をしていない化合物 第　６　表（続き） ２２１８−クロ０−４−（２，５−ジクロロ　　　　　
７０〜７３フエノキン）キノリン ２２２８−クロロ−４−（２，６−ジメチル　　　１２
５〜＋２７Ｖフエノキ７）キノリン ２２３８−クロロ−４−（３，５−ツメチル　　　　　
８５〜８７フエノキシ）キノリン ２２４８−クロロ−４−（２−クロロ−６−１５４〜＋
５６メチルフエノキン）キノリノ ２２５８−クロロ−４−（２，５−、；メチル　　　　
５１〜５３フエノキ／ン牛７リン ２２６８−クロロ−４−［２−クロロ−５−１２０〜１
２２（トリフルオロメチル）フェノキシＪ キノリン ２２７　　４−（２−クロロ−４−ニトロ　　　　　　
１７９〜１８１フエノキン）−８−クロロキノリン ２２８８−クロロ−α−（２−クロロ　　　　　　１３
５〜＋３７フエニル）−４−キノリノアセトニトリル２
２９　　６．８−ジクロロ−４−（４−フルオロ　　　
１３６〜１３８フエノキン）キ／リン 築−１１棟１万 ２３０＊　　　４−フェノキ／キノリン　　　　　　　
　　　　浦２３１　　６．８−ジクロロ−４−（２−ク
ロロ　　　　　９８〜１００フエノキシ）キノリン ２３２　　４−（４−フルオロフェノキシ）−８−１２
８〜１３０ニトロキ／リン ２３３　　４−（２−シアノフェノキシ）−１６３〜１
６５５．６．７−トリクロロキノリン ２３４　　５．６．７−ドリクロロー４−（２−１８２
〜１８４クロロ−４−フルオロフェノキシ） キノリン ２３５　　４−（２，４−ジブロモフェノキシ）−１３
４〜１３６フークロロキノリン ２３６　　５．６．７４リクロロー４−（４−１６１〜
１６３フルオロフエノキ／）キノリン ２３７　　４−（４−ブロモ−２−フルオロ　　　　　
１２９〜＋３１フエ／キン）−７−クロロキ／リン ２３８７−クロロ−４−［トリ／クロ　　　　　　１３
６〜１３８（３，３，１，１−（３，７））−デカ−２
−イルオキシ］キノリン 第　６　表（続き） 付加的な化合物 ２３９８−クロロ−４−＋［］　−（］３−クロロ　　
１／１８〜１５０フエニル）−１Ｈ〜テトラ′／−ルー
５−イル］オキ／１キノリン ２４０８−クロロ−４−（４−エチル　　　　　　　７
０〜７２フエノキン）キノリン ２４１　　　４−［（１，ｌ’−ビフェニル）−２−Ｎ
／Ａイルオキン］キナゾリン ２４２７−クロロ−４−（２，６−ジメチル　　　　５
４〜５Ｇフエ／キン）キノリン ２４３７−りｏｏ−４−ピラゾール（オ十／）　　　　
１９０〜＋９２キノリン ２４４８−フルオロ−４−（２−フェニル　　　　　　
Ｎ／Ａフェノキシ）キノリン ２４５　　４−（２−クロロ−４，６−ジフルオロ　　
　　９９〜１０１フエノキ／）−８〜クロロキノリン ２４６フークロロー４−（４−フルオロ　　　　　１２
１〜１２３フエノキシ）−６−メチルキノリン ２４７　　　６．７−ジクロロ−４−（４−フルオロ　
　　１３４〜１３６フエノキン）キノリン 第　６　表（続き） ２４８　　７．８−ジクロロ−４−（４−フルオロ　　
　１４４〜１４５フエノキン）キノリン ２４９　　２−［（７，８−ジクロロ−４−１５３〜１
５４＋ノリニル）オ牛シ］ベンゾニトリル ２５０２−クロロ−４−（４−フルオロ　　　　　１４
２〜１４４フエノキシ）キノリン ２５１　　　７．８−ジクロロ−４−（２，４−１５３
〜１５４ジフルオロフエノキン）キノリン ２５２　　７．８−ンクロロー４−（２−フルオロ　　
　１４３〜１４５フエノキン）キノリン ２５３＊　　　２−メチル−４−フェノ牛シキ／リン　
　　７１〜７２２５４８−クロ０−４−［（１−メチル
／クロ　　　８２〜８３ペンチル）オキシ］キノリン ２５５　　５．６，７．８−テトラクロロ−４Ｎ　／　
Ａ（４−フルオロフェノキシ）キノリン ２５６　　４−［（５，７−ジクロロ−４〜　　　　　
　１６１−１６３キノリニル）オキシ］ベンゾニトリル ２５７フークロロー４−（メチルチオ）　　　　　　１
０２〜１０４キノリン ＊は、特許請求をしていない化合物 筒　６　表（続き） ２５８３−ブロモ−７−クロロ−４−１１３〜＋１４（
２，４−ノフルオロフエノ十／） キノリン ２５９３−ブロモ−７−クロロ−４−９６，５〜９８（
４−フルオロフェノキ／）キノリン ２６０３−ブロモ−４−（２−クロロ−４−１４０〜１
４１フルオロフエノキシ）−７− クロロキノリン ２６１３−ブロモ−４−（２−クロロ　　　　　　１４
６〜１４８フエノキシ）−７−クロロキノリン ２６２３−ブロモ−４−（２−ブロモ−４−１５２〜１
５４フルオロフエノキン）−７− クロロキノリン ２６３７−クロロ−４−（メチルスルホニル）　　　１
６４〜１６６キノリン ２６４８−クロロ−４−（メチルスルホニル）　　　９
８〜１００キノリン ２６５３−ブロモ−７−クロロ−４−１４０〜１４２（
メチルスルホニル）キノリン 選択した実施例についての製造法に係る以下の詳細な説
明は、池の実施例に係る化合物を製造する上で使用され
る手法の代表である。

フェノキシ）キノリン塩酸塩 ４．７−ジクロロキノリン７．９２ｇ　（０，０４モル
）、４−フルオロフェノール４．４８ｇ　（０゜０４モ
ル）およびキシレン２４３１１２を含有したスラリーを
撹拌し、還流温度まで加熱した。得られた清んだオレン
ジ色の溶液を１４４°Ｃで１７時間還流させ、この時点
に４−フルオロフェノール０゜９０ｇ　（０，００８モ
ル）を追加し、還流を続けた。この混合物を濃縮して褐
色の固体とし、これをＣ）（、ＣＨ，（５０ｆｆ１２　
）およびＩＮ　ＮａＯＨ（５０Ｒ（１’）の混液に溶解
した。得られた有機層をｌＮ　ＮａＯＨ５０ｘ１２で４
回洗浄し、次いでＮａ、ＳＯ４で乾燥し、濃縮して褐色
の浦（９，８ｇ）を得、次いでこれを結晶化した。得ら
れた生成物、７−クロロ−４−（４−フルオロフェノキ
シ）キノリンをヘキサンから再結晶し、白色の結晶性固
形物を得た：収量８．０１ｇ　（７３，２％）、融点９
１−９２°Ｃ０ 反応混合物を１８時間還流させた後、その混合物を室温
にまで冷却し、無水ＨＣｉ２を１．５時間かけて加える
以外は、同様の操作法によって、対応するアミン塩酸塩
を製造した。次いで、得られた混合物をＯ′Ｃに冷却し
、２時間０℃を維持した。

