JPH01246272A - ジヒドロベンゾフラノン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は医薬品として有用なジヒドロベンゾフラノン誘
導体に関するものである。

さらに詳しく述べれば、本発明は胃、十二指腸潰瘍治療
剤として有用な、一般式 （式中のＲ’およびＲ２は同じでも異なっていてもよく
、それぞれ水素原子または置換基として低級アルコキシ
カルボニル基、２−オキソ−１−ピロリジニル基または
ピリジル基を有することもある低級アルキル基であるか
、あるいは−ＮＲ’Ｒ’が一体となって１−ピロリジニ
ル基、ピペリジノ基、４−メチルピペリジノ基、モルホ
リノ基または１−ベルヒドロアゼピニル基を形成するも
のであり　Ｒ３およびＲ４は水素原子または低級アルキ
ル基であり、Ｙは水素原子、ニトロ基、アミン基、低級
アシルアミノ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基ま
たは低級アルコキシカルボニル基である）で表されるジ
ヒドロベンゾフラノン誘導体を提供するものである。

〔従来の技術〕

本発明のようなジヒドロベンゾフラノン誘導体として、
既にいくつかの化合物が知られている。

例えば、ジャーナル　オン　ファーマシューティ力ル　
サイエンセズ（Ｊ、　Ｐｈａｒｍ、Ｓｃｉ、）　６９巻
、１６４ページ（１９８０年）に、血小板凝集抑制作用
および抗炎症作用を有する化合物の代謝物の製造中間体
として、式 で表される化合物が報告されている。

また、公開特許公報・昭５８−１３５８７７号には、消
炎、鎮痛、解熱剤として、一般式 （式中のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ口およびＲＩ５は水素原子
または低級アルキル基であり、ＲＩ３は水素原子または
ハロゲン原子であり、ｎは０または１である）で表され
る化合物が報告されている。

さらに、公告特許公報・昭５９−３１５１１号、公開特
許公報・昭５４−９８７５２号、同町５５−２６２３号
、同町５５−６４５８２号、同町５５−１４７２７１号
、同町５６〜５４７３号、同町５６−１５４４７７号お
よび同町５６−１５４４７８号には、胃液分泌抑制作用
、消炎作用、鎮痛作用などを有する、一般式 （式中、ＲＡはベンゼン環またはナフタレン環を示シ、
該ベンゼン環またはナフタレン環は低級アルキル基、ニ
トロ基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基
、置換されていてもよい水酸基、アシル基、スルファモ
イル基、カルボキシル基、低級アルコキシカルボニル基
、置換されていてもよいカルバモイル基、置換されてい
てもよいウレイド基、置換されていてもよいチオウレイ
ド基、低級アルキルチオ基、低級アルキルスルフィニル
基、低級アルキルスルホニル基、置換されていてもよい
アミノメチル基、シアノ基およびフェニル基の少なくと
も１個以上で置換されていてもよい）で表される化合物
が報告されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明者らはストレスによる潰瘍に対して有効でしかも
副作用の少ない化合物を見出すべく検討した結果、ある
種のジヒドロベンゾフラノン誘導体が実験潰瘍、特にス
トレス潰瘍に対して効果を示し、しかも毒性が少なく、
ヒトを含む哺乳動物の胃、十二指腸潰瘍治療剤として有
用であることを見出し、本発明を成すに至った。

本発明はこのような知見に基づくものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の前記−数式（Ｉ）で表されるジヒドロベンゾフ
ラノン誘導体はラットを用いた拘束水浸ストレス潰瘍に
対して顕著な抑制効果を示し、毒性も低く、胃、十二指
腸潰瘍治療剤として有用である。

本発明の前記−数式（１）の化合物は新規化合物であり
、以下のようにして製造することができる。

例えば、−数式 （式中のＲ３、Ｒ４およびＹは前記と同じ意味をもつ）
で表されるカルボン酸またはその反応性官能的誘導体を
一般式 （式中のＲ１およびＲ２は前記と同じ意味をもつ）で表
されるアミン類と反応させることにより製造することが
できる。

また、−数式 （式中のＹは前記と同じ意味をもつ）で表される化合物
と、−数式 （式中のＲ’、Ｒ”、Ｒ３およびＲ４は前記と同じ意味
をもつ）で表されるアクリルアミド誘導体とを塩基、例
えばトリエチルアミンの存在下、酢酸パラジウムおよび
トリフェニルホスインまたはトリス（２−メチルフェニ
ル）ホスフィンを用いて反応させることによっても製造
することができる。

さらに、−数式 （式中のＲ’、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＹは前記と同じ
意味をもつ）で表される化合物を塩基、例えば炭酸カリ
ウムで処理することによっても製造することができる。

また、前記−数式（１）の化合物でＲ４が水素原子であ
る化合物は、−数式 （式中のＹは前記と同じ意味をもつ）で表される化合物
と、−数式 （式中のＲＩＳＲ２およびＲ３は前記と同じ意味をもつ
）で表される化合物とを反応させることによっても製造
することができる。

なお、これらの製造方法中、最初に記載した方法の場合
、−数式（ＩＩ＞の化合物においてＹがアミノ基である
化合物は適当な保護基で保護したのち反応を行い、反応
後保護基を除去するかあるいはＹがアミノ基へ変換可能
な置換基、例えばニトロ基である化合物を用いて反応を
行い、反応後アミノ基へ変換する方が好ましい。

本発明の前記−数式（Ｉ）の化合物の製造原料として用
いられる前記−数式（ＩＩ）、（ＩＶ）、（ＶＩ）およ
び（■）で表される化合物も新規化合物であり以下のよ
うにして製造することができる。

例えば、−数式（ＩＩ）で表される化合物は、−数式 （式中のＲ３、Ｒ４およびＹは前記と同じ意味をもつ）
で表される化合物に無水塩化アルミニウムの存在下に２
−ブロモ−２−メチルプロピオニルプロミドを反応させ
て、−数式 （式中のＲ３、Ｒ４およびＹは前記と同じ意味をもつ）
で表される化合物を得、次いで塩基、例えば炭酸カリウ
ムで処理後エステルを加水分解することにより製造する
ことができる。

また、−数式（ＩＩ）で表される化合物でＲ４が水素原
子である化合物は、−数式 （式中のＹは前記と同じ意味をもつ）で表される化合物
を酸化剤、例えば二酸化マンガンまたは過硫酸カリウム
などを用いて酸化するかあるいはＮ−ブロモスクシンイ
ミドなどを用いてブロム化したのちジメチルスルホキシ
ドで酸化して、前記−数式（■）で表されるアルデヒド
誘導体を得、次いでこれに、−数式 （式中のＲ３は前記と同じ意味をもつ）で表されるマロ
ン酸誘導体を反応させることにより製造することができ
る。

本製造方法で原料として用いられる一般式（ＸＩ）の化
合物は、−数式 （式中のＹは前記と同じ意味をもつ）で表されるアニソ
ール誘導体に２−ブロモ−２−メチルプロピオニルプロ
ミドを無水塩化アルミニウムの存在下に反応させて、−
数式 （式中のＹは前記と同じ意味をもつ）で表される化合物
を得、これを塩基、例えば炭酸カリウムで処理するかあ
るいは、−数式 （式中のＹは前記と同じ意味をもつ）で表される化合物
を酸ハロゲン化物としたのち無水塩化アルミニウムの存
在下に分子内で閉環させることにより製造することがで
きる。

前記−数式（Ｉ）の化合物の二番目の製造方法で原料と
して用いられる一般式（ｒＶ）で表される化合物は、一
般式 （式中のＹは前記と同じ意味をもつ）で表される化合物
を適当な方法でブロム化するかあるいは、一般式 （式中のＹは前記と同じ意味をもつ）で表される化合物
に無水塩化アルミニウムの存在下２−ブロモ−２−メチ
ルプロピオニルプロミドを反応させ、次いで塩基で処理
することにより得ることができる。

さらに、得られた一般式（ＩＶ）の化合物のＹを適当な
処理を加えることによって別の誘導体に変換することも
できる。例えば、Ｙがメチル基である化合物を酸化して
Ｙがカルボキシル基である化合物を得、次いでこれにエ
ステル化反応を行うことによりＹがアルコキシカルボニ
ル基である化合物に変換することができる。また、Ｙが
水素原子である化合物を適当な方法でニトロ化すること
によりＹがニトロ基である化合物を得ることができ、こ
れを還元することによりＹがアミノ基である化合物に変
換することができ、さらにアミン基を適当な方法でアシ
ル化することよりＹがアシルアミノ基である化合物に変
換することもできる。

本発明の前記一般式（Ｉ）の化合物の三番目の製造方法
で出発原料として用いられる一般式（ＶＩ）の化合物は
以下のようにして製造することができる。

すなわち、一般式 （式中のＲ３、Ｒ４およびＹは前記と同じ意味をもつ）
で表されるカルボン酸またはその反応性官能的誘導体と
アミン類（ＩＩＩ）とを反応させて、一般式（式中のＲ
ＩＳＲ２、Ｒ３、Ｒ４およびＹは前記と同じ意味をもつ
）で表される化合物を製造し、これに無水塩化アルミニ
ウムの存在下に２−ブロモ−２−メチルプロピオニルプ
ロミドを反応させることにより製造することができる。

前記一般式（Ｉ）の化合物の四番目の製造方法で出発原
料として用いられる一般式（■）の化合物は前に述べた
ように一般式（ＸＩ）の化合物を酸化することによって
製造することができる。

さらに、得られた一般式（■）の化合物のＹに適当な処
理を加えることによって別の誘導体に変換することもで
きる。例えば、Ｙが水素原子である化合物を適当な方法
でニトロ化することよってＹがニトロ基である化合物に
変換することができる。

以上のような製造中間体の製造方法に用いられる原料の
一般式（ＩＸ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩ）、（ＸＶ）、（
ＸＶＴ）、（Ｘ■）および（Ｘ■）で表される化合物お
よび前記一般式（Ｉ）の化合物のそれぞれの製造方法で
上記原料の他に出発原料として用いられる一般式（ＩＩ
Ｉ）、（Ｖ）および（■）で表される化合物は概ね公知
化合物であり、市販品として入手できるかあるいは文献
記載の方法あるいはそれらの類似方法により容易に製造
することができる。

本発明の前記一般式（Ｉ）の化合物は、二重結合による
幾何異性体が存在するが、本発明においてはＥ体、２体
またはその混合物のいずれかに限定するものではない。

本発明の前記一般式（Ｉ）の化合物はウィスター系雄性
ラットを用いた拘束水浸ストレス潰瘍実験において、体
重１　ｋｇ当たり１００ｍｇの経口投与で抑制率約３０
〜７０％程度の抗潰瘍作用を示し、ＩＣＲ系雄性マウス
を用いた経口単回投与での急性毒性試験で、体重１　ｋ
ｇ当たり１０００ｍｇの投与でも強い毒性作用は認めら
れず、ヒトを含む哺乳動物の胃、十二指腸潰瘍治療剤と
して極めて有用である。

本発明の前記−数式（Ｉ）の化合物を潰瘍治療剤として
用いる場合、単味のままあるいは適当な医薬品添加物と
混合したのち、種々の剤型に調剤して投与される。

このような剤型としては、散剤、頚粒剤、細粒剤、錠剤
、カプセル剤、シロップ剤、液剤または串刺などのよう
な経口投与用剤および非経口投与用剤をあげることがで
きる。

また、実際の治療に用いる場合の至適投与量は患者の年
令、体重、性別、症状の度合等によって適宜決定される
が、概ね経口投与の場合、成人１日当たり１０ｍｇ〜５
０００ｍｇ、非経口投与の場合、成人１日当たり１　ｍ
ｇ〜１０００ｍｇの範囲内で１回〜数回に分けて投与さ
れる。

〔発明の効果〕

本発明の一般式（１）で表される化合物はウィスター系
雄性ラット（８週齢）を用いた拘束水浸ストレス潰瘍実
験において、体重１　ｋｇ当たり１００ｍｇの経口投与
で約３０〜７０％程度の抑制効果を示す。

また、本発明の一般式（Ｉ）の化合物は毒性が低く、Ｉ
ＣＲ系雄性マウス（６〜７週齢）に体重１　ｋｇ当たり
１０００ｍｇを経口投与した場合でもほとんど死亡例が
みられない。

このように、本発明の一般式（１）で表される化合物は
強い抗ストレス潰瘍作用を示し、しかも低毒性であるの
で、ヒトを含む哺乳動物の胃、十二指腸潰瘍治療剤とし
て有用である。

