JPH01247440A - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、熱可塑性エラストマー組成物に関し、さらに
詳しくは、成形加工性、流れ特性に優れるととらに外観
に優れ、しかもブロッキング、ブリードアウト、つや汚
れ、フォギング現象が起こりにくく、その上難燃性が低
下しないような成形品を提供しうるような熱可塑性エラ
ストマー組成物に関する。

日の　　Ｏ″ｌ、ｆ　びニ（ｆ）＋１”　。

バンパ一部品、インストルメントパネル、内装シートな
２の自動車用部品あるいはゴルフクラブグリップ、水泳
用フィンなどとして、従来から熱可塑性エラストマーが
広く用いられている。この熱可塑性エラストマーは、熱
可塑性と弾性との両者の特性を有しており、射出成形、
押出成形などによって、耐熱性、引張特性、耐候性、柔
軟性、弾性に優れた成形品に成形することができる。

このような熱可塑性エラストマーとしては、たとえば特
公昭５３−３４２１０号公報に、６０〜８０重量部のモ
ノオレフィン共重合体ゴムと、４０〜２０重量部のポリ
オレフィンプラスチックとを、動的に部分硬化させた熱
可塑性エラストマーが開示されている。また特公昭５３
−２１０２１号公報には、（ａ）エチレン−プロピレン
−非共役ポリエン共重合体ゴムからなり、ゲル含量が３
０〜９０重量％である部分架橋共重合体ゴムと、（ｂ）
ポリオレフィン樹脂とからなる熱可塑性エラストマーが
開示されている。さらに、特公昭５５−１８４４８号公
報には、エチレン−プロピレン共重合体ゴムと、ポリオ
レフィン樹脂とを動的に部分的または完全に架橋させた
熱可塑性エラストマーが開示されている。

上記のような熱可塑性エラストマー組成物は、射出成形
、押出成形などによって、耐熱性、引張強度、耐候性、
柔軟性、弾性に優れた成形品に成形しうるが、成形加工
性、流れ特性に著しく劣り、得られる成形品の表面にフ
ローマークが生じて外観に劣るという問題点があった。

このような問題点を解決するため本願出願人は、特公昭
５６−１５７４１号公報において、（ａ）ペルオキシド
架橋型オレフィン系共重合体ゴム９０〜４０重量部、（
１））ペルオキシド分解型オレフィン系プラスチック１
０〜６０重量部（ここで（ａ）＋（ｂ）は１００重量部
になるように選ぶ）および（ｃ）ペルオキシド非架ａ型
炭化水素系ゴム状物質および／または（ｄ）鉱物油系軟
化剤５〜１００重量部とからなる混合物を、有機ペルオ
キシドの存在下で動的に熱処理することを特徴とする部
分的に架橋された熱可塑性エラストマー組成物を開示し
た。

本発明者らは、さらに鋭意検討しなところ、特定のメル
トインデックスを有するポリオレフィン樹脂を用いて、
特定の沸Ｒキシレン抽出ゲル分および特定のメチルエチ
ルケトン抽出分を有する熱可塑性エラストマーと、ポリ
オレフィン樹脂とからなる熱可塑性エラストマー組成物
は、軟化剤の量が少ない場合にも、優れた成形加工性、
流れ特性を有し、しかも外観に優れた成形品を与えうろ
ことを見出して、本発明を完成するに至った。

九肌左且旬 本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決し
ようとするものであって、耐熱性、引張強度、耐候性、
柔軟性、弾性などに優れ、しかも含まれる軟化剤の量が
少なくとも、成形加工性、流れ特性に優れて、外観に優
れた成形品を与えうるような熱可塑性エラストマー組成
物を提供することをｌ０りとしている。

九匪血且ス 本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物は、［Ｉ　］
　（ａ）エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム：１
００〜１０重量部、 （ｂ）メルトインデックスが０．１〜８０であるポリオ
レフィン樹脂二〇〜９０重量部、（ここで（ａ）＋（ｂ
）は１００重量部となるように選ぶ）および、 下記（ｃ）および（ｄ）から選ばれる少なくとも１種の
軟化剤成分 （ｃ）ペルオキシド非架１ｉ５．型炭化水素系ゴム状物
質 （ｄ）鉱油を含む混合物を、架橋剤の存在下に動的に熱
処理して得られる、熱キシレン抽出ゲル分が２〜８０重
量％でかつメチルエチルゲトン抽出分が１〜２０重足％
である熱可塑性エラストマー：１００〜５重量部、およ
び ［■］ポリオレフィン樹脂二〇〜９５重量部、からなる
ことを特徴としている。

上記のような本発明に係る熱可塑性エラストマーは、耐
熱性、引張強度、耐候性、柔軟性、弾性などに優れ、し
かも含まれる軟化剤の量が少なくとも、成形加工性、流
れ特性に優れて、外観に優れた成形品を与えうる。

九胛旦共体煎１画 以−［ζ本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物につ
いて具体的に説明する。

本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物は、［Ｉ　］
　ｆａ）エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム、 ｆｂ）ポリオレフィン樹脂、および （ｃ）ペルオキシド非架橋型炭化水素系ゴム状物質 （ｄ）鉱油 からなる混合物を、架橋剤の存在下に動的に熱処理して
得られる特定の熱可塑性エラストマーと、［１］ポリオ
レフイン樹脂と からなるが、以下に各成分について説明する。