次いで、この混合物を濾過し、得られた生成物を減圧下
に４０°Ｃで乾燥した。濾液を室温で４８時間撹拌する
と、この間にさらに生成物が析出した。

得られた生成物、７−クロロ−４−（４−フルオロフェ
ノキシ）キノリン塩酸塩をプロパツール４０ａｔ！から
再結晶した：収量９．ｌＯｇ（７３％）、融点２２０−
２２４°Ｃ０ 実施例１９ ４−（２−クロロ−４−フルオロフェノキシ）−７−ク
ロロキノリン５．０　ｇ　（１６，２２ｍｍｏｌ）、８
０％３−クロロベルオキン安息香酸４．２０ｇ（１９，
４７＋ｎｍｏｌ）およびＣＨｔＣＬ　５０ｉＣの混合物
を０°Ｃで６時間撹拌した。減圧にしてＣＨｔＣｌ、を
除去し、得られた残渣を酢酸エチルに溶解し、塩基で洗
浄した。減圧下に溶媒を得られた有機層から除去した後
、白色固体を生成させた。これを酢酸エチルから再結晶
した：収ｆｆ１３．０４ｇ（５８％）、融点１７７−１
７８°Ｃ６元素分析値 理論値：Ｃ，５５，５８；Ｈ，２，４９；Ｎ、４．３２
実測値：Ｃ，５５，６７；Ｈ，２，４６；Ｎ、４．４３
実施例２８ ５．７−ジクロロ−４−（４−フルオロフェノキシ）キ
ノリン ４．５．’ｌ−トリクロロキノリン２９．１１ｇおよび
４−フルオロフェノール１６．８４ｇの混合物を１６０
°Ｃに加熱した。約４０分経過した後、融解した溶液が
固化した。得られた固形物を酢酸エチルおよび２ＮＮａ
ＯＨに溶解した。得られた有機層を塩基で洗浄して過剰
のフェノールを除去した後、乾燥した。減圧下に溶媒を
除去し、得られた残渣をヘプタンから再結晶することに
よって精製し、標題生成物２９．４９ｇを得た：融点１
０５−１０６°Ｃ０ 元素分析値 理論値：Ｃ，５８，４７；Ｈ，２，６２；Ｎ、４．５５
実測値：Ｃ，５８，３８；Ｈ，２，５２；Ｎ、Ｃ５５害
施例３１ ８−クロロ−４−（２−クロロフェノキシ）キノリン ４．８−ジクロロキ／すｚ／２．０ｇおよび２−クロロ
フェノール２．６ｇのｌ見合物を１６０’ｃに加熱し、
撹拌した。この反応の進行をＴ　Ｌ　Ｃによってモニタ
ーした。１１，８−ジクロロキノリンかすべて無くなっ
たら、反応混合物を酢酸エチルで希釈し、塩基でｔし浄
して過剰のフェノールの殆どを除去した。洗浄後に残っ
たフェノールを除去するため、得られた生成物をＩ（Ｐ
　Ｌ　Ｃで精製した。生成物をＳ有するワラクン１ンを
まとめ、減圧下に溶媒を除去した。得られた油状生成物
を結晶化した　収量１．３６ｇ　（４６％）、融点５６
−５８°Ｃ０ 元素分析値 理論値：Ｃ，６２，０９：Ｈ，３，１３；Ｎ、４．８３
実測値。Ｃ，６２，１４，ｌＩ、３．１１．Ｎ、５．０
４実施例３５ ４．８−ジクロロキノリン２０ｇおよび２−クロロ−４
〜フルオロフエノール２　、９６　ｇ　ノミ合物を１６
０’Ｃに加熱し、撹拌した。この反応の進行をＴＬＣに
よってモニターした。４，８−ジクロロキノリンがすべ
て無くなったら、生成物を塩基で洗浄してフェノールを
除去し、次いでＨＰ　ＬＣによって精製した。これによ
り、褐色の固形物を得、これをヘプタン中で再結晶し、
黄色の結晶として標題化合物１．５４ｇを得た：収率４
９％、融点９９−１ｏピＣ０ 元素分析値 理論値：Ｃ，５８，４７；Ｉ（，２，６２；Ｎ、４．５
５実測値：Ｃ，５８，３９；Ｈ，２，８５；Ｎ、４．４
９実施例１１４ ４−フルオロフェニルアセトニトリルｌｏｎｇ（７４０
ｍａ＋ｏｌ）のベンゼン２０Ｍ溶液を、冷却したナトリ
ウム・アミド４０　ｇ　（９４５＋＋＋＋＋＋ｏｌ）の
ベンゼン６００ｆｆ（！スラリー（０°Ｃ）に加えた。

この添加が終了した後、得られた溶液を環境温度にまで
暖め、１．５時間撹拌した。この反応混合物を再度Ｏ′
Ｃに冷却し、固体のジクロロキノリン７３、２　ｇ　（
３７０ｍｍｏｌ）を増加量として加え、次いて得られた
混合物を環境温度で一晩撹拌した。

Ｎ　＋−１、Ｃ０てクエンチングし、後処理することで
打ｌ製の二置換アセトニトリルを得、これを、無水ＨＣ
（で飽和させたＮ−ブタノール５００ｘＱに溶解した。

得られた酸性溶液を還流下に１８時間加熱した。蒸留し
て溶媒の大部分を除去し、得られた残渣を溶媒で希釈し
、１０％ＮａＯＨでｔＬ浄した。有機層を乾燥し、減圧
下に溶媒を除去した。

１−１１）　Ｌ、　Ｃによって精製し、標題化合物６７
ｇを得た（収率　６７％）。

実施例１１６ ４．７−ジクロロキノリン２．０ｇに４−フルオロアニ
リン２．２４ｇを入れ、得られたｌ見合物を撹拌しなか
ら１６０°Ｃに加熱した。この温度で数分経過後、混合
物は発煙し、融解物か固化した。

ｉｌｌられた固形物の冷却を許容し、次いて酢酸エチル
に溶解し、洗浄してアニリンを除去した。有機層をＭｇ
５Ｏ，で乾燥し、次いで減圧下に溶媒を除去した。得ら
れた残渣をヘプタン中で再結晶し、７−クロロ−Ｎ−（
４−フルオロフェニル）−４−キノリンアミン１．２７
ｇを得た・融点２１４−１６°Ｃ（収率４６，１％）。

元素分析値 理論値：Ｃ，６６，０７；Ｈ，３，７０；Ｎ、　１０．
２７実測値：Ｃ，６６，３４；Ｈ，３，８３；Ｎ、　Ｉ
　Ｏ，５６有用性 式（１）で示される化合物が、菌類、特に植物病原体を
防除することが見いだされている。植物菌類疾患を処置
するのに使用する場合は、本化合物を、疾患を阻害し、
かつ植物学的に許容できる量で植物に適用する。ここに
、本明細書で使用する［疾患を阻害し、かつ植物学的に
許容できる量」なる用語は、防除することが望ましい植
物疾患因子を殺し、あるいは阻害する本発明の化合物の
Ｍであるが、他方植物に対しては有意な毒性を示さない
量を意味する。この量は、一般に、約１−１０００　ｐ
ｐｍであり、Ｉｌｏ−５００ｐｐが好ましい。

必要となる正確な化合物濃度は、防除すべき菌類疾患、
使用する製剤のタイプ、適用方法、個々の植物種、気候
状態なとによって種々変動するものである。本発明の化
合物は、貯蔵穀実および他の非−植物生息地を菌類感染
から保護するのにも使用することができる。

温室試験 本発明の化合物に係る殺真菌性の効能を調査するために
、研究所内で以下の実験を行った。

試験１ 植物疾患を惹起する種々の異なる生物に対する本発明化
合物の効能を評価するため、本スクリーン実験を行った
。

本発明化合物５０ｍｇを溶媒１．２５ｍｆｆに溶解し、
被検化合物を適用するための製剤を調製した。

この溶媒は、［トウィーン２０（Ｔｗｅｅｎ２０）Ｊ　
（ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウリン
酸塩界面活性剤）５０ｖｆ２をアセトン４７５ｘ（２お
３上びエタノール４１５１１Ｑと混合すること（こより
て調製した。この溶媒／化合物の溶液を脱イオン水＋２
５３１（で希釈した。得られた製剤は、被検化学物質を
４００　ｐｐｍ含有していた。この溶媒−界面活性剤混
合物で連続希釈して低濃度の製剤を得た。

製剤化した被検化合物を葉面スプレーによって散布した
。使用した植物病原体およびそれに対応する植物は、下
記に記載のものである。

（以下余白） 病原体　　　　　　以下の表中の表示　Ｊｌ辷Ｅｒｙｓ
ｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ　ｔｒｉｔｉｃｉ　　　Ｐ
ＯＷＤ　　　　コムギ［ウドノコ病（ｐｏｗｄｅｒｙ　
ｍｉｌｄｅｗ）］　ＭＤ　ＥＷＰｙｒｉｃｕｌａｒｉａ
　ｏｒｙｚａｅ　　　　　　ＲＩ　ＣＥ　　　　　イネ
［イモチ病（ｒｉｃｅ　ｂｌａｓｔ）］　　　　　Ｂ　
Ｌ　Ａ　５Ｐｕｃｃｉｎｉａｒｅｃｏｎｄｉｔａｔｒｉ
ｔｉｃｉ　　ＬＥＡＦ　　　　　コムキ［赤サビ病（ｌ
ｅａｆ　ｒｕｓｔ）］　　　　　ＲＵ　Ｓ　ＴＢｏＬｒ
ｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ　　　　　　　Ｇ　ＲＡ　Ｙ
　　　　ブドウ成果［灰色カビ病（ｇｒａｙ　ｍｏｌｄ
）］　　　　ＭＯＬ　ＤＰｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐ
ｏｒａｃｕｂｅｎｓｉｓ　　ＤＯＷＮ　　　　　カポチ
ャ［ベト病（ｄｏｗｎｙ　ｍｉｌｄｅｗ）コ　　　　　
ＭＤ　ＥＷＣｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ｂｅｔ　１ｃｏｌａ
　　　　　　　Ｌ　Ｅ　Ａ　Ｆ　　　　　テンサイ［斑
点病（ｆｅａｒｓｐｏｔ）］　　　　　　Ｓ　Ｐ　ＯＴ
Ｖ　ｅｎＬｕｒｉａ　１ｎａｅｑｕａｌ　ｉｓ　　　　
　　Ａ　Ｐ　Ｐ　Ｌ　　　　　リンゴ苗木［リンゴ赤カ
ビ病（ａｐｐｌｅ　５ｃａｂ）］　Ｓ　ＣＡ　ＢＳ　ｅ
ｐＬｏｒｉａ　ｔｒｉＬｉｃｉ　　　　　　　Ｌ　Ｅ　
Ａ　Ｆ　　　　コムギ［葉汚斑病（ｌｅａｆ　ｂｌｏｔ
ｃｈ）］　　　　Ｂ　Ｌ　ＯＴ製剤化した本方法に係る
化合物を、宿主随物のすべての葉（または切断成果）の
表面に、流出するまでスプレーした。各宿主植物の１つ
の鉢植えを換気フード中の一段高くした回転台座の上に
置いた。被検溶液をすべての葉の表面にスプレーした。