〔実施例〕

本発明の内容を以下の参考例および実施例を用いてさら
に詳細に説明する。

なお、各参考例および実施例中の化合物の融点はすべて
未補正である。

参考例　ｌ 無水塩化アルミニウム５５．０ｇの乾燥塩化メチレン１
００ｍＡ懸濁液に水冷撹拌下、４−メチルアニソール５
０ｍｊ２を加えたのち、加熱還流下に撹拌しなから２−
ブロモ−２−メチルプロピオニルプロミド５０ｍＡヲ滴
下し、１６時間加熱還流させた。反応液を氷水中に注ぎ
、塩酸で酸性としたのち、塩化メチレンで抽出し、水洗
後無水硫酸マグネシウムで乾燥した。

減圧下に溶媒を留去し、油状の２−ブロモ−２″−ヒド
ロキシ−２，５′−ジメチルプロピオフェノン１０１．
０　ｇを得た。

ＩＲ（ｎｅａｔ）：　　　　ｙ　ｃｏ　　　１６３０　
　　ｃｍ−意ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２） δ：　２．０９（６Ｈ，ｓ）、　２．３２（３Ｈ，ｓ）
、　６．９３（ＩＨ。

ｄ、　　Ｊ＝８．２Ｈｚ）、　　７．２９（１１（、ｄ
ｄ、　　Ｊ＝２．２　ａｎｄ８．２Ｈｚ）、　８．２６
（１Ｂ、　ｄ、　Ｊ＝２．２）（ｚ）、　１１．８４（
ＬＨ，５） ２−ブロモ−２′−ヒドロキシ−２，５’−ジメチルプ
ロピオフェノン１００．９　ｇを乾燥トルエン３００Ｉ
ＴＬｉ２に溶かし、無水炭酸カリウム８４．０ｇを加え
たのち、撹拌下に１６時間加熱還流させた。不溶物をろ
失投ろ液を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後溶媒
を留去し、油状の２．２．５−）ジメチル−３（２Ｈ）
−ベンゾフラノン６８．７ｇを得た。この一部を減圧蒸
留し、沸点７７〜８０℃／３　ｍｍ　Ｈｇ、融点３８〜
４０℃の２．２．５−）ジメチル−３（２Ｈ）−ベンゾ
フラノンを得た。

元素分析値’　　（ＣＩｌＨ１２０２として）０％　　
　Ｈ％ 計算値　　７４．９８　　　６．８６ 実測値　　？４．７８　　　６．９３ ＩＲ（にＢｒ）　：　　　νｃｏ　　１７１５　　ｃｍ
　’ＮＭＲ（ＣＤＣ１３） δ：　１．４５（６）！、　ｓ）、　２．３５（３）１
．　ｓ）、　６．９８（ＩＨ。

ｄ、　Ｊ＝８．８Ｈｚ）、　７．４〜７．５（２ｔ１．
　ｍ）２．２．５−）ジメチル−３（２Ｈ）−ベンゾフ
ラノン２０．０ｇを濃硫酸６５Ｊと水１３０　ｄの混液
に懸濁させ、二酸化マンガン３０．０ｇを加えたのち７
０℃で２０時間撹拌した。冷後反応液に酢酸エチルを加
え、不溶物をろ失投有機層を炭酸水素ナトリウム水溶液
で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下に溶
媒を留去し、残留物をシリカゲルフラッシュカラムクロ
マトグラフィー（溶出溶媒：ベンゼン／・＼キサンー３
／１）で精製後、ジエチルエーテル−ヘキサンより再結
晶し、融点６３〜６５℃の５−ホルミル−２，２−ジメ
チル−３（２１１）−ベンゾフラノン１２．８ｇを得た
。

元素分析値：　　（ＣＩ４８Ｉ４０４として）０％　　
　Ｈ％ 計算値　　６９．４６　　　５．３０ 実測値　　６９．３５　　　５．３０ ＩＲ（ＫＢｒ）：　　　νｃｏ　　１７１５．１６８５
　　Ｃｍ−’ＮＥ４Ｒ（ＣＤＣ１，） δ：　１．５２（６ｆｌ、　ｓ）、　７．２１（ＩＨ，
ｄ、　Ｊ＝８．２）１ｚ）。

８．１８（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝２．２Ｈｚ）、　８．２１
（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝２．２　ａｎｄ　８．２Ｈｚ）、　
９．９６（ｌｆｔ、　５）５−ホルミル−２，２−ジメ
チル−３（２１１）−ベンゾフラノン１０．０ｇをピリ
ジン１００ｄに溶かし、マロン酸１１．０ｇとアニリン
０．２ｍ１．を加え、５０℃で１６６時間撹拌後時間加
熱還流させた。反応液を減圧下に濃縮したのち、塩酸で
酸性とし、析出結晶をろ取、水洗後エタノールより再結
晶し、融点１９４〜１９７℃の３−（２，３−ジヒドロ
−２，２−ジ゛メチルー３−オキソー５−ベンゾフラニ
ル）アクリル酸８．９ｇを得た。

元素分析値’　　（ＣＩｊＨＩｚＤ＜として〉０％　　
　Ｈ％ 計算値　　６７．２３　　　５．２１ 実測値　　６７．３３　　　５．１９ ［Ｒ（にＢｒ）’　　　”Ｃｏ　　１７１０．１６８０
　　ｃｍ　’ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２） δ：　１．５０（６Ｈ，ｓ）、　６．４０（ＩＨ，ｄ、
　Ｊ＝１５，９）１ｚ）。

７．１３（１Ｎ、　ｄ、　Ｊ＝８．８Ｈｚ）、　７．７
８（１８，ｄ、　Ｊ＝１５．９ｆｌｚ）、　７．８〜７
．９（２）１．　ｍ＞参考例　２ ５−ホルミル−２，２−ジメチル−３（２Ｈ）−ベンゾ
フラノン０．７０ｇを乾燥ピリジン４ｄに溶かし、メチ
ルマロン酸０．８６ｇおよびピペリジン０．７３ｍ７！
を加えたのち、４８時間加熱還流させた。反応液を減圧
下に濃縮後、水を加え塩酸で酸性としたのちクロロホル
ムで抽出した。この有機層に５％水酸化ナトリウム水溶
液を加えよく振り混ぜたのち水層を分取し、活性炭素で
処理後塩酸で酸性とし、クロロホルムで抽出機水洗し、
無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下に溶媒を留去
後、残留物をジエチルエーテル−ヘキサンより再結晶し
、融点１２７〜１２９℃の２−メチル−３−（２，３−
ジヒドロ−２，２−ジメチル−３−オキソ−５−ベンゾ
フラニル）アクリル酸０．６０ｇを得た。

元素分析値’　　（ＣＩ４８Ｉ４０４として）０％　　
　Ｈ％ 計算値　　６８．２８　　　５．７３ 実測値　　６７．９６　　　５．６９ ＩＲ（ＫＢｒ）：　　　νｃｏ　　１７１５．１６８５
　　ｃｍ−’ＮＭＲ（Ｃ［１ＣＩ３） δ：　１．４９（６Ｈ，ｓ）、　２．１７（３）１．　
ｄ、　Ｊ＝１．７Ｈｚ）。

７．１３（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝８．８ｔｌｚ）、　７．７
０（１Ｎ、　ｄｄ。

Ｊ＝２．２　ａｎｄ　８．８Ｈｚ）、　７．７５〜７．
８５（２Ｈ，ｍ）参考例　３ ｍ−クレゾール３．３８ｇを乾燥アセトン１６０　ｍＮ
に溶かし、水冷撹拌下に、水酸化す）　ＩＪウム１０．
５３ｇを加えたのち、乾燥クロロホルム２２ｍｇを滴下
し、室温で３時間撹拌後、２時間加熱還流させた。反応
液を減圧下に濃縮し、水を加え塩酸で酸性としたのち、
炭酸水素ナトリウムを加え中和し、ジエチルエーテルで
洗った。水層を塩酸で酸性としたのち、クロロホルムで
抽出し、水洗後無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧
下に溶媒を留去し、油状の２−メチル−２−（３−メチ
ルフェノキシ）プロピオン酸４．３３ｇを得た。

ＩＲ（ｎｅａｔ）：　　ｖａ。１７１０　　Ｃｍ　’Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣ１１） δ：　１．６０（６Ｈ，ｓ）、　２．３Ｈ３）１．　ｓ
）、　６．７３（ＬＨ。

ｄ、　Ｊ＝８．２Ｈｚ＞、　６．７６（１Ｎ、　ｓ＞、
　６．８７（ｌｔｌ。

ｄ、　Ｊ＝８．２Ｈｚ）、　７．１５（ＬＨ，ｔ、　Ｊ
＝８．２Ｈｚ）。

８、９５　（ＩＨ，ｂｒ） ２−メチル−２−（３−メチルフェノキシ）プロピオン
酸４．３２ｇに乾燥ベンゼン８０ｍｊ！と塩化チオニル
８ＩＴＬｆ２を加え、２時間加熱還流後、反応液を減圧
下に濃縮乾固した。この残留物の乾燥ベンゼン６０屁溶
液に、水冷撹拌下に無水塩化アルミニウム３．８７ｇを
加え、室温で１．５時間反応させた。反応液を氷水中に
注ぎ、塩酸で酸性としたのちジエチルエーテルで抽出し
、水洗後無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下に溶
媒を留去後、残留物をシリカゲルフラッシュカラムクロ
マトグラフィー（溶出溶媒：クロロホルム／ベンゼン＝
２／１）で精製し、油状の２．２．６−）ジエチル−３
（２Ｈ）−ベンゾフラノン１．２８ｇを得た。

ＩＲ（ｎｅａｔ）　：　　ｖＣｏ１７１Ｑ　　ｃｍ−’
ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、） δ：　１．４５（６Ｈ，ｓ）、　２．４３（３Ｈ，ｓ）
、　６．８５〜６．９５（２１（、ｍ）、　７．５５（
１１（、ｄ、　Ｊ＝８．８）１ｚ）２．２．６−）ジエ
チル−３（２Ｈ）−ベンゾフラノン１．２６ｇに乾燥四
塩化炭素４０ｍｅＳＮ−ブロモスクシンイミド１．９１
ｇおよび２，２′−アゾビスイソブチロニトリル６０ｍ
ｇを加え、光照射撹拌下に６時間加熱還流させた。冷後
反応液を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧
下に溶媒を留去した。残留物を乾燥ジメチルスルホキシ
ド１０ｍＪに溶かし、室温で撹拌下に四フッ化ホウ素酸
銀１．８４ｇを加え、１８時間反応させた。反応液に乾
燥トリエチルアミン０．９ｄを加えたのち、氷水を加え
ジエチルエーテルで抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾
燥した。減圧下に溶媒を留去し、残留物をシリカゲルフ
ラッシュカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：クロロ
ホルム／ベンゼン＝２／１）で精製後、ジエチルエーテ
ル−ヘキサンより再結晶し、融点９８〜１００℃の６−
ホルミル−２，２−ジメチル−３（２）１）−ベンゾフ
ラノン０．４１ｇを得た。

元素分析値：　　（ＣｚＬ。０３として）０％　　　Ｈ
％ 計算値　　６９，４６　　　５．３０ 実測値　　６９，２９　　　５．２７ ＩＲ（にＢｒ）：　　　ｖｃａ　　１７００　　ｃｍ　
’ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３） δ：　１．５０（６）１．　ｓ）、　７．５５〜７．６
５（２ｔｌ、　ｍ’）。

７．８２（１）１．　ｄ、　Ｊ＝８．８Ｈｚ）、　１０
．０９（ＬＨ，５）６−ホルミル−２，２−ジメチル−
３（２Ｈ）−ベンゾフラノン０．３９ｇをピリジン３ｍ
１．に溶かし、マロン酸０．２７ｇとアニリン０．１ｍ
ｌを加え、６０℃で１８時間撹拌後、１時間加熱還流さ
せた。冷後反応液を氷−希塩酸中に撹拌下に加え、析出
した結晶をろ取扱水洗し、融点２５８〜２６１℃の３−
（２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−３−オキソ−
６−ベンゾフラニル）アクリル酸０．３１ｇを得た。

元素分析値’　　（ＣＩ３８１２０４として）０％　　
　Ｈ％ 計算値　　６７．２３　　　５．２１ 実測値　　６７．０２　　　５．２５ ＩＲ（ＫＢｒ）：　　　”Ｃｏ　　１６９５　　ｃｍ−
’ＮＩＩＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６） δ：　１．４Ｈ６Ｈ，ｓ）、　６．７３（１）１．　ｄ
、　Ｊ＝１５．９１（ｚ）。

