JPH0124629B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0124629B2
JPH0124629B2 JP60098105A JP9810585A JPH0124629B2 JP H0124629 B2 JPH0124629 B2 JP H0124629B2 JP 60098105 A JP60098105 A JP 60098105A JP 9810585 A JP9810585 A JP 9810585A JP H0124629 B2 JPH0124629 B2 JP H0124629B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyester
layer
multilayer
bottle
vinyl alcohol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP60098105A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS61255857A (ja
Inventor
Koichi Sakai
Tooru Matsubayashi
Hiroshi Toyao
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Teijin Ltd filed Critical Teijin Ltd
Priority to JP60098105A priority Critical patent/JPS61255857A/ja
Publication of JPS61255857A publication Critical patent/JPS61255857A/ja
Publication of JPH0124629B2 publication Critical patent/JPH0124629B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
<産業上の利用分野> 本願は多層配向ポリエステルボトルに関し、よ
り詳細にはガスバリヤー性、層間接着性、クリー
プ性に優れたポリエステルボトルに関する。 <従来技術> 二軸配向されたポリエチレンテレフタレートで
代表されるポリエステルは、優れた剛性、透明性
を有しており、フイルム・容器等に広く用いられ
ている。ポリエステル容器としては押出成形或い
は射出成形して無底域は有底の円筒状体すなわち
プリフオームに成形し、このポリフオームを軸方
向に延伸する操作と流体吹込みで円周方向に膨張
させる操作を同時に或は逐次的に行うことによつ
て少く共周状側壁が二軸に延伸配向された成形容
器即ちボトルがあり、この配向ブロー成形ボトル
は透明性、剛性、耐衝撃性等に優れ、又、安全衛
生面も良好なため飲料、調味料容器として広く用
いられるに至つている。しかしながら酸素ガスや
炭酸ガスの透過性については必ずしも充分でなく
更に改良が期待されている。このガスバリヤー性
の改良については種々の方策が提案されており、
ガスバリヤー性の優れたポリオレフイン−ビニル
アルコール共重合体をガスバリヤー層とする多層
ボトルも知られている。しかしながら、ポリオレ
フイン−ビニルアルコール共重合体をガスバリヤ
ー層として用いた場合基体のポリエステル層との
接着性が不充分なため両層に接着可能な接着剤層
の導入が不可欠とされており、接着剤層の不要な
ポリエステルとの接着性の良好なガスバリヤー材
の開発が望まれていた。 <発明の目的> 本発明の目的はガスバリヤー性の改良され、層
間接着性の改良された多層配向ポリエステルボト
ルを提供することにある。 <発明の構成> 本発明は多層配向ボトルであつて、該ボトルが
エチレンテレフタレート単位を主体とする熱可塑
性ポリエステルの層及びオレフイン−ビニルアル
コール共重合体と融点が120℃以上250℃以下の結
晶性ポリエステルとを50:50乃至10:90の重量比
で含有するブレンド物の層の少くとも2層からな
る多層構造物から成ることを特徴とする多層配向
ポリエステルボトルである。 本発明でいうエチレンテレフタレート単位を主
体とする熱可塑性ポリエステルとは通常酸成分の
80モル%以上、好ましくは90モル%以上がテレフ
タル酸であり、グリコール成分の80モル%以上、
好ましくは90モル%以上がエチレングリコールで
あるポリエステルを意味し、残部の他の酸成分と
してイソフタル酸、ナフタレン2,6−ジカルボ
ン酸、ジフエニルエーテル4,4′−ジカルボン
酸、アジピン酸、又、他のグリコール成分として
プロピレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、ジエチレングリコール、2,2−ビス
(4ヒドロキシフエニル)プロパン、更にp−オ
キシ安息香酸、p−ヒドロキシエトキシ安息香酸
等を含有するポリエステルが例示される。かかる
ポリエステルは機械的性質の点からオルソクロロ
フエノール溶媒中35℃で測定して少く共0.5以上