すべての処置物を乾燥させ、植物に適正な病原体を２−
４時間接種した。

被検化合物の疾患防除能力を以下の基準で評価した： 〇一種生物に対して試験せず ”’４００ｐｐｍで０−１９％の防除率十＝　４００ｐ
ｐｍで２０−８９％の防除率＋十−４００ｐｐｏ＋で９
Ｏ−１００％の防除率十＋十＝　　１１００ｐｐで９０
−１００％の防除率得られた結果を以下の第７表に示す
。

（以下余白） 第７表 化な物品 ４　　　　　ｍ− ５＋＋　　　　　　　＋　　　　　　　　十　　　　　
−−十　　　　　−−６＋＋＋　　　　　　−＋　　　
　　　−＋　　　　　　　＋＋　　　　　−＋７　　　
　＋＋　　− ｇ　　　　　　　　　　　＋＋＋　　　　　−−−十　
　　　　　−−十９　　　　　＋＋＋− １０＋　　　　　　−＋　　　　　　　　十　　　　　
　−＋１１＋＋＋十−＋十−十＋ １２　　　　　　　　　　　＋　　　　　　　　　　　
　　　　　　　十　　　　　　−＋＋　　　　　　　−
−−１３＋＋−＋−＋− １４ｍ　　　−＋　　　−−−−” １５　　　　　　　　　　　＋＋　　　　　　　＋　　
　　　　　　−−＋＋　　　　　十　　　　　−−１６
＋＋　　　−−−＋　　　−−− １７ｍ　　　　　　＋　　　　　　　→　　　　−十−
ｍ−２５十 ２３　　　　　　　　　　　ｍ　　　　　　　−十　　
　　　　−−＋　　　　　　−−３７＋　　　　　　　
　−−→　　　　　０　　　　０　　　　０第　７　表
（ｂｃ　　き） 化合物名 ３８　　　　　　　　　　＋＋　　　　　　十　　　　
　　　　−−−０００３９＋＋＋　　　＋ ５５　　　　　　　　　　　＋　　　　　　　　　　　
　　　　　＋　　　　　　−十十　　　　　−十　　　
　　−５６＋　　　　＋　　　　−−＋　　　　−−−
５９Ｈ＋ ６９　　　　　＋　　　　　　　→　　−←　　−−−
７５＋＋　　　　　− 第　７　表（続き） 化合物名 第　７　表（続き） 化合物名 １３４　　　　　榊　　　−− １５１−＋＋　　　　−ｏ　　　　ｕ　　　　ｕ第　７
　表（統さ） 化合物品 １５３　　　　　　　　　　　　−　　−　　　　＋　
　　　ＯＯ０１５４＋　　　　　　　　−−−０００１
５５＋＋　　　　　　　　＋　　　　　　　　　十　　
　　　　−＋　　　　　　　０　　　　　　０　　　　
　　０１６１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　−　　　　　−　　　　　　　＋　　　
　　　　ＯＯ０１６３＋　　　　　　　　−−−０００
１６４＋　　　−−ＯＱ　　　０ １６６＋　　　　　　　　−−−０００１７２＋＋　　
　　　　＋　　　　　　　　＋＋　　　　−＋　　　　
　　　ＯＯ０１７８−−−Ｑ　　　Ｏ０ １７９−−＋＋　　　Ｑ　　　０　　０１８０　　　　
　　　　　　　　−　　−　　　−　　　　Ｑ　　　Ｏ
０１８１＋　　　　　　　−−−Ｑ　　　　　　Ｏ０１
８３−−＋　　　　ＯＯ０ １８４＋＋　　　　−−４−＋　　　−０００１８６＋
＋　　　　　　　　＋　　　　　　　　　−−＋　　　
　　　　ＯＱ　　　　　　　０１８７−　　−　　　→
　　０　０　０１８Ｂ　　　　　　　　　＋　　　　　
　　　　　　　　　　　　−−−０００１１３９＋　　
　−−０００ 第　７　表（続き） 化合物品 （実施例　　ＰＯリ　ＲＩＣＥ　　証ｉ　Ｇ誌ＹＤＯ■
　匡ＡＦ　　、６ＬＰＥ’Ｌ　　■ｉ番号）　　ＭＤＥ
ｗ　　ＢＬＡＳ　　ＲＵＳＴ　ＭＯＬＤ　　ＭＤｇｗ　
　ｓにＴ　　ＳＣ朋　ＢＬＯＴ１９０　　　　　　　　
　　　−　　−　　−　　　　Ｑ　　　Ｑ　　　０１９
１　　＋−＋＋　−＋　−−０００１９２＋　　　　　
　　　　　　　　　　　　　−−−０００１９３＋　　
　　　　　−＋　　　　　　　　ＯＯ０１９６−＋＋　
　　−０００ １９８＋　　　　　　　−＋　　　　　　　　ＯＱ　　
　　　　　０１９９　　　　　　　　　　＋　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　＋　　　　　　　−−０
００２００＋＋＋　　　＋　　　　−＋＋　　　＋＋　
　　０　　０　　０２０１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　−　　　　　　−　
　　　　　　　＋　　　　　　　　０　　　　　　０　
　　　　　０２０２　　　　　　　　　　　−　　−　
　−　　　　Ｑ　　　Ｑ　　　０２０３　　　　　＋　
　　　　　　　−−−０００２０８＋＋　　　　−＋　
　　−−ＯＱ　　　０２０９　　　　　　　　　　　　
＋　　　＋＋　　　−０００２１０−＋＋　　　−００
０ ２１４−−＋＋　　　Ｑ　　　Ｏ０ ２１５十　　　　−→　　−０００ ２１６−十　　　　　　−０００ ２１７＋　　　　　　　　　　　　　　　　　−土中　
　　　　−０００２１８ｍ　　　−−＋＋　　　−ＯＱ
　　　Ｑ２１９　　　　　＋＋　　　　−−−−ＯＱ　
　　Ｑ２２０　　　　　　　　　　　−　　−　　−　
　　　Ｑ　　　Ｏ０２２１＋　　　　　　　　−土中　
　　　　＋＋０ＯＯ２２２＋＋　　　　　　　　−−−
＋　　　　　　　ＯＯ０２２３−＋　　　−Ｑ　　　Ｏ
０ ２２４＋−十−０００ ２２５→　　　　　　十　　　　　　　中　　　　　十
　　　　　　＋＋　　　　　　ＯＯ０２２６−−＋ＱＱ
Ｏ 第７　表（続き） 化合物品 ２２９　　　　　　　　　　　　　　　　　−　　　−
　　　　−、　　　　　ＯＯ０２３０十十÷−＋＋０Ｏ
Ｏ ２３１＋　　　　　　−−−０００ ２３５＋−−−０００ ２３７＋　　　　　　　　　　　−−−０００２３８＋
　　　　　　　　　　　　　　　　　−−−Ｏｏ　　　
　　　　０２４１＋＋十＋十−＋０００ ２４２　　　　　　　　　＋＋　　　　　　　÷十　　
　　　　　＋−＋　　　　　　　０００２４３　　　　
　　＋　　　　　　　　　　　−−＋　　　　　ＯＱ　
　　　０２４４＋＋−＋＋＋＋０ＱＱ ２４５　　　　　　Ｈ→　　　→　　　　−ｍ　　　　
＋　　　　　Ｑ　　　　Ｑ　　　　Ｑ２４６　　　　　
＋　　　　　　　　−−−０００２４７−−−Ｑ　　　
Ｏ０ ２５１−−−Ｑ　　　Ｑ　　　Ｑ ２５３　　　　　　　　　÷　　　　　　　　十　　　
　　　　　＋　　　　　　−十　　　　　　　・　　　
　　　中　　　　　　喝２５４　　　　　　　　　＋　
　　　　　　　→　　　　　　　＋　　　　　　−４４
Ｑ　　　　　　　Ｑ　　　　　　　Ｑ２５５　　　　　
　　　　　　−　　−　　　−　　　　ＯＱ　　　０２
５６　　　　　　　　　　　　　　　　　−　　　−　
　　　　＋　　　　　Ｑ　　　　Ｑ　　　　Ｑ２５７　
　　　　＋　　　　　　　　−−＋＋　　　ｏ　　　ｏ
　　　Ｑ２６２十〇−０００ ２６３＋　　　　−＋　　　　　ＯＯ０２６４＋　　　
　　　　−＋　　　　　　　ＯＯＱ植物病科試験の追加 温室に於いて、選択した化合物を各種の病原体に対して
さらに試験した。試験１のように、化合物を製剤化し、
葉面スプレーを行った。第７表に於ける基準を使用して
以下の８−１０表に、得られた結果を示す。