７．４６（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝７．７Ｈｚ）、　７．５５
〜７．７（：Ｅ。

ｍ）、　１２．６４（ＩＨ，ｂｒ−ｓ）参考例　４ ０−クレゾール７．５ｇを乾燥アセトン２３０　ｍＡに
溶かし、水冷撹拌下に水酸化ナトリウム２７．８ｇを加
えたのち、乾燥クロロホルム２８ｍＡを滴下し、２時間
撹拌後室温で１６時間反応させた。反応液を減圧下に濃
縮し、水を加え塩酸で酸性としたのち、炭酸水素ナトリ
ウムを加え中和し、ジエチルエーテルで洗った。水層を
塩酸で酸性としたのち、ジエチルエーテルで抽出し、水
洗後無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下に溶媒を
留去後、残留物をシリカゲルフラッシュカラムクロマト
グラフィ−（溶出溶媒：クロロホルム／エタノール＝１
００／１）で精製し、油状の２−メチル−２−（２−メ
チルフェノキシ）プロピオン酸１３．０ｇを得た。

ＩＲ（ｎｅａｔ）：　　ｖｃａ　　１７１０　　Ｃｍ−
’ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、） δ：　１．６２（６Ｈ，ｓ）、　２．２５（３Ｈ，ｓ）
、　　６．８２（ＩＬｄ、　　Ｊ＝７．７Ｈｚ）、　　
６．９４（１Ｎ、　　ｔ、　　Ｊ＝７．７Ｈｚ）。

７．１０（ＬＨ，ｔ、　　Ｊ＝７．７Ｈｚ）、　７．１
７（１Ｎ、　　ｄ、　　Ｊ＝７．７１（ｚ） ２−メチル−２−（２−メチルフェノキシ）プロピオン
酸１１．５ｇに乾燥ベンゼン８０ｍｊ２と塩化チオニル
４．３−を加え、２時間加熱還流させた。反応液を減圧
下に濃縮乾固し、残留物に乾燥ベンゼン８０ｄを加えた
のち、水冷撹拌下に無水塩化アルミニウム８．０ｇを加
え、室温で３０分間反応させた。反応液を氷水中に注ぎ
、塩酸で酸性としたのち、ジエチルエーテルで抽出し、
５％水酸化ナトリウム水溶液および水で洗ったのち、無
水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下に溶媒を留去し
たのち、残留物をシリカゲルフラッシュカラムクロマト
グラフィー（溶出溶媒：ベンゼン／ヘキサン＝３／１）
で精製し、融点６１〜６５℃の２．２．７−）ジエチル
＝３　（２Ｂ）−ベンゾフラノン２．１ｇを得た。

元素分析値：　　（Ｃ，、Ｈ，。０□として）０％　　
　Ｈ％ 計算値　　７４．９８　　　６．８６ 実測値　　７４．７０　　　６．８９ ＩＲ（ＫＢｒ）：　　　ｖｃａ　　１７１５　　Ｃｍ−
’ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、） δ：　１．４７（６ｆｔ、　ｓ）、　２．３１（３ｔｌ
、　ｓ）、　６．９７（ＩＨ。

ｔ、　Ｊ＝７．７）１ｚ）、　７．４２（Ｉｔｌ、　ｄ
、　Ｊ＝７．７Ｈｚ）。

７．５０（Ｉｔ（、ｄ、　Ｊ＝７．７Ｈｚ）２、２．７
−ドリメチルー３（２Ｈ）−ベンゾフラノン２．０Ｈｇ
を濃硫酸２０ｍ１と水４０ｍ１．の混液に懸濁させ、二
酸化マンガン３．ＯＯｇを加えたのち、７０℃で２０時
間撹拌した。冷後反応液に酢酸エチルを加え、不溶物を
ろ失投有機層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た。減圧下に溶媒を留去したのち、残留物をシリカゲル
フラッシュカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ベン
ゼン／酢酸エチル＝５０／１）で精製し、融点１２３〜
１２６℃の７−ホルミル−２，２−ジメチル−３（２Ｈ
）−ベンゾフラノン０．４４　ｇヲ得た。

元素分析値：　　（ＣｚＨ＋。０３として）０％　　　
Ｈ％ 計算値　　６９．４６　　　５．３０ 実測値　　６９．５３　　　５．２９ ＩＲ（ＫＢｒ）：　　　ｖｃｏ　　１７２５．１６８０
　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＣＤＣ１，） δ：　１．５５（６Ｈ，ｓ）、　７．２１（ＩＨ，ｔ、
　Ｊ＝７．７ｆｌｚ）。

７．９２（ＩＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝１．６　ａｎｄ　７．
７Ｈｚ）、　　８．１３（ｌｆｌ、　ｄｄ、　Ｊ＝１．
６　ａｎｄ　７．７Ｈｚ）、　１０．３７（Ｉｆｔ。

７−ホルミル−２，２−ジメチル−３（２Ｈ）−ベンゾ
フラノン０．４０ｇをピリジン５ｄに溶かし、マロン酸
０．４４ｇとアニリン０．０２ｍ１を加え、５０℃で１
６時間撹拌後１時間加熱還流させた。反応液を減圧下に
濃縮し、塩酸で酸性としたのち、クロロホルムで抽出し
、水洗機無水硫酸マグネシウムで乾燥した。

減圧下に溶媒を留去後、残留物をエタノール−ジエチル
エーテルより再結晶し、融点２０６〜２０９℃の３−（
２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−３−オキソ−７
−ベンゾフラニル）アクリル酸０．４５ｇを得た。

元素分析値’　　（Ｃ１０）１１□０．として）０％　
　　Ｈ％ 計算値　　６７．２３　　　５．２１ 実測値　　６７．１６　　　５．１２ ＩＲ（ＫＢｒ）：”Ｃｏ　　１７１５．１６７５　　ｃ
ｍ　’ＮＭＲ（ＣＤＣ１３） δ：　１．５４（６）１．　ｓ）、　６．８７（ＩＨ，
屯Ｊ＝１５．９ｔｌｚ）。

７．１３（ＩＨ，ｔ、　Ｊ＝７．７Ｈｚ）、　７．７２
（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝７．７Ｈｚ）、　７．７４（ＩＨ，
ｄ、　Ｊ＝７．７Ｈｚ）、　７．８５（ＬＨ，ｄ、　Ｊ
＝１５．９）１ｚ） 参考例　５ 比重１．４２の濃硝酸３３ｍ１と濃硫酸２６ｒｎ１の混
液に氷冷撹拌下に、２，２．５−）ジエチル−３（２８
）−ベンゾフラノン２２．５ｇを少量ずつ加えたのち、
６０℃で１時間撹拌した。反応液を氷水中に注ぎ、ジエ
チルエーテルで抽出したのち、炭酸水素ナトリウム水溶
液および水で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。

減圧下に溶媒を留去後、残留物をジエチルエーテル−ヘ
キサンより再結晶し、融点１２９〜１３２℃の２．２．
５−トリメチル−７−ニトロ−３（２Ｈ）−ベンゾフラ
ノン９．５ｇを得た。

元素分析値’　　（Ｃｚ）ＩｚＮＯａ　として）０％　
　　Ｈ％　　　Ｎ％ 計算値　　５９、？３　　　５．０１　　　６Ｊ３実測
値　　５９．４４　　　５．００　　　６．５６［Ｒ（
ＫＢｒ）：　　　ｖｃａ　　１７１５　ｃｍ−１１／Ｎ
０２　１５３５　Ｃ”−１ ８ＭＲ（ＣＤＣ１３） δ：　１．５６（６１（、ｓ）、　２．４６（３Ｈ，ｓ
）、　７．７８（１Ｎ。

ｄ、　Ｊ＝１．１Ｈｚ）、　８．２６（ＬＨ，ｄ、　Ｊ
＝１．１Ｈｚ）２．２．５−）ジエチル−７−ニトロ−
３（２１１）−ベンゾフラノン９．０ｇをエタノール１
５０　ｍｌに溶かし、１規定塩酸４２ｍＡおよび５％パ
ラジウム炭素０．９ｇを加え、室温で常圧下に水添した
。触媒をろ去し、減圧下に溶媒を留去したのち、残留物
をジエチルエーテルで−洗い、融点１１９〜１２２℃の
７−アミノ−２゜２．５−トリメチル−３（２８）−ベ
ンゾフラノン塩酸塩８．１ｇを得た。

元素分析値：　　（Ｃ，、Ｈｌ、ＣｌＮ０□として）０
％　　　Ｈ％　　　Ｎ％ 計算値　　５８．０３　　　６．２０　　　６．１５実
測値　　５７．８６　　　６゜２６　　　６．２３ＩＲ
（ＫＢｒ）：　　　ｖｃａ　　１７２５　ｃｍ−’ＮＭ
Ｒ（ＤＭＳＯ−６６） δ：　１．４０（６Ｈ，Ｓ）、　２．２６（３１１，Ｓ
）、　６．１（３Ｈ。

ｂｒ）　、　６．９６　（ＩＨ，ｓ）　、　７．１４　
（ＬＨ，５）７−アミノ−２，２，５−）ジエチル−３
（２１１）−ベンゾフラノン塩酸塩５．０ｇを１０％ホ
ウフッ化水素酸水溶液２０ｍｇに加え、水冷撹拌下に亜
硝酸ナトリウム１．７ｇの水９ｍ１２溶液を滴下したの
ち、４０分間反応させた。析出した結晶をろ数機、５％
ホウフッ化水素酸水溶液、冷メタノールおよび冷エタノ
ールで順次洗い、融点２３０〜２３２　℃の（２，３−
ジヒドロ−２、２，５−トリメチル−３−オキソ−７−
ベンゾフラン）ジアゾニウム　テトラフルオロボラート
５．０ｇを得た。

元素分析値：　　（ＣＩＩＨＩＩＢＦ４Ｎ２０２　とし
て）０％　　　Ｈ％　　　Ｎ％ 計算値　　４５．５６　　　３．８２　　　９．６６実
測値　　４５．６２　　　３．８１　　　９．５１１Ｒ
（ＫＢｒ）：　　　ｖＮ２”　　２２５５　ｃｍ　’シ
ｃｏ１７３０　ｃｍ−’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６） δ：　１．５８（６Ｎ、　ｓ）、　２．４８（３Ｈ，ｓ
）、　８．４６（ＬＨ。

ｄ、　Ｊ＝２．２Ｈｚ）、　８．６６（ＬＨ，ｄ、　Ｊ
＝２．２Ｈｚ）（２，３−ジヒドロ−２，２，５−）ジ
エチル−３−オキソ−７−ベンゾフラン）ジアゾニウム
　テトラフルオロボラ−）４．９ｇを酢酸２５０ｄに溶
かし、１時間加熱還流させた。反応液を減圧下に濃縮し
たのち、水を加えジエチルエーテルで抽出し、炭酸水素
ナトリウム水溶液および水で洗い、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。減圧下に溶媒を留去後、残留物をエタノ
ール１２０　ｍｌ２に溶かし、■規定水酸化ナトリウム
水溶液２８ｍ１を加えたのち、室温で３時間撹拌した。

反応液を減圧下に濃縮後、水を加えジエチルエーテルで
洗ったのち、水層を活性炭素で処理し、塩酸で酸性とし
たのち、ジエチルエーテルで抽出し、炭酸水素す）　Ｉ
Ｊウム水溶液および水で洗い、無水硫酸マグネシウムで
乾燥した。減圧下に溶媒を留去後、残留物をジエチルエ
ーテル−ヘキサンより再結晶し、融点１６５〜１６８℃
の７−ヒドロキシ−２，２，５−）ジエチル−３（２Ｈ
）−ベンゾフラノン１．８ｇを得た。

元素分析値：　　（ＣＩｌＨ１２０３として）０％　　
　Ｈ％ 計算値　　６８．７４　　　６．２９ 実測値　　６８．５０　　　６．２８ ＩＲ（ＫＢｒ）：　　　ｌ１０Ｈ３１７５ｃｍ−’シｃ
ｏ１６７５　　ｃ＋ｙｒ’ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２） δ：　　１．４７（６ｆｌ、　　ｓ）、　　２Ｊ１１Ｈ
，ｓ）、　　５．０９（１）１゜ｓ）、　　７．０ＨＩ
Ｈ，ｓ）、　　７．０３（ＩＨ，ｓ）エタノール３０ｍ
Ａに水冷撹拌下に６０％水素化ナトリウム（油性）０．
４８ｇを少量ずつ加えたのち、７−ヒドロキシ−２，２
，５−）ジエチル−３（２Ｈ）−ベンゾフラノン１．２
２ｇとヨウ化メチル０．９ｍＡを加え、１４時間加熱還
流させた。反応液を減圧下に濃縮後、水を加えジエチル
エーテルで抽出し、水洗機無水硫酸マグネシウムで乾燥
した。減圧下に溶媒を留去後、残留物をシリカゲルフラ
ッシュカラムクロマ−トゲラフイー（溶出溶媒：ベンゼ
ン）で精製し、融点４６〜４９℃の７−メドキシー２．
２．５−　）ジエチル−３（２Ｈ）−ベンゾフラノン１
．１７ｇを得た。