好ましくは0.6以上の固有粘度を有することが必
要である。 本発明において、オレフイン−ビニルアルコー
ル共重合体としては、オレフインと酢酸ビニル等
のビニルエステルとの共重合体をケン化して得ら
れる共重合体をいうが、成形性等を考慮するとオ
レフイン含有量が10乃至50モル%特に20〜45モル
%のものでケン化度が90%以上のものが用いられ
る。 本発明においていう融点が120℃以上250℃以下
の結晶性ポリエステルとしては酸成分としてジカ
ルボン酸又はそのエステル形成性誘導体を用い、
グリコール成分としては炭素数2〜20のグリコー
ル又はそのエステル形成性誘導体を用いて得られ
る線状飽和ポリエステルを主たる対象物とするが
本発明の効果を発現せしめるためには融点が120
℃以上250℃以下にあることが必要である。この
ような結晶性ポリエステルとして特に望ましいも
のとしてはエチレンテレフタレートを主たる構成
成分とし共重合成分として、テレフタル酸以外の
ジカルボン酸および/またはエチレングリコール
以外のグリコールを含む共重合ポリエチレンテレ
フタレートが挙げられる。共重合されるジカルボ
ン酸類としてはマロン酸、コハク酸、アジピン酸
等の脂肪族ジカルボン酸;イソフタル酸、ナフタ
レンジカルボン酸、4,4′ジフエニレンエーテル
ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸が例示され
る。又、共重合されるグリコール類としてはプロ
ピレングリコール、テトラメチレングリコール、
ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、ジエチレングリコール等が例示される。
又、p−オキシ安息香酸、p−ヒドロキシエトキ
シ安息香酸等を共重合して所望の結晶性ポリエス
テルを得ることもできる。かかるポリエステルの
固有粘度は0.4〜1.0の範囲にあることが望まし
い。該ポリエステルの融点は120℃以上あること
が必要である。すなわち120℃よりも低いと延伸
ブロー成形時、該ガスバリヤー層の配向が不充分
なため、ガスバリヤー効果は発現しない。該ポリ
エステルの融点は250℃以下好ましくは240℃以下
であることが必要である。すなわち250℃を超え
る融点を有するポリエステルを用いた場合、オレ
フイン−ビニルアルコール共重合体との混練、成
形過程においてオレフイン−ビニルアルコール共
重合体部分の熱劣化が激しく、好ましいボトルを
得ることが出来ない。オレフイン−ビニルアルコ
ール共重合体と融点が120℃以上250℃以下の結晶
性ポリエステルは重量比で50:50乃至10:90の範
囲、更に好ましくは50:50乃至20:80の範囲にあ
ることが必要である。すなわちオレフイン−ビニ
ルアルコール共重合体の重量が50%を越えると該
混合物層とエチレンテレフタレート層を主体とす
る熱可塑性ポリエステル層の密着が不充分とな
り、延伸して得られたボトルにおいて両層間で剥
離が生じる。一方オレフイン−ビニルアルコール
共重合体の重量が10重量%よりも少い場合には所
望とするガスバリヤー性の改良が充分でない。 本発明で用いるオレフイン−ビニルアルコール
共重合体と結晶性ポリエステルの混合は多層プリ
フオームを作成する際に受ける押出機或いは射出
成形機による加熱溶融でも充分であるが得られた
プリフオーム中において均一性を向上せしめるた
めにはあらかじめ該混合物は押出機等を用いて溶
融混練しておくことが望ましい。混練温度はオレ
フイン−ビニルアルコール共重合体の熱時分解を
考慮すると260℃以下好ましくは250℃以下である
必要がある。 本発明の多層ポリエステルボトルにおいてポリ
エステル層と該ガスバリヤー性樹脂混合層の厚み
の比率は特に限定されるものではないが、得られ
たボトルの剛性、ガスバリヤ性等を考慮すると両
層の厚みの比は95:5乃至50:50の範囲好ましく
は90:10〜70:30の範囲にあるのがよい。 本発明の多層ポリエステルボトルは二層、三層
又はそれ以上の多層であつてもよい。かかる多層
配向ボトルは従来のポリエステルボトルを得る方
法と同様にまず多層のプリフオームを成形し、こ
のプリフオームを延伸ブローに供することにより
得ることが出来る。多層のプリフオームの形成は
例えばまず多層同時押出によりポリエステル層と
該ガスバリヤー性樹脂混合層からなるパイプ状積
層物を一定長さに切断し両端を所望の口部および
底部に加熱成形して形成しうる。又、別な成形法
としては多層射出成形法を用いポリエステルパリ
ソンの内面、外面又は中間に該ガスパリヤー性樹
脂を順次射出により層形成し、所望性状のプリフ
オームを得ることができる。 この多層プリフオームを用いて配向ブローする
方法は通常該プリフオームを延伸可能な温度に再
加熱し所望するボトル形状を有する金型内に移し
た後延伸ロツドにより軸方向に延伸すると共に圧
縮流体例えば圧縮空気を吹き込んで容器の形状に
まで膨張させる通常の延伸ブロー法による。 前記プリフオームを延伸或は吹込膨張させる場
合のボトルの胴部の延伸倍率は面積倍率で1.2倍