これらの表に於いては下記の略語を使用している。

ＰＭＷ−コムギウドンコ病 ＰＭＢ−オオムキウドンコ病 ＰＭＧ−ブドウウドノコ病 ＰＭＣ−キュウリウトンコ病 ＰＭＡ−リンゴウドノコ病 ＢＧ　　−ブドウホトリティス ＢＴ　　＝ｌ−マトポトリティス Ｂｒ３　　＝マメホトリティス ＤＭＧ−ブドウベト病 ＬＲＷニコムキ゛赤サビす Ｌ　Ｓ　　−コムキ斑点病 ＬＢ　　−コムギ汚斑病 ＡＳ　　＝リンコ赤カビ病 ＴＢ＝ｌ−マド焼枯れ病 Ｐ　ＣＨ＝　　Ｐ　５ｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌ
　ｌａ　　ｈｅｒｐｏｔｕｃｈｏｉｄｅｓ第８表 化合１勿呂 第９表 化合物色 化合物色 配合製剤 菌類の疾１Ａ病原体は、殺真菌性物質に対して１耐性を
現すことか知られている。株がある殺真菌性物質に対し
て耐性を現した場合、所望の成績を得るためには殺真菌
性物質の量をとんとん増やす必要かある。新規な殺真菌
性物質に対しての耐性の発現を遅らゼるためには、他の
殺真菌性物質を併用して新規な殺真菌性物質を使用する
ことが望ましい。配合製剤を使用することによって、製
剤の活性スペクトラムを調節することができる。

従って、本発明は、別の目的としてさらに、少な（とも
１％重量の式（＋）で示される化合物を、２つ目の殺真
菌性物質と共に含有してなる殺真菌性配合製剤を提供す
る。

２つ目の殺真菌性物質として選択できる考えられる殺真
菌性物質のクラスとしては、下記のｔ）のか挙げられる
； １）Ｎ−置換アゾール類、例えばプロピコナゾール（ｐ
ｒｏｐｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、１゛リアデメフｔン（ｔ
ｒｉａｄｅｍｅｆｏｎ）、フルンラゾール（「１ｕｓｉ
ｌａｚｏｌ）、ジニコナゾール（ｄｉｎｉｃｏｎａｚｏ
ｌｅ）、エチルトリアノール（ｅｔｈｙｌｔｒｉａｎｏ
ｌ）、ミクロブタニル（ｍｙｃｌｏｂｕｔａｎｉｌ）、
およびプロクロラッツ（ｐｒｏｃｈｌｏｒａｚ）、２）
ピリミジン類、例えばフェナリモール（ｆｅｎａｒｉｍ
ｏｌ）、およびニュアリモール（ｎｕａｒｉｍｏｌ）、
３）モルホリン類、例えばフェンプロピモルフ（ｆｅｎ
ｐｒｏｐｉｍｏｒｐｈ）、およびトリアモルフ（ｔｒｉ
ｄｅ＋＋＋ｏｒｐｈ）、 ４）ピペラジン類、例えばトリフォリン（ｔｒｉｒ。

ｒ　ｉ　ｎｅ）、ならびに ５）ピリジン類、例えばビリフェノックス（ｐｙｒｉｒ
ｅ口ｏｘ）。

これら５つのタイプの殺真菌性物質はすべてステロール
の生合成を阻害することによって作用するものである。

さらに、他の作用機序を有する可能な殺真菌性物質のク
ラスには、下記のものがある： ６）ジチオカルバメート類、例えばマネブ（ｍａｎｅｂ
）およびマンコゼブ（＠３１Ｃｏｚｅｂ）、７）フタル
イミド類、例えばカブタフオール（ＣａｐＬａｆｏｌ）
、 ８）インフタロニトライト類、例えばクロロタロニル（
ｃｈｌｏｒｏｔｈａｌｏ旧１）、９）ジカルホキサミド
類、例えばイブ０７オン（ｉｐｒｏｄｉｏｎｅ）、 １０）ヘンゾイミタプール類、例えばヘノマイル（ｂｃ
ｎｏｍｙｌ）およびカルベンタジｌｈ　（ｃａｒｂｅｎ
ｄａｚ　ｉｍ）、１１）２−アミ／ピリミジン類、例え
ばエチリモール（ｅｔｈｉｒｉｍｏｌ）、 １２）カルボキサミド類、例えばカルボキサミ（ｃａｒ
ｂｏｘｉｎ）、ならひに ＋３１’ニトロフエノール類、例えばジノカップ（ｄｉ
ｎｏｃａｐ）。

本発明の殺真菌性物質配合製剤は、式（＋）で示される
化合物を少なくとも１％、通常は２０〜８０％、より普
通は５０〜７５％（重量％）含有している。

本発明の範囲内に包含されるある種の組合わせか、娶く
の菌類病原体に対して相乗効果を発揮することが見いだ
された。ウドノコ病およびサビ病に対する相乗効果は、
を品室試験たけでなく農場条件下に於いても認められた
。

より詳細には、相乗効果は、２つ目の殺真菌性物質成分
カニュアリモール、ヘノマイル、クロロタロニル、プロ
クロラノッ（ｐｒｏｃｈ　１ｏｒａｚ）、プロピコナゾ
ール、トリアブメツオン、またはトリデモルフである特
定の組合わせに関して認められた。

実施例２．１４．２８．３５および６０に係る化合物を
このような組合わせに関して試験した。−般に、適当な
条件下に於いて、式（＋）で示される化合物を、Ｃ−１
４脱メチル化を阻害するタイプのステロール阻害性殺真
菌物質と共に含有する組合わせによって、相乗効果が期
待できると考えられる。もっとも、以下の表から明らか
であるが、相乗効果は他のクラスの殺真菌物質によって
も認められた。

ある組成物が相乗効果を示すとみなされる場合は、本明
細書では、組成物の試験で観察された疾患の防除率（％
）が以下の等式によって予想される値よりも優れている
場合をいう。

［式中、Ｘは、成分Δを適用ｆｆ１（ｒａｔｅ）ｐで適
用する試験で観察された防除率（％）であり、Ｙは、成
分■３を適用ｆｆ１ｑで適用する試験で観察された防除
率（％）てあり、Ｅは、適用ｆｆ１ｐ＋ｑで適用するＡ
　＋　ｒ３製剤に関する防除率の期待される値（％）で
ある１゜この試験は、コルペイ（Ｓ、　Ｒ，ｃｏ＋ｂｙ
）の除草剤の相乗反応およびアンタゴニスト反応の計算
（Ｃａｌｃｕｌａｔｉｎｇ　Ｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃ　
ａｎｄ　ＡｎｔａｇｏｎｉｓｔｉｃＲｅｓｐｏｎｓｅｓ
　　ｏ「　１ｌｃｒｂｉｃｉｄｅ　　Ｃｏｍｂｉｎａｔ
ｉｏｎｓ）、　Ｗｅｅｄｓ。

１５巻、２０−２２　（１９６７）による論説に基つく
ものである。この試験は、成分Ａおよび成分Ｂかそれぞ
れ独立して疾患生物の５０％を殺すと仮定した場合、こ
れらを−緒に使用すると、疾患生物の５０％を八が殺し
た後に、同様に作用すると期待できるＢが残りの生物の
５０％を殺し、従って、例えば全体で７５％の防除率と
なることを期１！ｔすることができる、という理論に基
ついて行われる。

ある種の殺真菌性組成物は、特定の条件下では相乗効果
を示すことができるが、その他の条件下ではできない。

相乗効果を示すか、示さないかを決める重要な因子には
、例えば適用量（適用割合）（ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ
　ｒａｔｅ）、適用のタイミング、および組成物のｌ成
分に対する疾患生物の遺伝的耐性などがある。１つの成
分単独で生物の完全防除に近い防除が得られるであろう
量で適用するような適用割合で、ある組成物の配合を行
った場合、改良の余地は殆どなく、かかる組合わせく配
合）の相乗効果の可能性は分からないであろう。タイミ
ングに関しては、殺真菌性物質の適用を菌類疾患生物が
十分に定着する前に行った場合、その生物は比較的感受
性が大きく、従って相乗効果の可能性を有することを明
らかにできる機会は、疾患生物が十分に定着した場合よ
りも少なくなるでろう。

他方、疾患生物が配合製剤の１成分に対して遺伝学的に
耐性である場合、そのｌ成分の適用量では特定の生物の
防除が殆どできないので、従ってその配合製剤がその生
物に対する相乗効果を有することを明らかにてきる機会
は、同様の適用割合を非−耐性の疾患生物に対して使用
した場合よりも大きいであろう。