元素分析値：　　（ＣＩ２８Ｉ４０３として）０％　　
　Ｈ％ 計算値　　６９．８９　　　６．８４ 実測値　　６９．９８　　　６．８９ ＩＲ（ＫＢｒ）：　　　ｖｃｏ　　１７０５　　ｃｍ−
’ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２） δ：　　１．４９（６Ｈ，ｓ）、　　２．３６（３Ｈ，
ｓ）、　　３．９４（３Ｈ。

ｓ）、　　６．９４（ＬＨ，ｓ）、　　７．０４（ＬＨ
，５）７−メドキシー２，２．５−）ジエチル−３（２
Ｈ）−ベンゾフラノン０．６０ｇをアセトニトリル３６
ｍｆに溶かし、過硫酸カリウム１．５７ｇの水２４ｍ７
！溶液および無水硫酸銅９０ｍｇを室温で撹拌下に加え
たのち、７０℃で１３時間反応させた。反応液を減圧下
に濃縮後、水を加えジエチルエーテルで抽出し、炭酸水
素す）　ＩＪウム水溶液および水で洗ったのち、無水硫
酸マグネシウムで乾燥した。減圧下に溶媒を留去し、残
留物をジエチルエーテル−ヘキサンより再結晶し、融点
１２３〜１２６℃の５−ホルミル−７−メドキシー２．
２−ジメチル−３（２Ｈ）−ベンゾフラノン０．４９ｇ
を得た。

元素分析値：　　（Ｃ１２）１１２０４として）０％　
　　Ｈ％ 計算値　　６５．４５　　　５．４９ 実測値　　６５．５３　　　５．４８ ＩＲ（ＫＢｒ）　：　　　ｖｃａ　　１７０５．１６８
０　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２） δ：　１．５６（６）１．　ｓ）、　４．０３（３）１
．　ｓ）、　７．６７（ＩＨ。

ｄ、　Ｊ＝１．７１１ｚ）、　７．７７（ＩＨ，ｄ、　
Ｊ＝１．７Ｈｚ）。

９、９２　　（ＩＨ，５） ５−ホルミル−７−メドキシー２，２−ジメチル−３（
２Ｈ）−ベンゾフラノン０．４８ｇをピリジ７１５ｄに
溶かし、マロン酸０．４８ｇおよびピペリジン０．０５
ｍＡを加え、５０℃で１４時間撹拌後、２時間加熱還流
させた。反応液を減圧下に濃縮後、水を加え塩酸で酸性
としたのち、クロロホルムで抽出し、水洗機無水硫酸マ
グネシウムで乾燥した。減圧下に溶媒を留去し、残留物
をエタノール−ヘキサンより再結晶し、融点１９３〜１
９６℃の３−（２，３−ジヒドロ−７−メドキシー２．
２−ジメチル−３−オキソ−５−ベンゾフラニル）アク
リル酸０．３０ｇを得た。

元素分析値：　　（ＣＩ４）１１４０５として）０％　
　　Ｈ％ 計算値　　６４．１２　　　５．３８ 実測値　　６３．８３　　　５．６４ ＩＲ（ＫＢｒ）：　　　ｌ／（Ｈ８１７１５，１６８５
ｃｍ−’ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２） δ：　　１．５３（６Ｈ，ｓ）、　　４．０１（３Ｈ，
ｓ）、６．３８（ＩＨ。

ｄ、　　Ｊ＝１５．９ｆｌｚ）、　　７．２８（ＬＨ，
ｄ、　　Ｊ＝ｌ、ＩＨｚ）。

７．４５（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝１．１Ｈｚ）、　　７．
７５（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝１５．９Ｈｚ） 参考例　６ ２．４−ジメトキシケイ皮酸メチル３．２８ｇを乾燥塩
化メチレン７０ｎｄに溶かし、水冷撹拌下に無水塩化ア
ルミニウム３．６８ｇを加えたのち、加熱還流下に撹拌
しながら、２−ブロモ−２−メチルプロピオニルプロミ
ド２．１−を滴下後、４時間加熱還流させた。

反応液を氷水中に注ぎ、塩酸で酸性とし、クロロホルム
を加え１．５時間撹拌したのち、有機層を分取した。有
機層を水洗し無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に
溶媒を留去した。残留物をシリカゲルフラッシュカラム
クロマトグラフィー（溶出溶媒：クロロホルム）で精製
し、油状の５−　（２−ブロモ−２−メチルプロピオニ
ル）−４−ヒドロキシ−２−メトキシケイ皮酸メチル２
．１９ｇを得た。

ＩＲ（ｎｅａｔ）：　　　ｖｃａ　　１７１０．１６２
０　　Ｃｍ　　’ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２） δ：　　２．０８（６Ｈ，ｓ）、　　３．８１［Ｈ，ｓ
）、　　３．９４（３１１゜ｓ）、　６．４７（ＩＨ，
ｓ）、　６．４８（ＩＨ，屯Ｊ＝１５、９Ｈｚ）、　　
７．８４（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝１５．９Ｈｚ）、　　８
．７０（ＬＨ，ｓ）、　　１２．７０（ＬＨ，５）５−
　（２−ブロモ−２−メチルプロピオニル）−４−ヒド
ロキシ−２−メトキシケイ皮酸メチル２．１８ｇを乾燥
１．２−ジメトキシエタン４０ｍ１２に溶かし、無水炭
酸カリウム２．２０ｇとヨウ化ナトリウム１．３８ｇを
加え、８０℃で２時間撹拌した。反応液を減圧下に濃縮
後、水を加えクロロホルムで抽出し、水洗機無水硫酸マ
グネシウムで乾燥した。減圧下に溶媒を留去後、残留物
をクロロホルム−ヘキサンより再結晶し、融点１６９〜
１７１℃の３−（２，３−ジヒドロ−６−メドキシー２
．２−ジメチル−３−オキソ−５−ベンゾフラニル）ア
クリル酸メチル１．２９ｇを得た。

元素分析値’　　（Ｃ＋５Ｈ１ａＯｓとして）０％　　
　　　Ｈ％ 計算値　　６５．２１　　　５．８４ 実測値　　６４．８９　　　５．７７ ＩＲ（ＫＢｒ）：　　　　Ｉ”Ｃｏ　　１７１５．　１
７ＱＱ　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、） δ：　　１．４７（６Ｈ，ｓ）、　　３．８０（３Ｈ，
ｓ）、　　３．９７（３ｔ（。

ｓ）、　　６．４５（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝１５．９Ｈｚ
）、　　６．５２（ＩＨ。

ｓ）、　　７．８４（ＬＨ，ｓ）、　　７．９２（ＩＮ
、　　ｄ、　　Ｊ＝１５．９Ｈｚ） ３−（２，３−ジヒドロ−６−メドキシー２．２−ジメ
チル−３−オキソ−５−ベンゾフラニル）アクリル酸メ
チル１．２８ｇをエタノール３０ｍ１２に溶かし、２規
定水酸化ナトリウム水溶液４．７ｄを加え、５０℃で１
．５時間撹拌した。反応液を減圧下に濃縮後残留物を水
に溶かし、塩化メチレンで抽出した。水層を活性炭素で
処理し、塩酸で酸性としたのち、塩化メチレンで抽出し
、水洗後無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下に溶
媒を留去し、残留物をジエチルエーテル−ヘキサンより
再結晶し、融点２２５〜２２８℃の３−（２，３−ジヒ
ドロ−６−メドキシー２．２−ジメチル−３−オキソ−
５−ベンゾフラニル）アクリル酸０．８１ｇを得た。

元素分析値：　　（ＣＩ４Ｈ１４０Ｓとして）０％　　
　Ｈ％ 計算値　　６４，１２　　　５．３８ 実測値　　６３．８３　　　５．４１ １Ｒ（ＫＢｒ）：　　　シｃｏ１７０５．１６８５　　
ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ） δ：　１．４０（６８，ｓ）、　３．９９（３Ｈ，ｓ）
、　６．５２（ＬＨ。

ｄ、　Ｊ＝１５．９Ｈｚ）、　６．８９（ＩＨ，ｓ）、
　７．７５（ＩＨ。

ｄ、　Ｊ＝１５．９）１ｚ）、　７．９４（ＬＨ，ｓ）
、　１２．２４（ＬＨ。

ｂｒ−ｓ） 参考例　７ ２．４−ジメトキシケイ皮酸５．２１ｇに乾燥ベンゼン
１００ｍ１と塩化チオニル９ｍｊ２を加え、２時間加熱
還流後、反応液を減圧下に濃縮乾固した。この残留物の
乾燥塩化メチレン７０ｍＮ溶液をピペリジン３．８−と
トリエチルアミン７．０ｄの乾燥塩化メチレン３〇−溶
液に水冷撹拌下に滴下したのち、室温で１７時間反応さ
せた。反応液を希塩酸、水、炭酸水素す）　ＩＪウム水
溶液および水で順次洗ったのち、無水硫酸マグネシウム
で乾燥後減圧下に溶媒を留去した。残留物をクロロホル
ム−ヘキサンより再結晶し、融点１１１〜１１２　℃の
１−（２，４−ジメトキシシンナモイル）ピペリジン４
．８３ｇを得た。

元素分析値：　　（ＣＩ６Ｈ２、ＮＯ３として）０％　
　　Ｈ％　　　Ｎ％ 計算値　　６９．７９　　　７．６９　　　５．０９実
測値　　６９．５３　　　７．７７　　　４．９９ＩＲ
（ＫＢｒ）　：　　　シｃｏ１６３５　　ｃｍ−’ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣ］ａ） δ：　１．５５〜１．７５（６ｔｌ、　ｍ）、　３．５
５〜３．７（４Ｎ、　ｍ）。

３．８３（３Ｈ，ｓ）、　３．８６（３Ｌ　ｓ）、　６
．４５〜６．５５（２Ｈ，ｍ）、　６．９１（ＬＨ，ｄ
、　Ｊ＝１５．４Ｈｚ）、　７．４２（Ｉｆｆ、　ｄ、
　Ｊ＝８．８Ｈｚ）、　７．８３（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝１
５．４Ｈｚ） １−（２，４−ジメトキシシンナモイル）ピペリジン１
．７６ｇを乾燥塩化メチレン２０ｍＡに溶かし、水冷撹
拌下に無水塩化アルミニウム１．８８ｇを加えたのち、
加熱還流下に撹拌しながら、２−ブロモ−２−メチルプ
ロピオニルプロミド１．１ｍｌを滴下後、４時間加熱還
流させた。反応液を氷水中に注ぎ、塩酸で酸性とし、ク
ロロホルムを加え１時間撹拌したのち、有機層を分取し
、水洗後無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下に溶
媒を留去後、残留物をシリカゲルフラッシュカラムクロ
マトグラフィー（溶出溶媒：クロロホルム／ベンゼン＝
５０／　１　）で精製し、油状の１−　（５−（２−ブ
ロモ−２−メチルプロピオニル）−４−ヒドロキシ−２
−メトキシシンナモイルコピペリジン１．４９ｇを得た
。

ＩＲ（ｎｅａｔ）：　　！／Ｃｏ　　１６３５　　ｃｍ
−’ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ） δ：　１．５５〜１．７５（６Ｈ，ｍ）、　２．０８（
６Ｈ，ｓ）、　３．５〜３．７５（４Ｈ，ｍ）、　３．
９３（３Ｈ，ｓ）、　６．４６（ＬＨ。

ｓ）、　６．９８（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝１５．９Ｈｚ）、
　７．７２（ＩＨ。

ｄ、　Ｊ＝１５．９Ｈｚ）、　８．６４（ｌｆｔ、　ｓ
）、　１２．６４（ＬＨ。

Ｓ） 参考例　８ ２，２．５−）ジエチル−３（２１（）−ベンゾフラノ
ン７．４０ｇの酢酸１０ｍＮ溶液に、７０℃で撹拌下に
臭素２．３ｄの酢酸２−溶液を滴下したのち、１時間反
応させた。