以上好ましくは2倍以上である。 本発明においていう多層配向ポリエステルはエ
チレンテレフタレート単位を主体とする熱可塑性
ポリエステル層及び該ガスバリヤー性樹脂層構造
体であるがその他の目的で他種のポリマーよりな
る層を存在せしめてもよい。このようなポリマー
層としては例えば更にガスバリヤー性を向上せし
める目的でエチレン−ビニルアルコール共重合
体、ポリアミド樹脂、耐熱性を向上せしめる目的
でポリカーボネート、ポリアリレート樹脂、ポリ
エチレンナフタレート樹脂、耐熱性ポリスチレン
樹脂、剛性を向上せしめる目的でガラス繊維含有
ポリエチレンテレフタレート、雲母含有ポリエス
テル樹脂等が例示される。 本発明によるボトルは必要に応じて着色剤、紫
外線吸収剤、帯電防止剤、熱酸化劣化防止剤、滑
剤、核剤、上記以外の熱可塑性樹脂等を本発明の
目的を損わない範囲で含有することができる。 <実施例> 以下、本発明を実施例により詳しく説明する。 尚、本発明にて測定した主な特性の測定法を以
下に示す。 (1) ポリエステル樹脂の固有粘度:o−クロロフ
エノルール溶媒を用いて35℃で測定した溶液粘
度から算出した。 (2) ポリエステル樹脂の融点:セイコ電子工業(株)
製DSC20型を用いて20℃/minの昇温速度にて
測定し吸熱ピーク電位を融点とした。 (尚、各種ポリエステル樹脂は測定に先立ち熱
風乾燥機中にて100〜130℃にて加熱結晶化させ
たものを使用) (3) 炭酸ガス透過量:スイスLyssy社製GPM−
200型ガス透過率測定機を用い500c.c.ボトル1本
当りの透過量として30℃にて測定した(c.c./容
器1本−24hr−atm)。 (4) 接着強度:巾15mmのたんざく状試片を用いて
東洋ボールドウイン社製テンシロンによりチヤ
ツク間20mm、引張速度50mm/minの条件下でT
ビール剥離試験を行つた。 実施例1〜10および比較例1〜9 表1に示すポリエステルとエチレン成分44モル
%を含むエチレン−ビニルアルコール共重合体を
30mmφ押出機を用いてシリンダー温度230〜240℃
の設定にて溶融混練した後冷却しペレツト化し
た。尚比較例1の試料については上記温度で押出
をすることができず260℃に上昇せしめ実施した
がエチレン−ビニルアルコール共重合体が分解し
たため中止した。得られた混合物を外層とし固有
粘度0.75のポリエチレンテレフタレートを内層と
する多層延伸ポリエステルを日精ASB機械(株)製
150D型多層配向ブロー成形機を用いて成形した。
多層ボトルの胴部の延伸倍率は縦方向約2倍、横
方向約4倍であり、容器の寸法は高さ約170mm胴
径約70mm、胴部の肉厚は外層0.05〜0.07mm、内層
0.25〜0.27mm容積500c.c.であつた。 得られたポリエステルボトルについて測定した
炭酸ガス透過量および両層間の接着強度を表1に
示すが、本発明の多層ポリエステルボトルは優れ
た特性を有していることが明白である。
【表】
【表】 おける重量割合を示す。
2) DSC測定にて融点ピークが生じなかつた。
実施例 11 直径40mmφの内外層用押出機、直径30mmφの中
間層用押出機および2種3層用リング状ダイスを
用い、内外層用が固有粘度0.95のポリエチレンテ
レフタレート中間層用が実施例2において用いた
ポリエステルとエチレン−ビニルアルコール共重
合体の2種3層パイプを水中に押出して冷却し
た。このパイプは外径25mm内径18mmであり、中間
層が0.6mm、内層が1.2mm、外層が1.7mmである。こ
のパイプを約100mmに切断しパイプの一端を約220
℃に加熱し底部を半円球状に閉塞賦形すると共に
他端を約200℃に加熱しネジ部及びネツクリング
を形成して全長95mmのプリフオームを作成した。 このプリフオームを110℃に加熱温調し、ブロ
ー金型内で縦方向に伸長しながらブローし高さ
170mm、外径70mm、内容積500c.c.の多層配向ボトル
を得た。このボトルの炭酸ガス透過量は30℃で
0.28c.c./24−hr−atmでであり、中間層と外層或
は内層の間を剥離することは困難であつた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 多層配向ポリエステルボトルであつて、エチ
    レンテレフタレート単位を主体とする熱可塑性ポ
    リエステルの層及びオレフイン−ビニルアルコー
    ル共重合体と融点が120℃以上250℃以下の結晶性
    ポリエステルとを50:50乃至10:90の重量比で含
    有するブレンド物の層からなる多層構造物から成
    ることを特徴とする多層配向ポリエステルボト
    ル。
JP60098105A 1985-05-10 1985-05-10 多層配向ポリエステルボトル Granted JPS61255857A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP60098105A JPS61255857A (ja) 1985-05-10 1985-05-10 多層配向ポリエステルボトル