タニ／昆虫スクリーニング 実施例１−２６５に係る化合物を、以下のダニ／昆虫ス
クリーニングによって殺ダニ活性および殺昆虫活性に関
して試験した。

被検化合物をそれぞれ、トキシムルＲ（Ｔ　ｏｘｉｍｕ
ＩＲ）［スルホン酸塩／非イオン性界面活性剤混合物］
２３ｇおよびＴｏｘｉｍｕｌ　Ｓ　［スルホン酸塩／非
イオン性界面活性剤混合物］　　１３ｇをｌ　ＩＪット
ル当たりに含有するアセトン／アルコール（５０：５０
）混液に溶解し、製剤化した。次いで、これらの混合物
を水に希釈し、指示した濃縮物を得た。

ナミハダニ（ｔｗｏｓｐｏｔｔｅｄ　５ｐｉｄｅｒ　ｍ
１ｔｅｓ）　［Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｕｒｔｉｃａ
ｅ　Ｋｏｃｈ］およびメロンアリマキ（Ｉｌｌｅｌｏｎ
　ａｐｈｉｄｓ）　［Ａｐｈｉｓ　ｇｏｓｓｙｐｉｉ　
Ｇｌｏｖｅｒ］をカポチャ子葉に導入し、二葉の表面に
定着させた。

同じ処理ポットの他の植物は寄生されない状態においた
。次いで、デビルバイス噴霧スプレー（ＤｅＶｉｌｂｉ
ｓｓ　ａｔｏｎｉｚｉｎｇ　５ｐｒａｙｅｒ）を用いて
１０ｐｓｉで葉に被検溶液５Ｒ（ｌをスプレーした。流
れ落ちるまで葉の両表面に広げ、次いで１時間乾燥させ
た。

次ぎに、２つの寄生されていない葉を切除し、南部アワ
ヨトウの幼虫（ｓｏｕｔｈｅｒｎ　ａｒｍｙｗｏｒｍ）
［Ｓ　ｐｏｄ。

工＋ｔｒａ　ｅｒｉｄａｎｉａ　Ｃｒａｍｅｒ］を入れ
たペトリ皿中に置いた。

水道水２ｊｌｆ２、前もって浸漬したトウモロコシ種子
、および乾燥砂沃土を１オンスのプラスチック製容器に
加え、ハシムモドキ科甲虫（Ｓ　ｏｕｔｈｅｒｎｃｏｒ
ｎ　ｒｏｏｔｗｏｒ＋＋＋）［Ｄ　１ａｂｒｏｔｉｃａ
　ｕｎｄｅｃｉｍｐｒｃＬａｔａ　ｈΔｙ坦Ｂ　ａｒｂ
ｅｒ］に対する活性を評価した。この上を、被検化合物
を前もって測定した濃度で含有する被検溶液１ｘＱで処
理した。６〜１２時間乾燥した後、５匹の２−３令ｃｏ
ｒｎ　ｒｏｏｔｗｏｒｍの幼虫を、個々の力、ブ容器に
入れ、次いで栓をして２３°Ｃを保持した。

標準的な暴露期間が経過した後、致死率（％）および植
物毒性を評価した。被検化合物に係る第１１表に示す結
果により、本発明の化合物が活性を示すことを見いだし
た。残りの化合物は活性を示さなかった。第１１表では
、以下の略語を使用している。

ＣＲＷはｃｏｒｎ　ｒｏｏｔｖｏｒｍを意味する。

ＳＡＷは５ｏｕｔｈｅｒｎ　ａｒｍｙｗｏｒｍを意味す
る０３Ｍはｔｗｏｓｐｏｔｔｅｄ　５ｐｉｄｅｒ　ｆｆ
１ｉｔｅｓを意味する。

ＭＡはｍｅｌｏｎ　ａｐｈｉｄｓを意味する。

（以下余白） 第１１表 １２　　　　　　　２４．００　　　　　０　　　４０
０　　　　　０　　　　９０　　　　０１２．００　　
　　　０　　　　２００　　　　　０　　　　　４０　
　　　　０１２２　　　　　　１２．００　　　　Ｚｏ
ｏ　　　　２００　　　　　０　　　　　　Ｑ　　　　
　Ｏ１２，００１００２００１００００ １５５２４，００１００４００Ｑ　　　　　　Ｏ０１６
８１２，０００２００Ｑ　　　　　３０　　　　０１７
２　　　　　　２４．００　　　　　０　　　４００　
　　　　　Ｑ　　　　　１１０　　　８０１８１　　　
　　　２４．００　　　　　０　　　４００　　　　１
００　　　　　０　　　　０１２、ＱＯ６０２００００
０ １９７２４，０００４００８０Ｑ　　　　　Ｏ１２，０
００２０００００ ２０ｇ　　　　　　　２４．００　　　　　０　　　４
００　　　　　０　　　　　０　　　　０１２．００　
　　　　０　　　　２００　　　　　　Ｑ　　　　　　
Ｏ８０２２４２４，００８０４０００００ １２，０００２０００Ｑ　　　　　　０２５４　　　　
　　２４．００　　　１００　　　４００　　　　　０
　　　　　０　　　　０１２、ＱＯＯ２０００００ １−′！徂− 本発明の化合物は、本発明の重要な一部を構成する組成
物の形ｒ島で適用され、その組成物は本発明の化合物お
よび植物学的に許容できる不活性担体を含有するもので
ある。この組成物とは、適用するためには水に分散させ
るｍ縮製剤であるか、または付加的な処理を必要とせす
に適用されるタスト製剤もしくは顆粒製剤である。本製
剤は、農芸化学の分野では常法である操作法および処方
に従って製造されるが、もっとも、これらは本発明の化
合物か存在する故に新規かつ重要な製剤である。農芸化
学者か所望の組成物を容易かつ確実に製造できるよう、
以下に、本発明の組成物の製剤例を記載する。

本発明化合物を適用するための分散剤は、最も多くは、
本化合物の濃縮製剤から調製された水性懸濁物またはエ
マルジョンである。このような水溶性、水懸濁性または
乳化性製剤とは、水相剤（Ｗｅｔｔａｂｌｅ　ｐｏｗｄ
ｅｒ）として通常知られている固形物、または乳剤（ｅ
ｍｕｌｓｉｒｉａｂｌｅ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｓ）
もしくは水性懸濁剤として通常知られている液状物のい
ずれかである。水−分散性の顆粒を形成することのでき
る水和剤は、活性化合物、不活性担体お、よび界面活性
剤の完全な混合物からなるものである。

活性化合物の濃度は、通常、約１０〜約９０重墳％であ
る。不活性担体は、通常、アタパルジャイト・クレイ、
モンモリロナイト・クレイ、珪藻上および精製シリケー
ト類の中から選択する。有効な界面活性剤［これは、水
和剤に対し約０．５％〜約ｌＯ％含ませる］は、硫酸化
リグニン、縮合ナフタレンスルホネート類、ナフタレン
スルホネーｌ−Ｌアルキルベンゼンスルホネ−ｈ　類、
硫酸アリキル、ならびにアリキルフェノールのエチレン
オキサイド付加物などの非イオン界面活性剤などから選
ばれる。

本発明化合物の乳剤は、水混和性溶媒または水−非混和
性有機溶媒および乳化剤の混合物である不活性担体中に
溶解された本発明化合物を便利な濃度で、例えば液体に
対し約１０〜約５０重世％で含有している。有用な有機
溶媒には芳香族炭化水素か挙げられ、特にキ／レン類、
および石油留分、特に重Ｚ″香族ナフサなどの石油の高
沸点ナフクレン分１ｆｆｌおよびオレフィン分溜などが
ある。他の有機溶媒としては、テルペン系溶媒、例えば
ロ／ン誘導体、ンクロヘキサノンなとの脂肪族ケトン類
、および２−エトキシエタノールなどの混合アルコール
類（ｃｏｍｐｌｅｘ　ａｌｃｏｈｌｓ）を使用してもよ
い。乳剤にとって適当な乳化剤は、従来からある既述の
非イオン界面活性剤などから選ぶことかできる。

水性ｔヒ副剤は、水性ビヒクル中、濃度約５％〜約５０
１旧１１％の範囲で分散させた水−非混和性の本発明の
化合物の懸濁液からなる。この１び副剤は、本発明化合
物を細かく粉砕し、水および既述の界面活性剤の中から
選ばれる界面活性剤からなるビヒクルに入れ、激しく、
見合することによって調製する。水性ビヒクルの密度お
よび粘性を増加させるために、無機塩および合成または
天然ゴムなどの不活性成分を加えることもできる。頻繁
には、水性混合物を調製し、それをサンド・ミル、バー
ル・ミルまたはピストン型ホモジナイザーなとの装置に
よってホモジナイズし、これと同時に、本発明化合物を
研磨および混合するが、この方法が最も効率良い。

さらに、本発明の化合物は、顆粒剤として適用すること
ができ、これは土壌への適用に特に有用である。この顆
粒剤は、通常、化合物を約０．５〜約ｌＯ重世％含有す
るものであり、これは、クレイまたは同様の安価な物質
からのみ構成される不活性担体、またはそれから大部分
か構成される不活性担体に分散させる。このような製剤
は、通常、本発明化合物を適当な溶媒に溶解し、それを
、前もって約０．５〜３關の範囲の適当なサイズに調製
しておいた顆粒担体に適用することによって製造される
。また、このような製剤は、担体および化合物の生地ま
たはペイストを装造し、次いて粉砕乾燥して所望の顆粒
粒子サイズとし、製剤化することができる。