反応液を減圧下に濃縮後、炭酸水素ナトリウム水溶液を
加えジエチルエーテルで抽出し、水洗機無水硫酸マグネ
シウムで乾燥した。減圧下に溶媒を留去後、残留物をヘ
キサンより再結晶し、融点１４０〜１４４℃の７−ブロ
モ−２，２，５−）ジエチル−３（２Ｈ）　−ベンゾフ
ラノン５．５３ｇを得た。

元素分析値’　　（ＣｚＨｚＢｒ０２として）０％　　
　Ｈ％ 計算値　　５１．７９　　　４．３５ 実測値　　５２．０５　　　４．４３ ＩＲ（ＫＢｒ）：　　　シｃｏ１７０５　　ｃｍ−’Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣ１３） δ：　１．５０（６Ｈ，ｓ＞、　２．３５（：Ｅ、　ｓ
）、　７．４０（ＩＬｄ、　Ｊ＝１．７）１ｚ）、　７
．６４（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝１．７Ｈｚ）参考例　９ 過硫酸カリウム５．８５ｇと硫酸銅５水和物０．５１ｇ
を水６０ｍｊ２に加え、室温で撹拌下に７−ブロモ−２
，２，５−トリメチル−３（２）１）−ベンゾフラノン
１．５０ｇのアセトニ）　＋Ｊル６０ｍ１．溶液を加え
たのち、７０℃で１０時間撹拌し、反応液を減圧下に濃
縮した。残留物に水を加え酢酸エチルで抽出し、水洗浸
炭酸水素ナトリウム水溶液を加えよく振り混ぜた。水層
を分取し、塩酸で酸性としたのち、酢酸エチルで抽出し
、水洗機無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下に溶
媒を留去後、残留物を含水エタノールより再結晶し、融
点２５１〜２５３℃の７−ブロモ−２，３−ジヒドロ−
２，２−ジメチル−３−オキソ−５−ベンゾフランカル
ボン酸０．９６ｇを得た。

元素分析値：　　（ＣＩＩＨ９Ｂｒ０４　として）０％
　　　Ｈ％ 計算値　　４６Ｊ４　　　３．１８ 実測値　　４６．１５　　　３．１５ ＩＲ（ＫＢｒ）：　　　ｖｃｏ　　１７２５．１６９０
　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−６６） δ：　　１．４９（６Ｈ，ｓ）、８．１０（ＬＨ，ｄ、
Ｊ４．７Ｈｚ）。

８．４２（１！（、ｄ、　　Ｊ＝１．７Ｈｚ）、　　１
３．４１（ＩＩ（。

ｂｒ−ｓ） ７−ブロモ−２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−３
−オキソ−５−ベンゾフランカルボン酸０．７７ｇに乾
燥ベンゼン２０ｄと塩化チオニル１−を加え、２時間加
熱還流させた。反応液を減圧下に濃縮後残留物に無水エ
タノール２０ｍＡを加え１時間加熱還流させた。

龜 抽出し、水洗機無水硫酸マグネシウムで乾燥した。

減圧下に溶媒を留去後、残留物をジエチルエーテル−ヘ
キサンより再結晶し、融点１３４〜１３６℃の７−ブロ
モ−２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−３−オキソ
−５−ベンゾフランカルボン酸エチル０．７１　ｇ１４
％た。

元素分析値’　　（１−＋、ｌＨ＋Ｊｒ０４として）０
％　　　　　Ｈ％ 計算値　　４９．８６　　　４．１８ 実測値　　５０．００　　　４．２１ １Ｒ（ＫＢｒ）：　　　ｖｃａ　　１７３５．　１７１
０　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＣＤＣ１，） δ：　　１．４０（３Ｈ，ｔ、　　Ｊ＝７．１Ｈｚ）、
　　１．５５（６Ｈ，ｓ）。

４．３９（２Ｈ，ｑ、　　Ｊ＝７．１ｆｌｚ）、　　８
．３２（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝１．６Ｈｚ）、　　８．５
１（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝１．６Ｈｚ）参考例　１０ ５−ホルミル−２，２−ジメチル−３（２１１）−ベン
ゾフラノン６．０５ｇを比重１．５２の発煙硝酸６．７
１ＴＬ１２と無水酢酸１１ｍ１２の混液中に、ドライア
イス−アセトンで冷却し撹拌下に内温を一１０〜２０℃
に保ちながら加えたのち、室温で７時間反応させた。反
応液を氷水中に注ぎ、ベンゼンで抽出し、水、炭酸水素
ナトリウム水溶液および水で順次洗い、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥後、減圧下に溶媒を留去した。残留物をエ
タノール１００ｄに溶かし１５％塩酸３０ｍＡを加え１
時間加熱還流させた。反応液を減圧下に濃檀徒、水を加
えベンゼンで抽出し、水、炭酸水素ナトリウム水溶液お
よび水で順次洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。

減圧下に溶媒を留去後、残留物をベンゼン−ヘキサンよ
り再結晶し、融点１６８〜１７１℃の５−ホルミル−２
，２−ジメチル−７−二トロー３　（２Ｈ）−ベンゾフ
ラノン３．７７ｇを得た。

元素分析値’　　（ＣｚＨｓＮＯｓとして）０％　　　
８％　　　Ｎ％ 計算値　　５６．１７　　　３．８６　　　５．９６実
測値　　５６．１７　　　３．７１　　　６．００ＩＲ
（ＫＢｒ）　：　　　ｖｃｏ　　１７３０．　１６８０
　　（ｍ−１ｖ　ＮＬ　１５３５　　ｃｍ−’ ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３） δ：　１．６３（６１１，ｓ）、　８．４８（１）１．
　ｄ、　Ｊ＝１．７Ｈｚ）。

８、９５　（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝１．７Ｈｚ）　、　１０
．０５　（ｉｆｔ、　ｓ）実施例　１ ３−（２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−３−オキ
ソ−５−ベンゾフラニル）アクリル酸０．７０ｇに乾燥
ベンゼン１０屁と塩化チオニル１．１−を加え、２時間
加熱還流させた。反応液を減圧下に濃縮乾固し、この残
留物の乾燥塩化メチレン２０ｄ溶液を水冷撹拌下にトリ
エチルアミン０．４４ｍ１およびピロリジン０．３８ｍ
７２の乾燥塩化メチレン５ｄ溶液に滴下したのち、室温
で１６時間撹拌した。反応液を希塩酸、水、炭酸水素ナ
トリウム水溶液および水で順次洗ったのち、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥した。減圧下に溶媒を留去後、残留物
をエタノール−ジエチルエーテルより再結晶し、融点１
７２〜１７５℃の１−［３−（２，３−ジヒドロ−２，
２−ジメチル−３−オキソ−５−ベンゾフラニル）アク
リロイル〕ピロリジン０．４７ｇを得た。

元素分析値：　　（Ｃ，、Ｈ１９ＮＯ３として）０％　
　　８％　　　Ｎ％ 計算値　　７１．５６　　　６．７１　　　４．９１実
測値　　７１．６４　　　６．８３　　　４．８６ＩＲ
（ＫＢｒ）：　　　ｖｃ、　　１７００．１６５０　　
ａｍ−’ＮＭＲ（ＣＤＣ１３） δ：　１．４９（６Ｈ，ｓ）、　１．８５〜２．１（４
Ｈ，ｍ）、　３．５５〜３．７（４Ｈ，ｍ）、　６．６
９（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝１５．４Ｈｚ）。

７．０９（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝８．８Ｈｚ）、　　７．
６９（１１（、ｄ、　　Ｊ＝１５．４Ｈｚ）、７．７８
（１８，ｄｄ、Ｊ＝２．２　　ａｎｄ８．８Ｈｚ）、　
　７．８７（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝２．２Ｈｚ）実施例　
２ ３−（２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−３−オキ
ソ−５−ベンゾフラニル）アクリル酸０．８４ｇおよび
ピペリジン０．５４ｍｊ２を用い、実施例１と同様に反
応させ処理したのち、含水エタノールより再結晶し、融
点１２９〜１３０℃の１−　〔３−（２，３−ジヒドロ
−２，２−ジメチル−３−オキソ−５−ベンゾフラニル
）アクリロイルコピペリジン１．００ｇを得た。

元素分析値’　　（Ｃ＋ｅｆｌｚ＋ＮＯ３として）０％
　　　８％　　　Ｎ％ 計算値　　７２．２２　　　７．０？　　　　４．６８
実測値　　？２．１７　　　７．３３　　　４．７１１
Ｒ（ＫＢｒ）：　　　ｖｃｏ　　１７０５．１６４０　
　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＣＤＣＩ：ｌ） δ：　１．４９（６ｆｌ、　ｓ）、　１．５５〜１．７
５（６Ｈ，ｍ）。

３．５５〜３．７５（４ｆｔ、　ｍ）、　６．８７（Ｌ
Ｈ，ｄ、　Ｊ＝１５．４Ｈｚ）、　　７．０８（ＬＨ，
ｄ、　　Ｊ＝８．２Ｈｚ）、　　７．６４（１）１．　
　ｄ、　　Ｊ＝１５．４Ｈ２）、　　７．７６（ｉｌｌ
、　　ｄｄ、　　Ｊ＝１．７　　ａｎｄ　　８．２Ｈｚ
＞、　　７．８５（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝１．７）１ｚ）
実施例　３ ３−（２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−３−オキ
ソ−５−ベンゾフラニル）アクリル酸０．８０ｇと４−
メチルピペリジン０．６２ｍｊ２を用い、実施例１と同
様に反応させ処理したのち、クロロホルム−ヘキサンよ
り再結晶し、融点１６６〜１６８℃の１−１：３−　（
２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−３−オキソ−５
−ベンゾフラニル）アクリロイルクー４−メチルピペリ
ジン０．９２ｇを得た。

元素分析値：　　（Ｃ，、ＨｚＪＯｓ　　として）０％
　　　８％　　　Ｎ％ 計算値　　？２．８２　　　７．４０　　　４．４７実
測値　　７２．５６　　　７．４４　　　４．３３ＩＲ
（ＫＢｒ）＋　　　ｖｃｏ　　１７１０．１６４５　　
ｃｍ−’ＮＩＪＲ（ＣＤＣ１３） δ：　０．９８（３Ｈ，ｄ、　Ｊ＝６．６Ｈｚ）、　１
．０５〜１．２５（２Ｈ。

ｍ）、　　１．４９（６ｆｔ、　　ｓ）、　　１．６〜
１．８（３Ｈ，ｍ）。

２．６〜２．８（ＬＨ，ｍ＞、　　３．０〜３．２（Ｉ
Ｈ，ｍ）。

３．９５〜４．１５（ｌｔｌ、　　ｍ）、　　４．６〜
４．８（ＬＨ，ｍ）。

６．８７（ｌｔｌ、　　ｄ、　　Ｊ＝１５．４Ｈｚ）、
　　７．０９（ＩＨ，ｄ。

、Ｊ＝８．２Ｈｚ）、　　７．６３（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ
＝１５．４Ｈｚ）。

７．７７（ＬＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝２．２　　ａｎｄ　８
．２ｔ（ｚ）、　　７．８５（１８，ｄ、　　Ｊ＝２．
２Ｈｚ） 実施例　４ ３−（２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−３−オキ
ソ−５−ベンゾフラニル）アクリル酸０．７０ｇおよび
ベルヒドロアゼピン０．４４ｍｊ２を用い、実施例１と
同様に反応させ処理したのち、塩化メチレン−ヘキサン
より再結晶し、融点１３５〜１３８℃の１−　（３−（
２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−３−オキソ−５
−ベンゾフラニル）アクリロイル〕ベルヒドロアゼ、ピ
ン０．８４ｇを得た。

元素分析値’　　（ＣＩ９８２３ＮＯ３として）０％　
　　　８％　　　　Ｎ％ 計算値　　７２．８２　　　７ｔ４０　　　４．４７実
測値　　７２，６４　　　７．５７　　　４．４６ＩＲ
（ＫＢｒ）：　　　ｖ。。　１’ＮＯ，１６４０ｃｍ−
’ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３） δ：　　１．４９（６Ｌ　　ｓ）、　　１．５５〜１．
８５（８Ｈ，ｍ）。