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP60098105A JPS61255857A (ja) 1985-05-10 1985-05-10 多層配向ポリエステルボトル

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS61255857A JPS61255857A (ja) 1986-11-13
JPH0124629B2 true JPH0124629B2 (ja) 1989-05-12

Family

ID=14211045

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP60098105A Granted JPS61255857A (ja) 1985-05-10 1985-05-10 多層配向ポリエステルボトル

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS61255857A (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2801277B2 (ja) * 1989-08-21 1998-09-21 株式会社クラレ 多層包装体
JP2017052559A (ja) * 2015-09-07 2017-03-16 サントリーホールディングス株式会社 加温用プラスチック製容器

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS50138091A (ja) * 1974-04-22 1975-11-04
JPS5181857A (ja) * 1975-01-16 1976-07-17 Teijin Ltd Netsukasoseihoriesuterujushiseikeihinno seizoho
JPS5273966A (en) * 1975-12-17 1977-06-21 Toyo Seikan Kaisha Ltd Blow molded structure
JPS53108162A (en) * 1977-03-03 1978-09-20 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The Process for orienting multi-layered parison by blowing
JPS56112962A (en) * 1980-02-08 1981-09-05 Mitsubishi Rayon Co Ltd Molding material for hollow polyester molding

Also Published As

Publication number Publication date
JPS61255857A (ja) 1986-11-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4398642A (en) Multi-ply vessel and method for production thereof
US5106693A (en) Transparent gas-barrier multilayer structure
EP0109305B1 (en) Laminates and their use in making containers
US4764403A (en) Multilayer biaxially oriented heat set articles
KR20000036033A (ko) 가스 배리어성 다층 중공 용기
JPH11314335A (ja) 高強度の曇りのない透明物品を形成するための同時加工可能な多層積層体及びそれを製造する方法
US4883696A (en) Laminate
JPS62221538A (ja) ヒ−トセツト多層品
JP4062416B2 (ja) ポリエステル樹脂
WO1987002680A2 (en) Polyamide packaging material
JPH0227942B2 (ja) Tasoyoki
JPS5841181B2 (ja) 多層容器の製造法
JPS59143637A (ja) プラスチツク積層構造体及び容器
JPS5939547A (ja) 耐ガス透過性に優れたポリエステル多層容器およびその製造法
JPS6172051A (ja) ポリエステル組成物
JPH0331126B2 (ja)
JP3229463B2 (ja) ヒートシール性に優れるポリエステルシート及びその成形品
JPS6239088B2 (ja)
JPS63267548A (ja) ガスバリヤ−性多層構造物
EP0390113B1 (en) Multilayered structure
JP3846974B2 (ja) 多層構造体
JPS61255857A (ja) 多層配向ポリエステルボトル
JPS63267549A (ja) ガスバリヤ−性多層構造物
JP3522043B2 (ja) ポリエステル、該ポリエステルからなるプリフォームおよび二軸延伸ボトルならびにポリエステル製二軸延伸ボトルの製造方法
US12115760B2 (en) Resin layered body