本発明化合物を含有するダスト製剤は、粉末形態の化合
物を適当な塵状農業用担体、例えばカオリン・クレイ、
粉砕火山岩などと十分にｄａすることによって簡単に％
２　漬てきる。このタスト製剤は、本発明化合物を約１
〜１０重重％含有するのか好適である。

本発明を実施する上で有用な代表的製剤を製造したので
、それらを以下に記載する。

八　乳剤 ７−クロロ−４−（４−フルオロ　　　　　　　　　　
１２．５０％フェノキシ）キノリン ｒＴＯＸＩＭＵＬ　　ＤＪ　　　　　　　　　　　　　
　　　１．７５％（非イオン性／陰イオン性界面活性剤
混合物）ｒＴＯＸＩＭＵＬ　　Ｈｊ　　　　　　　　　
　　　　　　　３．２５％（非イオン性／陰イオン性界
面活性剤混合物）「バナゾール　ΔＮ　３　Ｎ（ＰＡＮ
ＡＳＯＬ　ＡＮ３Ｎ）Ｊ　　　　　　　　６４　、５０
％（ナフタレン系溶媒） 「ドワノール　））Ｍ（［Ｘ）買＾ＮＯＬ　ＰＭ）Ｊ　
　　　　　　　　　　　１８．００％（プロピレングリ
コール・モメチル（ｍｏｎｅｔｈｙｌ）・エーテル）Ｂ
　乾燥流動剤 ７−クロロ−４−（４−フルオロ　　　　　　　　　　
１８．１３％フェノキシ）キノリン ［ステバノー・ル　Ｍ、　Ｅ、　（ＳＴＥＰＡＮＯＩ　
１１＋、　Ｅ、　）、１　　　　　　　２．５０％（陰
イオン性界面活性剤） アラビア・ゴム（ｇｕｍ　ａｒａｂｉｃ）　　　　　　
　　　　　　　　０．５０％「セロゲン　ＨＲ（ＳＥＬ
Ｌ（Ｘ庄Ｎ　ＩＩＲ）Ｊ　　　　　　　　　　　　　３
．００％（陰イオン性分散什済りおよび湿潤化剤）［ハ
イシール　２３３（ＩＩＩＳＩＬ　２３３）、Ｊ　　　
　　　　　　　　　３．００％（シリカ担体） ［ポリフォン　トＩ（ＰＯＬＹＦＯＮ　ＩＩ）Ｊ　　　
　　　　　　　　　　　４　、　Ｏ０％（リグノ硫酸塩
分散化剤） バーデン・クレイ（Ｂａｒｄｅｎ　ｃｌａｙ）　　　　
　　　　　　　　　８．８７％Ｃ０水句削 ７−クロロ−４−（４−フルオロ　　　　　　　　　　
７８．１２５％フェノキシ）キノリン ［ステパノール　Ｍ、Ｅ、Ｊ　　　　　　　　　　　　
　　　　５．０００％「ハイシール　２３３Ｊ　　　　
　　　　　　　　　　　　　５．０００％「ボリフォン
　ＨＪ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．
　ＯＯＯ％バーデン・クレイ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　６８７５％（以下余白） Ｄ、勾ザ坏囮 ７−クロロ−４−（４−フルオロ　　　　　　　　　　
１２．５％フェノキシ）キノリン 「マコーン　Ｉ　Ｏ（ＭＡＤＯＮ　１０）Ｊ　　　　　
　　　　　　　　　１　、０％（１０モルのエチレンオ
キサイド・ ／ニル・フェノール界面活性剤） ［セ’：ｔ　／ル２００　（ＺＥＯ３ＹＬ　２００）Ｊ
　　　　　　　　　　　　］　、　００％ノリ力） 「ボリフ４ン　ＩＩ」０．２％ １−ΔＦ−１００（Ａｌニル００）」　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．２％（／リコンベース
のｌｌ′ｉ泡斉１１）１２％　キサンタン・コム溶１ｆ
Ｊ２（ｘａｎｌｈａｎ　ｇｕｍ）Ｊ　　　　　Ｉ　０．
０％水道水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　７５１％１：、村Ｗ騨す ５．７−シクロロー４−（４−フルオロ　　　　　　　
　１２．５％フェノキ／）キノリン ［゛マコー７　１０’　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．０％１−セフイ゛／ル　　２００ｊ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．０　％「ΔＦ−＋００Ｊ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　Ｏ，２％「ボリフォン　Ｉ−（Ｊ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，２％「２
％　キサンタン・ゴム溶液ｊ　　　　　　　　　　　　
１０．０％水道水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　７５，１％Ｆ、水性懸濁剤 ５．７−ジクロロ−４−（４−フルオロ　　　　　　　
　１２．５％フェノキシ）キノリン ［トキシムル　ＤＪ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２．０％［トキシムル　ＨＪ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２．０％［エクソン２００Ｊ（
ＥＸＸＯＮ２００）　　　　　　　　　　８３．５％（
ナフタレン系溶媒） Ｇ　乳剤 ８−クロロ−４−（２−クロロ　　　　　　　　　　　
１７８％フェノキシ）キノリン 「トキンムル　ＤＪ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２．５％「トキシムル　Ｉ（Ｊ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２．５％［エクソン　２０
０Ｊ　　　　　　　　　　　　　　　　７７．２％（以
下余白） ＋（、Ｕｌ＋ ８−クロロ−４−（２−クロロ　　　　　　　　　　　
１２．５％フェノキシ）キノリン ［トキ／ムル　ｉ）Ｊ　　　　　　　　　　　　　　　
　　２．５％「トキンムル　１−（ｊ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２．５％［エクソン　２００
ｊ　　　　　　　　　　　　　　　　８２．５％Ｉ−乳
剤 ８−クロロ−４−（２−クロロ−４−１７，６％フルオ
ロフェノキシ）キノリン 「トキ／ムル　ＤＪ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２．５％［トキシムル　ｌ（Ｊ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２．５％［エクソン　２００Ｊ
　　　　　　　　　　　　　　　　７７．４％Ｊ　乳剤 ８−クロロ−４−（２−クロロ−４−１２，５％フルオ
ロフェノキシ）キノリン ［トキンムル　ＤＪ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２．５％「トキ／ムル　Ｉ４」２．５％ ［エクソン　２００Ｊ　　　　　　　　　　　　　　　
　８２．５％に、乳剤 ５．７−ジクロロ−４−（４−フルオロ　　　　　　　
　１２，５％フェノキシ）キノリン 「トキシムル　ＤＪ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２．０％「トキシムル　Ｈｊ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２．０％「エクソン　２００Ｊ
　　　　　　　　　　　　　　　　８３．５％Ｌ−本相
剋 ８−クロロ−４−（２−クロロ−４−２５，８％フルオ
ロフェノキシ）キノリン