３、５５〜３．７　（４Ｍ、　　ｍ）　、　　６．８３
　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝１５．４ｔｌｚ）、　　７．０
９（１Ｎ、　　ｄ、　　Ｊ＝８．８Ｈｚ）、　　７．６
９（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝１５．４Ｈｚ）、　　７．７７
（ＬＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝１．７　ａｎｄ　８．８Ｈｚ）
、　　７．８６（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝１．７Ｈｚ）実施
例　５ ３−（２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−３−オキ
ソ−５−ベンゾフラニル）アクリル酸１．１０ｇおよび
モルホリン０．６３ｍｊ２を用い、実施例１と同様に反
応させ処理したのち、塩化メチレン−ヘキサンより再結
晶し、融点２０８〜２０９℃の４−　［３−（２，３−
ジヒドロ−２，２−ジメチル−３−オキソ−５−ベンゾ
フラニル）アクリロイル３モルホリン０．９７ｇを得た
。

元素分析値：　　（Ｃ，，１（、、ＮＯ，とじて）０％
　　　　　８％　　　　　Ｎ％ 計算値　　６７．７６　　　６．３５　　　４．６５実
測値　　６７．４５　　　６．３６　　　４．５５ＩＲ
（ＫＢｒ）：　　　　”Ｃｏ　　１７０５．　１６４５
　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、） δ：　　１．４９（６Ｈ，ｓ）、　　３．６〜３．８（
８ｔｌ、　　ｍ）、　　６．８０（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝
１５．４Ｈｚ）、　　７．１０（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝８
．８ｆｌｚ）、　　７．７０（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝１５
．４Ｈｚ）、　　７．７７（ＩＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝２．
２　　ａｎｄ　　８．８）１ｚ）、　　７．８５（ｌｔ
ｌ。

ｄ、　　Ｊ＝２．２Ｈｚ） 実施例　６ ３−（２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−３−オキ
ソ−５−ベンゾフラニル）アクリル酸０．５０ｇとジエ
チルアミン０．３４ｍ１を用い、実施例１と同様に反応
させ処理したのち、塩化メチレン−ヘキサンより再結晶
し、融点１１５〜１１８℃のＮ、Ｎ−ジエチル−３−（
２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−３−オキソ−５
−ベンゾフラニル）アクリルアミド０．４１ｇを得た。

元素分析値：　　（Ｃ，、Ｈ２，ＮＯ３として）０％　
　　　　８％　　　　　Ｎ％ 計算値　　？１．０６　　　７，３７　　　４．８７実
測値　　７１．０７　　　７．５８　　　４．６４ＩＲ
（ＫＢｒ）：　　　νｃｏ　　１７１０．　１６４５　
　Ｃｍ−’ＮＭＲ（ＣＤＣ１３） δ：　　１．１５〜１．３５（６Ｈ，ｍ＞、　　１．４
９（６Ｈ，ｓ）、　　３．４〜３、５５　（４ｆｌ、　
　ｍ＞　、　　６．７９　（１８，ｄ、　　Ｊ＝１５．
４ｆｌｚ）　。

７．０９（１８，ｄ、　　Ｊ＝８．８Ｈｚ）、　　？、
７０（１）１．　　ｄ、　　Ｊ＝１５．４Ｈｚ）、　７
．７７（ＬＨ，ｄｄ、　Ｊ＝１．７　ａｎｄ８．８Ｈｚ
）、　　７．８６（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝１．７Ｈｚ）実
施例　７ ３−（２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−３−オキ
ソ−５−ベンゾフラニル）アクリル酸０．３０ｇおよび
１−（３−アミノプロピル）−２−ピロリジノン０．２
０　ｍｌを用い、実施例１と同様に反応させ処理したの
ち、シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（
溶出溶媒：クロロホルム／エタノール＝５０／１）で精
製し、融点１５５〜１５９℃の３−（２，３−ジヒドロ
−２，２−ジメチル−３−オキソ−５−ベンゾフラニル
）−Ｎ−（３−（２−オキソ−１−ピロリジニル）プロ
ピル〕アクリルアミド０．４３ｇを得た。

元素分析値＝（Ｃ２゜Ｈｚ、Ｎ２０＜として）０％　　
　８％　　　Ｎ％ 計算値　　６７．４０　　　６．７９　　　７．８６実
測値　　６７．２８　　　６．７５　　　７．５８ＩＲ
（ＫＢｒ）：　　　Ｉ’）Ｉｌｌ　　３２６０　　Ｃｍ
−’ν。。１７２０．１６６５　　ｃ＋ｃ’ＮＭＲ（Ｃ
ＤＣＩｓ） δ：　１．４８（６）１．　ｓ）、　１．６５〜１．８
５（２）１．　ｍ）。

２．０７（２Ｈ，ｑｕｉｎｔ、　Ｊ＝７．７）１ｚ）、
　２．４５（２Ｈ。

ｔ、　Ｊ＝７．７Ｈｚ）、　３．２５〜３．５（６Ｈ，
ｍ）、　６．４１（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝１５．４１１ｚ）
、　７．０７（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝７．１Ｈｚ）、　７．
１０（ＩＨ，ｂｒ−ｓ）、　７．６０（０１，ｄ。

Ｊ＝１５．４Ｈｚ＞、　７．７９（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝２
．２Ｈｚ）。

７．８１（ｌｔｌ、　ｄｄ、　Ｊ＝２．２　ａｎｄ　７
．１Ｈｚ）実施例　８ ３−（２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−３−オキ
ソ−５−ベンゾフラニル）アクリル酸０．２０ｇおよび
２−アミノメチルピリジン０．１３１１Ｌｉ２を用い、
実施例１と同様に反応させほぼ同様に処理したのち、塩
化メチレン−ジエチルエーテルより再結晶し、融点１２
４〜１２６℃の３−（２，３−ジヒドロ−２，２−ジメ
チル−３−オキソ−５−ベンゾフラニル）−Ｎ−（２−
ピリジルメチル）アクリルアミド０．２７ｇを得た。

元素分析値’　　（Ｃ＋５ＬｓＬＬとして）０％　　　
８％　　　Ｎ％ 計算値　　７０．７９　　　５．６３　　　８．６９実
測値　　７０．５７　　　５．６０　　　８．７０ＪＲ
（ＫＢｒ）：　　　ν１１１１　３２２５　　ｃｍ−’
シｃｏ１７０５．１６６５．１６５０　　ｃｍ−’ＮＭ
Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ、） δ：　１．４２（６Ｈ，ｓ）、　４．５０（２）１．　
ｄ、　Ｊ＝６．０Ｈｚ）。

６．７５（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝１５．９Ｈｚ）、　７．２
５〜７．４（３Ｈ，ｍ）、　７．５３（ＩＨ，ｄ、　Ｊ
＝１５．９Ｈｚ）、　７．７７（ＩＨ，ｄｔ、　Ｊ＝１
．７　ａｎｄ　７，７ｆｌｚ）、　７．８５（ＩＨ。

ｄ、　Ｊ＝１．７Ｈｚ）、　７．９９（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ
＝１．７　ａｎｄ８．８Ｈ２）、　８．５２（ＬＨ，ｄ
ｄ、　Ｊ＝１．７　ａｎｄ３．８１１ｚ）、　８．６３
（ｌｆｌ、　ｔ、　Ｊ＝６．０）１ｚ）実施例　９ ３−　（２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−３−オ
キソ−５−ベンゾフラニル）アクリル酸０．２０ｇおよ
び３−アミノメチルピリジン０．１１ｍｅを用い、実施
例１と同様に反応させほぼ同様に処理したのち、塩化メ
チレン−ヘキサンより再結晶し、融点１５２〜１５５℃
の３−（２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−３−オ
キソ−５−ベンゾフラニル）−Ｎ−（３−ピリジルメチ
ル）アクリルアミド０．２５ｇを得た。

元素分析値’　　（ＣＩ９８ＩｌｌＮ２０３として）０
％　　　８％　　　Ｎ％ 計算値　　７０．７９　　　５．６３　　　８．６９実
測値　　７０．７０　　　５．６２　　　８．６０ＩＲ
（ＫＢｒ）：　　　Ｌ／）ＩＭ　　３３００　　ｃｍ−
’シｃ０１７１０．１６５０　　ｃｍ””ＮＭＲ（ＣＤ
ＣＩ３） δ：　１．４８（６Ｈ，ｓ）、　４．６１（２Ｈ，ｄ、
　Ｊ＝６．１Ｈｚ）。

６．４０（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝１５．４）１ｚ）、　６．
４５（ＩＨ，ｂｒ−ｓ）、　７．０８（１）１．　ｄ、
　Ｊ＝８．８）１ｚ）、　７．３１（ＩＨ。

ｄｄ、　、Ｊ＝５．０　ａｎｄ　７．７Ｈｚ）、　７．
６７（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝１５．４Ｈｚ）、　　７．７〜
７．８５（３Ｈ，ｍ）、　　８．５３（ＩＨ。

ｄ、　　Ｊ＝５．０Ｈｚ）、　　　８．６１（ＩＨ，ｓ
）実施例　１０ ３−＜２．３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−３−オキ
ソ−′５−ベンゾフラニル）−２−メチルアクリル酸０
．３０ｇおよびピペリジン０．１８ｍＮを用い、実施例
１と同様に反応させ処理したのち、ジエチルニーｆ　ル
ー　ヘキサンより再結晶し、融点１３０〜１３２℃の３
−　（３−（２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−３
−オキソ−５−ベンゾフラニル）−２−メチルアクリロ
イルコピペリジン０．３３ｇを得た。

元素分析値’　　（ＣＩ９８２３ＮＯ３として）０％　
　　８％　　　Ｎ％ 計算値　　７２．８２　　　７．４０　　　４．４７実
測値　　７２．Ｔ８　　　７．４５　　　４．６１１Ｒ
（ＫＢＩ　　　νＣＯ１７１５，１６３５Ｃｍ−’ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣＩ、） δ：　１．４８（６）１．　ｓ）、　１．５〜１．７５
（６Ｈ，ｍ）、　２．０９（３Ｈ，ｄ、　Ｊ＝１．７Ｈ
ｚ）、　３．４５〜３．６５（４ｆｌ、　ｍ）。

６、４８　（ｉｌｌ、　　ｂｒ−ｓ）　、　　７．０８
　（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝８．８Ｈｚ）、　　７．５７（
ＬＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝１．７　　ａｎｄ８．８ｆ（ｚ）
、　　７．６１（１）１．　　ｄ、　　Ｊ＝１．７Ｈｚ
）実施例　１１ ３−（２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチルー３−オキ
ソ−６−ベンゾフラニル）アクリル酸０．２２ｇおよび
ピペリジン０．１５−を用い、実施例１と同様に反応さ
せ処理したのち、塩化メチレン−ジエチルエーテルより
再結晶し、融点１３５〜１３８℃の１−（３−（２，３
−ジヒドロ−２，２−ジメチル−３−オキソ−６−ベン
ゾフラニル）アクリロイルコピペリジン０．２１ｇを得
た。

元素分析値：　　（Ｃ＋ｅＬ＋ＮＯｔ　として）６％　
　　８％　　　Ｎ％ 計算値　　７２．２２　　　７．０７　　　４．６８実
測値　　７２．１０　　　７．１７　　　４．７３ＩＲ
（ＫＢｒ）：　　　νｃｏ　　１７１０．１６４０　　
ａｍ−’ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｆｆ） δ：　１．４７（６Ｈ，ｓ）、　１．５５〜１．７５（
６Ｈ，ｍ）。

３．５５〜３．７５　（４Ｈ，ｍ）、　　　７．０２　
（ＩＨ，ｄ、　　　Ｊ＝１５．４Ｈｚ）、　　７．１７
（１）１．　　ｄ、　　Ｊ＝１．１Ｈ２）、　　７．２
２（ＩＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝１．１　　ａｎ’６　８．２
Ｈｚ）、　　７．６２（ＬＨ。

ｄ、　　Ｊ＝１５．４Ｈｚ”）、　　７．６５　（１８
，ｄ、　　Ｊ＝８．２）１ｚ）実施例　１２ ３−（２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−３−オキ
ソ−７−ベンゾフラニル）アクリル酸０．４３ｇおよび
ピペリジン０．２７　ｍｌを用い、実施例１と同様に反
応させ処理したのち、エタノール−ヘキサンより再結晶
し、融点１５８〜１５９℃のｌ　（３−（２，３−ジヒ
ドロ−２，２−ジメチル−３−オ牛ソ〜７−ベンゾフラ
ニル）アクリロイルコピペリジン０．４０ｇを得た。

元素分析値：　　（Ｃ＋ａＨｔ＋ＮＯｓ　　として）６
％　　　８％　　　Ｎ％ 計算値　　？２．２２　　　７．０？　　　　４．６８
実測値　　？２．１２　　　７，１２　　　４．６７［
Ｒ（ＫＢｒ）：　　　νＧｏ　　１７１５．１６４５　
　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、） δ：　１．５１（６８，ｓ）、　１．５５〜１８（６Ｎ
、　ｍ）、　３．５〜３．７５（４１（、ｍ）、７．０
９（ＩＨ，ｔ、　Ｊ＝７．１Ｈｚ）。