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、ＸはＣＲ＾５（ここに、Ｒ＾５はＨ、Ｃｌまた
   はＣＨ＿３である）またはＮであり、 Ｙは、ＸがＮの場合はＣＲ＾５′、ＸがＣＲ＾５の場合
   はＣＲ＾５′（ここに、Ｒ＾５′はＨ、ＣｌまたはＢｒ
   である）またはＮであり、 ＺはＯ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ＿２、ＮＲ＾６（ここに、Ｒ＾
   ８はＨ、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキルまたはＣ＿１−Ｃ＿４
   アシルである）、またはＣＲ＾７Ｒ＾８（ここに、Ｒ＾
   ７およびＲ＾８は個別にＨ、Ｃ＿１−Ｃ＿４アシル、Ｃ
   ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルケニル、Ｃ
   ＿２−Ｃ＿４アルキニル、ＣＮもしくはＯＨであるか、
   またはＲ＾７およびＲ＾８は一緒になって炭素数４〜６
   の炭素環を形成するものである）であり、 Ｒ＾１〜Ｒ＾４は個別にＨ、ＯＨ、ＮＯ＿２、ハロゲン
   、Ｉ、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、分枝鎖状（Ｃ＿３−Ｃ
   ＿４）アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ、ハロ（Ｃ
   ＿１−Ｃ＿４）アルキル、ハロ（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アル
   コキシ、またはハロ（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルキルチオで
   あるか、あるいはＲ＾１とＲ＾２またはＲ＾２とＲ＾３
   は一緒になって炭素数４〜６の炭素環を形成するもので
   あり、 Ａは、（ａ）Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ＿２またはＳｉの中か
   ら選ばれるヘテロ原子を含むことのある直鎖状または分
   枝鎖状のＣ＿１−Ｃ＿１＿８飽和または不飽和炭化水素
   鎖であるか、またはこれらの炭化水素鎖であってハロゲ
   ン、ハロ（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルコキシ、ヒドロキシも
   しくはＣ＿１−Ｃ＿４アシルで置換されている鎖である
   か、 （ｂ）Ｃ＿３−Ｃ＿８シクロアルキルまたはシクロアル
   ケニルであるか、 （ｃ）式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、Ｒ＾８〜Ｒ＾１＾３は個別にＨ、ＣＮ、ＮＯ＿
   ２、ＯＨ、ハロゲン、Ｉ、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、分
   枝鎖状（Ｃ＿３−Ｃ＿４）アルキル、Ｃ＿２−Ｃ＿４ア
   シル、ハロ（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルキル、ヒドロキシ（
   Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ
   、ハロ（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルコキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿４
   アルキルチオ、ハロ（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルキルチオ、
   フェニル、置換フェニル、フェノキシ、置換フェノキシ
   、フェニルチオ、置換フェニルチオ、フェニル（Ｃ＿１
   −Ｃ＿４）アルキル、置換フェニル（Ｃ＿１−Ｃ＿４）
   アルキル、ベンゾイル、置換ベンゾイル、ＳｉＲ＾２＾
   ０Ｒ＾２＾１Ｒ＾２＾２またはＯＳｉＲ＾２＾０ＯＲ＾
   ２＾１Ｒ＾２＾２（ここに、Ｒ＾２＾０、Ｒ＾２＾１お
   よびＲ＾２＾２はＨ、直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ＿１
   −Ｃ＿６アルキル基、フェニルまたは置換フェニルであ
   る。ただし、Ｒ＾２＾０、Ｒ＾２＾１およびＲ＾２＾２
   のうちの少なくともひとつはＨ以外の基である）である
   か、あるいはＲ＾１＾１とＲ＾１＾２またはＲ＾１＾２
   とＲ＾１＾３は一緒になって炭素環を形成するものであ
   る。ただし、Ｒ＾９〜Ｒ＾１＾３のすべてがＨまたはＦ
   である場合以外は、Ｒ＾９〜Ｒ＾１＾３のうち少なくと
   も２つはＨである。］ で示されるフェニル基であるか、 （ｄ）式（III）： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ［式中、Ｒ＾１＾４はＨ、ハロゲン、ハロメチル、ＣＮ
   、ＮＯ＿２、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、分枝鎖状（Ｃ＿
   ３−Ｃ＿４）アルキル、フェニルまたはＣ＿１−Ｃ＿４
   アルコキシである］ で示されるフリル基であるか、 （ｅ）式（IV）： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ［式中、Ｒ＾１＾５はＨ、ハロゲン、ハロメチル、ＣＮ
   、ＮＯ＿２、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、分枝鎖状（Ｃ＿
   ３−Ｃ＿４）アルキル、フェニルまたはＣ＿１−Ｃ＿４
   アルコキシである］ で示されるチエニル基であるか、 （ｆ）式（Ｖ）または（Ｖａ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）▲数式、化学
   式、表等があります▼（Ｖａ） ［式中、Ｒ＾１＾８はＨ、ハロゲン、ハロメチル、ＣＮ
   、ＮＯ＿２、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、分枝鎖状（Ｃ＿
   ３−Ｃ＿４）アルキル、フェニル、置換フェニルまたは
   Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシであり、ＦはＮまたはＣＮで
   あり、ＧはＯ、ＮＲ＾１＾９またはＣＨである（ここに
   、Ｒ＾１＾９はＨ、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１−
   Ｃ＿４アシル、フェニルスルホニルまたは置換フェニル
   スルホニルである）。ただし、ＦがＮであるか、または
   ＧがＮＲ＾１＾９であることを条件とする。］で示され
   る基であるか、または （ｇ）１−ナフチル、置換１−ナフチル、４−ピラゾリ
   ル、３−メチル−４−ピラゾリル、１，３−ベンゾジオ
   キソリル、トリシクロ［３．３．１．１（３，７）］デ
   カ−２−イル、１−（３−クロロフェニル）−１Ｈ−テ
   トラゾール−５−イル、ピリジル、ピリダジニルの中か
   ら選ばれる基である］ で示される化合物、または式（ I ）の化合物の酸付加
   塩、またはＹがＣＨである式（ I ）の化合物のＮ−オ
   キシド体（ただし、Ａが上記（ｄ）、（ｅ）または（ｆ
   ）で規定される基である場合はＺはＣＲ＾７Ｒ＾８であ
   り、さらにＡが（ａ）で規定される基である場合はＺは
   Ｓ、ＳＯまたはＳＯ＿２である）の殺真菌量を真菌の生
   息場所に適用することを特徴とする殺真菌方法。 ２、以下に記載の化合物を除外した請求項１に記載され
   た式（ I ）で示される化合物： （１）ＸおよびＹが両者ともにＣＨであり、Ｒ＾３がＣ
   ｌであり、残りのＲ＾１〜Ｒ＾４がＨであり、Ａがフェ
   ニル、４−クロロフェニルまたは４−フルオロフェニル
   である化合物、 （２）ＸおよびＹが両者ともにＣＨであり、Ｒ＾１〜Ｒ
   ＾４がＨであるか、またはＲ＾１、Ｒ＾３およびＲ＾４
   がＨでありＲ＾２がＦであり、Ｒ＾５がＣＨ＿３であり
   、ＺがＯである化合物、 （３）Ａが非置換フェニルであり、Ｒ＾１〜Ｒ＾４がす
   べてＨであるか、またはＲ＾２がＮＯ＿２であり残りの
   Ｒ＾１〜Ｒ＾４がＨである化合物、 （４）７−クロロ−４−［３−（トリフルオロメチル）
   フェノキシ］キノリン、 （５）６−フルオロ−２−メチル−４−［２−ニトロ−
   ４−（トリフルオロメチル）フェノキシ］キノリン、 （６）７−クロロ−４−（４−クロロ−３，５−ジメチ
   ルフェノキシ）キノリン、 （７）７−クロロ−４−（４−クロロ−３−メチルフェ
   ノキシ）キノリン、 （８）５−クロロ−４−［２，６−ジニトロ−４−（ト
   リフルオロメチル）フェノキシ］−２，８−ジメチルキ
   ノリン、 （９）８−クロロ−２−メチル−４−［２−ニトロ−４
   −（トリフルオロメチル）フェノキシ］キノリン、およ
   び （１０）ＺがＮＲ＾６である化合物。 ３、式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、ＸはＣＲ＾５またはＮであり、 Ｙは、ＸがＮの場合にＣＨであり、またＸがＣＲ＾５の
   場合にＣＨもしくはＮであり、 ＺはＯまたはＣＲ＾７Ｒ＾８であり、 ＡはＡｒ、Ａｒ＾１またはＡｒ＾２であり、Ｒ＾１〜Ｒ
   ＾４は、 （ａ）すべてＨであるか、 または （ｂ）Ｒ＾１がＮＯ＿２、ハロゲン、Ｉ、Ｃ＿１−Ｃ＿
   ４アルキル、分枝鎖状（Ｃ＿３−Ｃ＿４）アルキル、Ｃ
   ＿１−Ｃ＿４アルコキシ、ハロ（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アル
   コキシまたはハロ（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルキルチオであ
   り、残りのＲ＾１〜Ｒ＾４がＨであるか、 （ｃ）Ｒ＾２がＮＯ＿２、ハロゲン、Ｉ、Ｃ＿１−Ｃ＿
   ３アルコキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿３アルキル、ハロメトキシ
   またはハロメチルチオであり、残りのＲ＾１〜Ｒ＾４が
   Ｈであるか［ただし、Ｒ＾２がＮＯ＿２の場合はＡｒは
   非置換フェニル基以外の基である］、 （ｄ）Ｒ＾３がＮＯ＿２、ハロゲン、Ｉ、Ｃ＿１−Ｃ＿
   ３アルキル、ハロ（Ｃ＿１−Ｃ＿３）アルキル、Ｃ＿１