７．３０（１Ｎ、　　ｄ、　　Ｊ＝１５．４Ｈｚ）、　
　７．６３＜１）１．　　ｄｄ。

Ｊ＝１．７　　ａｎｄ　　７．１Ｈｚ＞、７．６８（Ｉ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝１５．４Ｈｚ＞、　　７．７１（ＩＨ，ｄ
ｄ、　　Ｊ＝１．７　　ａｎｄ７、１）１ｚ） 実施例　１３ ３−（２，３−ジヒドロづ一メトキシー２，２−ジメチ
ルー３−オキソ−５＝ベンゾフラニル）アクリル酸０．
２８　ｇおよびピペリジン０．１６ｍ１を用い、実施例
１と同様に反応させ処理したのち、ジエチルエーテルよ
り再結晶し、融点１６７〜１６９℃の１−　（３−（２
，３−ジヒドロ−７−メドキシー２，２−ジメチル−３
−オキソ−５−ベンゾフラニル）アクリロイルコピペリ
ジン０．２５ｇを得た。

元素分析値’　　（Ｃ＋ＪｚＪＯ＋　として）６％　　
　８％　　　Ｎ％ 計算値　　６９，２８　　　７．０４　　　４．２５実
測値　　６８．９５　　　７．１８　　　４．３５ＩＲ
（ＫＢｒ）：　　　ｖｃｏ　　１７１５．１６４０　　
ｃｍ−’ＮＭＲ（ＣＤＣ１，） δ：　　１．５２（６Ｈ，ｓ）、　　１．５５〜１．８
（６Ｈ，ｍ）、　　３．５〜３．７５（４Ｈ，、ｍ）、
　　４．００（３１（、ｓ）、　　６．８４（ＬＨ。

ｄ、　　Ｊ＝１５．４Ｈｚ）、　　７．２Ｈ１）１．　
　ｄ、　　Ｊ＝１．７）１ｚ）。

７．４７（ｉｌｌ、　　ｄ、　　Ｊ＝１．７Ｈｚ）、　
　７．６１（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝１５．４Ｈｚ） 実施例　１４ ３−（２，３−ジヒドロ−６−メドキシー２．２−ジメ
チル−３−オキソ−５−ベンゾフラニル）アクリル酸０
．４０ｇおよびモルホリン０．２０ｍ１２を用い、実施
例１と同様に反応させ処理したのち、塩化メチレン−ヘ
キサンより再結晶し、融点１７９〜１８１℃の１−　（
３−（２，３−ジヒドロ−６−メドキシー２．２−ジメ
チル−３−オキソ−５−ベンゾフラニル）アクリロイル
３モルホリン０．４４ｇを得た。

元素分析値’　　（Ｃ１ｌ１８２１ＮＯ，として）６％
　　　８％　　　Ｎ％ 計算値　　６５．２４　　　６．３９　　　４．２３実
測値　　６４．９４　　　６．４０　　　４．１２ＩＲ
（ＫＢｒ）’　　　　ｖｃｏ　　１６９５．　１６５０
　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、） δ：　　１．４７（６Ｎ、　　ｓ）、　　３．６〜３．
８（８Ｈ，ｍ）、　　３．９５（３Ｎ、　　ｓ）、　　
６．５２＜１）１．　　ｓ）、　　６．８４（１１（、
ｄ、　　Ｊ＝１５．４Ｈｚ）、　　７．８３（ＩＨ，ｓ
）、　　７．９５（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝１５．４Ｈｚ） 実施例　１５ ３−（２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−３−オキ
ソ−５−ベンゾフラニル〕アクリル酸０．５０ｇに乾燥
ベンゼン１０．ｒｆと塩化チオニル０．８−を加え、２
時間加熱還流させた。反応液を減圧下に濃縮乾固し、こ
の残留物の乾燥ジオキサン１５ｄ溶液を、２５％アンモ
ニア水５ｄとジオキサン５ｍＮの混液に水冷撹拌下に滴
下したのち、３０分間反応させた。反応液を減圧下に濃
縮後、水を加え塩化メチレンで抽出し、水洗後無水硫酸
マグネシウムで乾燥した。減圧下に溶媒を留去後、残留
物をエタノールより再結晶し、融点１８６〜１８９℃の
３−（２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−３−オキ
ソ−５−ベンゾフラニル）アクリルアミド０．４５ｇを
得た。

元素分析値’　　（Ｃ＋Ｊ＋ＪＯ３として）６％　　　
８％　　　Ｎ％ 計算値　　６７．５２　　　５．６７　　　６．０６実
測値　　６７．６９　　　５．６７　　　５．８０ＩＲ
（ＫＢｒ）：　　　νＸＨ３３７５，３１６０ｃｍ−’
νｃｏ　　１７０５．１６６０　　ｃｍ−’ＮＭＲ（Ｃ
ＤＣ１３） δ：　１．４８（６Ｈ，ｓ）、　５．６４（２Ｈ，ｂｒ
−ｓ）、　６．４１（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝１５．４Ｈｚ）
、　７．１０（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝８．８Ｈｚ）、　７．
６５（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝１５．４Ｈｚ）、　７．７７＜
ＩＨ，ｄｄ、　Ｊ＝２．２　ａｎｄ　８．８１（ｚ）、
　７．８３（ＩＬｄ、　Ｊ＝２．２Ｈｚ） 実施例　１６ ３−（２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−３−オキ
ソ−５−ベンゾフラニル）アクリル酸０．５０ｇおよび
４０％メチルアミン水溶液０．５ｄを用い、実施例１５
と同様に反応させ処理したのち、エタノール−ジエチル
エーテルより再結晶し、融点１９４〜１９７℃の３−　
（２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−３−オキソ−
５−ベンゾフラニル）−Ｎ−メチルアクリルアミド０．
４２ｇを得た。

元素分析値：、　（Ｃ，、）Ｉ、、Ｎｏ、　として）６
％　　　８％　　　Ｎ％ 計算値　　６８．５６　　　６．１６　　　５．７１実
測値　　６８．２５　　　６．２ｇ　　　　５．６９Ｉ
Ｒ（ＫＢｒ）：　　　ｖｘｓ　　３２５０　　ｃｍ”ｖ
ｃｏ　　１７１５．１６６５．１６４５　　ｃｍ−’Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣＩ３） δ：　１．４８（６Ｈ，ｓ）、　２．９６（３Ｈ，ｄ、
　Ｊ＝４．９ｔｌｚ）。

５、７０（ｉＨ，ｂｒ−ｓ）、　６．３４（ＬＨ，ｄ、
　Ｊ＝１５．４Ｈｚ）、　７．０８（ＩＨ，屯Ｊ＝８．
２Ｈｚ）、　７．６２（１Ｎ、　ｄ、　Ｊ＝１５．４）
１ｚ）、　７．７５（ＩＮ、　ｄｄ、　Ｊ＝１．７　ａ
ｎｄ　８．２ｔ−１ｚ）、　７．８１（ｉｆｔ、　ｄ、
　Ｊ＝１．７Ｈｚ）実施例　１７ ３−（２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−３−オキ
ソ−５−ベンゾフラニル）アクリル酸０．５０ｇおよび
７０％エチルアミン水溶液０．５ｍｆを用い、実施例１
５と同様に反応させ処理したのち、塩化メチレン−ヘキ
サンより再結晶し、融点１７９〜１８１℃のＮ−エチル
−３−（２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−３−オ
キソ−５−ベンゾフラニル）アクリルアミド０．４４ｇ
を得た。

元素分析値：（ＣＩ、Ｈ１７Ｎ０３　として）６％　　
　８％　　　Ｎ％ 計算値　　６９．４８　　　６．６１　　　５．４０実
測値　　６９．４５　　　６．６９　　　５．０８ＩＲ
（ＫＢｒ）：　　　Ｌ’）ｔ＋（３３２０ｃｍ−’ν。

。１７１５．１６４５　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３
） δ：　１．２２（３ｔｌ、　ｔ、　Ｊ＝７．Ｉｔｌｚ）
、　１．４８（６ｔｌ、　ｓ）。

３．４４（２Ｈ，ｄｑ、　Ｊ＝５．５　ａｎｄ　７．１
）１ｚ）、　５．７０（Ｉ）ｌ、　ｂｒ−ｓ）、　６．
３３（ＩＮ、　ｄ、　Ｊ＝１５．４Ｈｚ）。

７．０７＜１８．　ｄ、　Ｊ＝８．８ｔｌｚ）、　７．
６２（Ｉｆｔ、　ｄ、　Ｊ＝１５．４ｔｌｚ）、　７．
７５（ＬＨ，ｄｄ、　Ｊ＝１，７　ａｎｄ８、８Ｈｚ）
　、　７．８０　（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝１．７Ｈｚ）実施
例　１８ ３−（２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−３−オキ
ソ−５−ベンゾフラニル）アクリル酸０．５０ｇおよび
５０％ジメチルアミン水溶液０．６ｄを用い、実施例１
５と同様に反応させ処理したのち、塩化メチレン−ヘキ
サンより再結晶し、融点１５８〜１５９℃の３−（２，
３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−３−オキソ−５−ベ
ンゾフラニル）−Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド０，
４３ｇを得た。

元素分析値’　　（Ｃ＋ｓＨ＋ＪＯｓ　として）０％　
　　８％　　　Ｎ％ 計算値　　６９．４８　　　６．６１　　　５．４０実
測値　　６９．２６　　　６．７３　　　５．１３ＩＲ
（ＫＢｒ）　：　　　νｃｏ　　１７０５．１６４５　
　Ｃｍ−’ＮＭＲ（ＣＤＣ１３） δ：１．４９（６Ｈ，Ｓ）、　３．１３（６Ｈ，ｂｒ−
ｓ）、　６．８５（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝１５．４Ｈｚ）、
　７．０９（ｉｔ（、ｄ、　Ｊ＝８．８）１ｚ）、　７
．６６（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝１５．４）１ｚ）、　７．７
７（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝１．７　ａｎｄ　８．８Ｈｚ）、
　７．８６（ＩＨ。

ｄ、　Ｊ＝１．７Ｈ２） 実施例　１９ ３−（２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−３−オキ
ソ−５−ベンゾフラニル）アクリル酸０．３０ｇに乾燥
ベンゼン１０−と塩化チオニル０．５−を加え、２時間
加熱還流後、反応液を減圧下に濃縮乾固した。この残留
物の乾燥ジオキサン５ｍＮ溶液を、塩酸グリシンエチル
エステル０．５４ｇ、炭酸水素ナトリウム０．３３ｇ、
ジオキサン３ｒｎｌＪよび１規定水酸化ナトリウム水溶
液３．９ｍｊ！の混合物中に水冷撹拌下に滴下したのち
、室温で３０分間撹拌した。反応液を減圧下に濃縮した
のち、水を加え塩化メチレンで抽出し、希塩酸、水、炭
酸水素ナトリウム水溶液および水で順次洗ったのち、無
水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下に溶媒を留去後
、エタノールより再結晶し、融点１４８〜１５０℃のＮ
−（３−（２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−３−
オキソ−５−ベンゾフラニル）アクリロイルコグリシン
エチルエステル０．２４ｇを得た。

元素分析値’　　（Ｃ＋ｔＨ＋５ＮＯｓ　として）０％
　　　　　８％　　　　　Ｎ％ 計算値　　６４Ｊ４　　　６．０３　　　４．４１実測
値　　６４．２０　　　６．１２　　　４．４５ＩＲ（
ＫＢｒ）：　　　　νＮ１１　３３６０　　ｃｍ−’ν
ｃｏ　　１７３５．　１７１０．　１６７５　　Ｃｍ−
’ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、） δ：　　Ｃ３［３Ｈ，ｔ、　　Ｊ＝７．１Ｈｚ）、　　
１．４８（６８，ｓ）。

４．１７（２１（、ｄ、　　Ｊ＝５．０Ｈｚ）、　　４
．’２６（２Ｈ，ｑ、　　Ｊ＝７．１Ｈｚ）、　　６．
１３（１）１．　　ｂｒ−ｓ）、　　６．４０（ＩＨ，
ｄ。

Ｊ＝１５．４Ｈｚ）、７．０９（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８．８
Ｈｚ）。

７．６４（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝１５．４Ｈｚ）、　　７．７
８（ＩＨ，ｄｄ。