   −Ｃ＿３アルコキシ、ハロ（Ｃ＿１−Ｃ＿３）アルコキ
   シまたはハロ（Ｃ＿１−Ｃ＿３）アルキルチオであり、
   残りのＲ＾１〜Ｒ＾４がＨであるか［ただし、Ｒ＾３が
   ＮＯ＿２の場合はＡｒはＡｒ＾１基である］、 （ｅ）Ｒ＾４がＮＯ＿２、ハロゲン、Ｉ、ＣＨ＿３また
   はＯＨであり、残りのＲ＾１〜Ｒ＾４がＨであるか［た
   だし、Ｒ＾４がＣｌの場合はＡｒはＡｒ＾２基であり、
   またＲ＾４がＢｒまたはＮＯ＿２の場合はＡｒはＡｒ＾
   １である］、 （ｆ）Ｒ＾１およびＲ＾３が個別にハロゲンまたはＩで
   あり、残りのＲ＾１〜Ｒ＾４がＨであるか［ただし、Ａ
   ｒは３−シアノフェニル以外の基である］、 （ｇ）Ｒ＾１およびＲ＾２が個別にハロゲンまたはＩで
   あり、残りのＲ＾１〜Ｒ＾４がＨであるか［ただし、Ａ
   ｒは２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル以外
   の基である］、 （ｈ）Ｒ＾１およびＲ＾４が個別にハロゲンまたはＩで
   あり、残りのＲ＾１〜Ｒ＾４がＨであるか［ただし、Ａ
   ｒは２−ニトロフェニル以外の基である］、 （ｉ）Ｒ＾２およびＲ＾３が個別にハロゲンまたはＩで
   あり、残りのＲ＾１〜Ｒ＾４がＨであるか［ただし、Ｒ
   ＾２がＣｌの場合はＡｒは４−フルオロフェニル以外の
   基である］、 （ｊ）Ｒ＾１〜Ｒ＾４のうちのひとつがＣ＿１−Ｃ＿３
   アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿３アルコキシ、ハロ（Ｃ＿１−
   Ｃ＿３）アルキル、ハロ（Ｃ＿１−Ｃ＿３）アルキルチ
   オ、ＮＯ＿２またはＯＨであり、もうひとつがハロゲン
   、Ｃ＿１−Ｃ＿３アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿３アルコキシ
   、ハロ（Ｃ＿１−Ｃ＿３）アルコキシ、ハロ（Ｃ＿１−
   Ｃ＿３）アルキルチオまたはＮＯ＿２であり、残りのＲ
   ＾１〜Ｒ＾４がＨであるか［ただし、Ｒ＾３がＣｌの場
   合はＲ＾２はＣＨ＿３またはＯＣＨ＿３でない］、また
   は （ｋ）Ｒ＾１およびＲ＾３が両者ともにＣｌであり、Ｒ
   ＾２がＦであり、Ｒ＾４がＨであり、 Ｒ＾５はＨ、ＣｌまたはＣＨ＿３であり、 Ｒ＾７およびＲ＾８は個別にＨ、Ｃ＿１−Ｃ＿４アシル
   、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、ＣＮまたはＯＨであるか、
   またはＲ＾７およびＲ＾８が一緒になって炭素数４〜６
   の炭素環を形成するものであり、 Ａｒは式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、Ｒ＾９はＨ、ハロゲン、Ｉ、ハロ（Ｃ＿１−Ｃ
   ＿３）アルキル、ハロ（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルキルチオ
   、ＣＮ、ＮＯ＿２、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、分枝鎖状
   （Ｃ＿３−Ｃ＿４）アルキル、フェニル、置換フェニル
   、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシまたはＯＨであり、 Ｒ＾１＾０およびＲ＾１＾２は個別にＨ、Ｆ、Ｃｌ、ハ
   ロメチルまたはＮＯ＿２であり、Ｒ＾１＾１はＨ、Ｆ、
   Ｃｌ、ハロメチル、ハロチオメチル、ＮＯ＿２、Ｃ＿１
   −Ｃ＿４アルキル、分枝鎖状（Ｃ＿３−Ｃ＿４）アルキ
   ル、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ、フェノキシまたはＯＨ
   であり、 Ｒ＾１＾３はＨ、ＦまたはＣｌであるか、あるいはＲ＾
   １＾１およびＲ＾１＾２またはＲ＾１＾２およびＲ＾１
   ＾３は一緒になって炭素環を形成するものである。ただ
   し、Ｒ＾９〜Ｒ＾１＾３のすべてがＨまたはＦである場
   合以外は、Ｒ＾９〜Ｒ＾１＾３のうち少なくとも２つは
   Ｈである。］で示されるフェニル基であるか、あるいは Ａｒは１−ナフチル、３−ピリジル、式（III）：▲数
   式、化学式、表等があります▼（III） ［式中、Ｒ＾１＾４はＨ、ハロゲン、ハロメチル、ＣＮ
   、ＮＯ＿２、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、分枝鎖状（Ｃ＿
   ３−Ｃ＿４）アルキル、フェニルまたはＣ＿１−Ｃ＿４
   アルコキシである］ で示されるフリル基、式（IV）： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ［式中、Ｒ＾１＾５はＨ、ハロゲン、ハロメチル、ＣＮ
   、ＮＯ＿２、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、分枝鎖状（Ｃ＿
   ３−Ｃ＿４）アルキル、フェニルまたはＣ＿１−Ｃ＿４
   アルコキシである］ で示されるチエニル基、または式（Ｖ）もしくは（Ｖａ
   ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）▲数式、化学
   式、表等があります▼（Ｖａ） ［式中、Ｒ＾１＾６はＨ、ハロゲン、ハロメチル、ＣＮ
   、ＮＯ＿２、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、分枝鎖状（Ｃ＿
   ３−Ｃ＿４）アルキル、フェニルまたはＣ＿１−Ｃ＿４
   アルコキシであり、ＦはＮまたはＣＨであり、ＧはＯ、
   ＮＲ＾１＾９またはＣＨである（ここに、Ｒ＾１＾８は
   Ｈ、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４アシル、
   フェニルスルホニルまたは置換フェニルスルホニルであ
   る）。 ただし、ＦがＮであるか、またはＧがＮＲ＾１＾９であ
   ることを条件とする。］ で示される基であり、 Ａｒ＾１は式（VI）： ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） ［式中、Ｒ＾１＾７はハロゲン、ＣＦ＿３またはＣＮで
   あり、Ｒ＾１＾８はＨまたはＦである］ で示される置換フェニルであり、 Ａｒ＾２はＡｒ＾１、４−フルオロフェニルまたは４−
   （イソプロピル）フェニルである］ で示される請求項２に記載の化合物またはその酸付加塩
   、またはＹがＣＨである式（ I ）の化合物のＮ−オキ
   シド体。 ４、ＸおよびＹがＣＨであり、ＺがＯであり、Ｒ＾１が
   ＨまたはＣｌであり、Ｒ＾２がＨであり、Ｒ＾３がＣｌ
   であり、Ｒ＾４がＨである請求項３に記載の化合物。 ５、５，７−ジクロロ−４−（４−フルオロフェノキシ
   ）キノリン、またはその１−オキシド体である請求項４
   に記載の化合物。 ６、ＸおよびＹがＣＨであり、ＺがＯであり、Ｒ＾１〜
   Ｒ＾３がＨであり、Ｒ＾４がＣｌである請求項３に記載
   の化合物。 ７、Ａが２−クロロフェニルまたは２−クロロ−４−フ
   ルオロフェニルである請求項６に記載の化合物。 ８、７−クロロ−４−［２−（トリフルオロメチル）フ
   ェノキシ］キノリンまたはその１−オキシド体である請
   求項３に記載の化合物。 ９、５，７−ジクロロ−４−フェノキシキノリンまたは
   その１−オキシド体である請求項３に記載の化合物。 １０、７−クロロ−４−（２−ニトロフェノキシ）キノ
   リンまたはその１−オキシド体である請求項３に記載の
   化合物。 １１、式（ I ）で示される請求項１に記載の化合物を
   活性成分として含有する殺真菌性製剤。 １２、式（ I ）で示される請求項１に記載の化合物を
   、２つの目の殺真菌性物質と共に含有する殺真菌性配合
   製剤。 １３、式（ I ）で示される化合物の製造方法であって
   、 （ａ）式（VII）： ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） ［式中、Ｒ＾１〜Ｒ＾４は式（ I ）に於ける定義と同
   意義である］ で示される化合物を、式（VIII）： ＨＯ−Ａ（VIII） ［式中、Ａは式（ I ）に於ける定義と同意義である］ で示される化合物と縮合し、ＺがＯである式（ I ）の
   化合物を得ること、または （ｂ）上記式（VII）： ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） で示される化合物を式（IX）： ［式中、Ａは式（ I ）に於ける定義と同意義である］ で示される化合物と縮合し、ＺがＳである式（ I ）の
   化合物を得ること、または （ｃ）ＺがＳである式（ I ）の化合物を常法によって
   酸化し、ＺがＳＯである式（ I ）の化合物を得ること
   、または （ｄ）ＺがＳＯである式（ I ）の化合物を常法によっ
   て酸化し、ＺがＳＯ＿２である式（ I ）の化合物を得
   ること、または （ｅ）上記式（VII）： ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） で示される化合物を式（Ｘ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ I ） ［式中、Ｒ＾６’はＨまたはＣ＿１−Ｃ＿４アルキルで
   あり、Ａは式（ I ）に於ける定義と同意義である］で
   示される化合物と縮合してＺがＮＲ＾６’である式（
   I ）の化合物を得ること、または （ｆ）ＺがＮＲ＾６′である式（ I ）の化合物をアシ
   ル化してＺがＮＲ＾６（ここに、Ｒ＾６はＣ＿１−Ｃ＿
   ４アシルである）である化合物を得ること、または（ｇ
   ）上記式（VII）： ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） で示される化合物を式（ＸII）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸII） ［式中、Ｒ＾８〜Ｒ＾１＾３は式（ I ）に於ける定義
   と同意義である］ で示される置換アセトニトリルのナトリウム塩と反応さ
   せた後、酸触媒脱シアノ化反応を行い、式（ I ）中、
   −Ｚ−Ａが式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸIII） で示される化合物を得ること、または（ｈ）ＹがＣＨで
   ある式（ I ）の化合物を酸化して対応するＮ−オキシ
   ド化合物を得ること を特徴とする製造方法。