Ｊ＝１．７　　ａｎｄ　　８．８Ｈｚ）、　　７．８２
（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝１．７Ｈｚ＞ 実施例　２０ １　（５−（２−ブロモ−２−メチルプロピオニル）−
４−ヒドロキシ−２−メトキシシンナモイルコピペリジ
ン１．４８ｇを乾燥１．２−ジメトキシエタン３０ｍ１
に溶かし、ヨウ化ナトリウム０．８１ｇと炭酸カリウム
１．３０ｇを加え、８０℃で５時間撹拌した。反応液を
減圧下に濃縮後、水を加えクロロホルムで抽出し、水洗
後無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下に溶媒を留
去し、残留物をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグ
ラフィー（溶出溶媒：クロロホルム／エタノール＝５／
１）で精製後、ジエチルエーテル−ヘキサンより再結晶
し、融点１６８〜１７０℃の１−（３−（２，３−ジヒ
ドロ−６−メドキシー２．２−ジメチル−３−オキソ−
５−ベンゾフラニル）アクリロイル〕ピペリジン０．５
２ｇを得た。

元素分析値’　　（ＣＩ９Ｈ２３ＮＯ４として）０％　
　　８％　　　Ｎ％ 計算値　　６９．２８　　　７．０４　　　４．２５実
測値　　６８．９９　　　７．０２　　、　４．２５Ｉ
Ｒ（ＫＢｒ）　：　　　νｏ。１７００．１６４０　　
ｃｍ−’ＮＭＲ（ＣＤＣ１３） δ：　１．４７（６Ｈ，ｓ）、　１．５５〜１．７５（
６Ｈ，ｍ）、　３．５〜３．７（４Ｈ，ｍ）、　３．９
４（３）１．　ｓ）、　６．５１（ＩＨ。

ｓ）、　６．８９（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝１５．４）１ｚ）
、　７．８４（ＩＨ。

ｓ）　、　７．９０　（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝１５．４Ｈｚ
）実施例　２１ ７−ブロモ−２，２，５−）ジエチル−３（２Ｈ）−ベ
ンゾフラノン１．００　ｇ、　１−アクリロイルピペリ
ジン０．５５ｇ。

トリエチルアミン０．６８　ｍｅ　、酢酸パラジウム１
８ｍｇおよびトリス（２−メチルフェニル）ホスフィン
４８ｍｇの混合物をアルゴン気流中１００℃で１３時間
加熱した。冷後希塩酸を加え酸性としたのち、塩化メチ
レンで抽出し、水洗後無水硫酸マグネシウムで乾燥した
。減圧下に溶媒を留去し、残留物をシリカゲルフラッシ
ュカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ベンゼン／ク
ロロホルム＝１／１）で精製後、塩化メチレン−ジエチ
ルエーテルより再結晶し、融点１４２〜１４４℃のｉ　
（３−（２，３−ジヒドロ＝２、２．５〜トリメチル−
３−オキソ−７−ベンゾフラニル）アクリロイルコピペ
リジン０．４５ｇを得た。

元素分析値’　　（Ｃ＋ＪｚＪＯｓ　として）０％　　
　８％　　　Ｎ％ 計算値　　７２．８２　　　７．４０　　　４．４７実
測値　　７２．９５　　　７．５２　　　４．７１＋Ｒ
（ＫＩ３ｒン　：　　　　　　”Ｃｏ　　　　１７１０
．　　１６４（ｌ　　　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３
） δ：　　１．４９（６Ｈ，ｓ）、　　１．５５〜１．７
５（６Ｈ，ｍ）。

２．３６（３ｔｌ、　ｓ）、　３．５〜３．７５（４８
，ｍ）、　７．２８（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝１５．４Ｈｚ
）、　　７．４２（ｌｔｌ、　　ｄ、　　Ｊ＝１．７Ｈ
ｚ）、　　７．５２（１）１．　　ｄ、　　Ｊ＝１．７
Ｈｚ）、　　７．６４（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１５．４Ｈｚ） 実施例　２２ ７−ブロモ−２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−３
−オキソ−５−ベンゾフランカルボン酸エチル０．５８
ｇ。

１−アクリロイルピペリジンＯＪ７　ｇ、　　）リエチ
ルアミン０．３１ｍＡ、酢酸パラジウム１２ｍｇおよび
トリフェニルホスフィン２８ｍｇの混合物を実施例２１
と同様に反応させ処理したのち、シリカゲルフラッシュ
カラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：クロロホルム／
ベンゼン＝２／１）で精製後、塩化メチレン−ジエチル
エーテルより再結晶し、融点１４４〜１４６℃の１−［
３−（５−エトキシカルボニル−２，３−ジヒドロ−２
，２−ジメチル−３−オキソ−７−ベンゾフラニル）ア
クリロイルコピペリジンＯＪ１ｇを得た。

元素分析値’　　（Ｃ２１８２５ＮＯ５として）０％　
　　８％　　　Ｎ％ 計算値　　６７．９１　　　６．７８　　　３．７７実
測値　　６７．７２　　　６．７９　　　３．７１１Ｒ
（ＫＢｒ）：　　　ｖ。。１７２５．１７１０．１６４
０　　ｃｍ−’ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、） δ：　１．４１（３Ｈ，ｔ、　Ｊ＝７，１）１ｚ）、　
１．５３（６Ｈ，ｓ）。

１．５５〜１．７５（６Ｈ，ｍ）、　３．５５〜３．７
５（４ｆｌ。

ｍ）、　４．４０（２ｆｔ、　ｑ、　Ｊ＝７．１Ｈｚ）
、　７．２８（１）１゜ｄ、　Ｊ＝１５．４Ｈｚ＞、　
７．７３（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝１５．４Ｈｚ）。

８．３３（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝１．７Ｈ２）、　８．４４
（１）１．　ｄ、　Ｊ＝１、７Ｈｚ） 実施例　２３ ５−ホルミル−２，２−ジメチル−７−ニトロ−３（２
Ｈ）　−ベンゾフラノン２．１５ｇとモルホリノカルボ
ニル酢酸３．１７ｇを乾燥ピリジン１５ｍＮに溶かし、
ピペリジン１ｍｌを加え、６０℃で１６時間撹拌後、２
時間加熱還流させた。反応液を減圧下に濃縮したのち、
塩酸で酸性とし、酢酸エチルで抽出したのち、炭酸水素
ナトリウム水溶液および水で洗い、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。減圧下に溶媒を留去したのち、残留物を
シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（溶出
溶媒：クロロホルム／エタノール＝１００／　１　’）
で精製後、クロロホルム−ジエチルエーテルより再結晶
し、融点１９６〜１９９℃の４−　（３−（２，３−ジ
ヒドロ−２，２−ジメチル−７−ニトロ−３−オキソ−
５−ベンゾフラニル）アクリロイル３モルホリン１．７
３ｇを得た。

元素分析値：　　（Ｃ，、ＨＩＩＮ２０ｇとして）０％
　　　８％　　　Ｎ％ 計算値　　５８．９６　　　５．２４　　　８．０９実
測値　　５８．７１　　　５．２１　　　８．１３［Ｒ
（ＫＢｒ）：　　　νＣｏ　　１７２５．１６５０　　
Ｃｍ−’νＮ０２１５２５　　ｃｍ−’ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３） δ：　１，６０（６Ｈ，ｓ＞、　３．６〜３．８（８Ｈ
，ｍ）、　６．９２（１）１．　ｄ、　Ｊ＝１５．４Ｈ
ｚ）、　７．７１（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝１５．４Ｈｚ）、
　８．１０（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝１．７Ｈｚ）、　８．５
８（１）１．　ｄ、　Ｊ＝１．７）１ｚ）実施例　２４ ４−　［３−（２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−
７−ニトロ−３−オキソ−５−ベンゾフラニル）アクリ
ロイル３モルホリンＩＪ８ｇのアセトン２０ｄ懸濁液に
、塩化アンモニウム０．４３ｇの水１２ｍ１溶液を加え
、５０℃で撹拌下に亜鉛末１．５２ｇを夕景ずつ加えた
のち、７０℃で１時間撹拌した。不溶物をろ去し、ろ液
を減圧下に濃縮後、水を加えクロロホルムで抽出し、水
洗後無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下に溶媒を
留去後、残留物を塩化メチレン−ジエチルエーテルより
再結晶し、融点２５２〜２５５℃の４−［３−（７−ア
ミノ−２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−３−オキ
ソ−５−ベンゾフラニル）アクリロイル３モルホリン１
．１０ｇを得た。

元素分析値：　　（Ｃ１？Ｈ２゜Ｎ２Ｏ４として）０％
　　　８％　　　Ｎ％ 計算値　　６４．５４　　　６．３７　　　８．８６実
測値　　６４．８２　　　６．５９　　　８．５９ｆＲ
（ＫＢｒ）’　　　ν１１＋１　３４７０．３３５０　
　ｃｍ−’シｃｏ１６９５．１６４５　　ｃｍ−’ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣ１３） δ：　　１．４９（６Ｈ，ｓ）、　　２．８（２ｔｌ、
　　ｂｒ）、　　３．６〜３．８（８Ｈ，ｍ）、　　６
．７５（１）１．　　ｄ、　　Ｊ＝１５．”４）１ｚ）
、　　７．１０（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝１．１Ｈｚ）、　
　７．２９（１）１．　　ｄ、　　Ｊ＝１．１Ｈｚ）、
　　７．６２（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝１５．４Ｈｚ）実施
例　２５ ４−　（３−（７−アミノ−２，３−ジヒドロ−２，２
−ジメチル−３−オキソ−５−ベンゾフラニル）アクリ
ロイル３モルホリン０．６８ｇの乾燥ベンゼン８ｄ懸濁
液に、無水酢酸１．１ｏｔｆ２および酢酸ナトリウム０
．２２ｇを加えたのち、４時間加熱還流させた。反応液
を希塩酸、水、炭酸水素ナトリウム水溶液および水で順
次洗ったのち、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。

減圧下に溶媒を留去し、残留物を酢酸エチル−ジエチル
エーテルより再結晶し、融点１９０〜１９２℃の４−　
［３−（７−アセチルアミノ−２，３−ジヒドロ−２，
２−ジメチル−３−オキソ−５−ベンゾフラニル）アク
リロイル３モルホリン０．５２ｇを得た。

元素分析値：（Ｃ＋−）１２２Ｎ２Ｏ５として）０％　
　　　　８％　　　　Ｎ％ 計算値　　６３．６８　　　６．１９　　　７．８２実
測値　　６３．３６　　　６，４２　　　７．６０ＩＲ
（ＫＢｒ）：　　　”ＷＨ３２５０ｃｍ−’ν。ａ　　
１７２０．　１６６０．　１６４５　　ｃ＋ｙｒ’ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣ１３） δ：　　１．５１（６Ｈ，ｓ）、　　２．２９（３Ｈ，
ｓ＞、　　３．６〜３．８（８Ｈ，ｍ＞、　　６．８２
（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝１５．４Ｈｚ）、　　７．４６（
ＩＨ，ｂｒ−ｓ）、　　７．５０（Ｉｆｔ、　　ｄ、　
　Ｊ＝１．１Ｈｚ）。

７、６９　（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝１５．４ｔｌｚ）　、
　　８．８７　（ｌｊｌ、　　ｄ。

Ｊ＝１．１Ｈｚ）

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲ＾１およびＲ＾２は同じでも異なっていても
   よく、それぞれ水素原子または置換基として低級アルコ
   キシカルボニル基、２−オキソ−１−ピロリジニル基ま
   たはピリジル基を有することもある低級アルキル基であ
   るか、あるいは−ＮＲ＾１Ｒ＾２が一体となって１−ピ
   ロリジニル基、ピペリジノ基、４−メチルピペリジノ基
   、モルホリノ基または１−ペルヒドロアゼピニル基を形
   成するものであり、Ｒ＾３およびＲ＾４は水素原子また
   は低級アルキル基であり、Ｙは水素原子、ニトロ基、ア
   ミノ基、低級アシルアミノ基、低級アルキル基、低級ア
   ルコキシ基または低級アルコキシカルボニル基である）
   で表されるジヒドロベンゾフラノン誘導体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４およびＹは前
   記と同じ意味をもつ）で表される請求項第１項記載のジ
   ヒドロベンゾフラノン誘導体。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４は前記と
   同じ意味をもつ）で表される請求項第２項記載のジヒド
   ロベンゾフラノン誘導体。
4. （４）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲ＾３およびＲ＾４は前記と同じ意味をもつ）
   で表される請求項第３項記載のジヒドロベンゾフラノン
   誘導体。