熱可塑性エラストマーの原料である（ａ）エチレン・α
−オレフィン系共重合体ゴムとしては、たとえばエチレ
ン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−１０ピレン−
非共役ジエン三元あるいは多元共重合体ゴム、エチレン
−ブタジェン共重合体ゴム、エチレン−１−ブテン共重
合体ゴム、エチレン−１−ブテン−非共役ジエン多元重
合体等の、エチレンと炭素数３〜１４のα−オレフィン
を主成分とする実質的に非晶質の共重合体ゴムまたはそ
れらの混合物である。このうちエチレン−プロピレン共
重合体ゴム、エチレンープＸ７ピレンー升共没ジエン三
元重合体ゴムが好ましい。

ここで、非共役ジエンとは、ジシクロペンタジェン、１
．４−へキサジエン、シクロオクタジエン、メチレンノ
ルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン等を意
味し、本発明では、このうちジシクロペンタジェンまた
は５−エチリデン−２−ノルボルネンを第三成分とする
三元共重合体、あるいはジシクロペンタジェンおよび５
−エチリデン−２〜ノルボルネンの両成分を含む四元共
重合体が好ましい。

これら二元または多元重合体のムーニー粘度［ＷＬ、　
　（１００°Ｃ）］は、通常１０〜１８０．１十４ 好ましくは４０〜１４０であり、またそのヨウ素価（不
飽和度）は好ましくは１６以下である。

本発明では、これら共重合体ゴム中に含有される各組成
単位の量は、１−オレフィン部分において、エチレン羊
位／α−オレフィン単位が９０／１０〜５０１５０、好
ましくは８０／２０〜６０／４０〈モル比）の割合であ
ることが特に望ましい。

１−オレフィン（王手しン＋α−オレフィン）単位７″
′非共役ジ工ンｍ位（三元あるいは多元共重合体の場合
）は、通常９８／２〜９０／１０、好ましくは９７　、
、・・３〜９４／６　（モル比）の割合である。

このような（ａＪエチレン・α−オレフィン系共重合体
ゴムは、ゲルパーミェーション法＜ＧＰＣ法）によって
測定したＱｌｔｉ（重量平均分子量、／数平均分子Ｍ）
が２．５〜８であることが好ましい。

ＱσＣが２．５〜８であるｆａ）エチレン・α−オレフ
ィン系共重合体ゴムを用いることによって、成形加工性
、流れ特性に一層優れ、しかし外観に優れた成形品を促
供しうるような熱可塑性エラストマー組成物が得られる
。

なおＱ値の測定は、武内著、丸首発行の「ゲルパーミェ
ーションクロマトグラフィー」に準じて次のように行っ
た。

（１）分子量既知の標準ポリスチレン（東洋ソーダ（製
）単分散ポリスチレン）を使用して、分子ＩＭとそのＧ
　Ｐ　Ｃ（Ｇｅｔ　Ｐａｒｎｅａｔｉｏｎ　Ｃｈｒｏｎ
ａｔｏｇｒａｐｈ）カウントを測定し、分子量ＭとＥ　
Ｖ　（Ｅｌｕｔｉｏｎｖｏ＋ｕｉｅ）の相１１］図較正
曲線を作相する。このＢｐｉの濃度は０．０２重部上と
する。

（２）ＧＰ（Ｊｔｌｌ定法により試料のＧＰＣパターン
をとり、前記（１）によりＭを知る。その際のサンプル
調製条件およびＧＰＣ測定条件は以下の通りである。

サンプル調製 （イ）試料を０．０４重社％になるように０−ジクロル
ベンゼン溶姪とともに三角フラスコに分取する。

（ロ）試料の入っている三角フラスコに老化防止剤２，
６−シーｔａｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールをポリマー
溶液に対して０．１重量％添加する。

（ハ）三角フラスコを１４０℃に加温し、約３０分間撹
拌し、溶解させる。

（ニ）その後１３５℃〜１４０℃において、１μミリポ
アフィルタ−で濾過する。

（ホ）そのＰ液をＧＰＣにかける。

ＧＰＣ測定条件 次の条件で実施した。

（イ）装　　　置　Ｗａｔｅｒｓ社製２００型（ロ）カ
　ラ　ム　東洋ソーダ（製） Ｓ−タイプ（Ｍｉｘタイプ） （ハ）サンプル１２ｍ１ （ニ）温　　　　　度　　１３５’Ｃ （ホ）流　　　速　１ｍｌ／分 （へ）カラムの総理論段数 ２Ｘ１０４〜４Ｘ１０’ エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムと動的熱処理
の際に混合する（ｂ）ポリオレフィン樹脂としては、エ
チレン、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１，４−
メチル−１−ペンテンなどの１−オレフィンの単独重合
体、その２種以上の共重合体、あるいはα−オレフィン
と１５モル％以下の他の重合性単斌体との共重合体、た
とえばエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アク
リル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体
、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メ
タクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共
重合体等である樹脂状高分子物質が挙げられる。このう
ちメルトインデックス（ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８−６５
Ｔ）が０．１〜８０ｇ／１０分（２３０°Ｃ）、特に５
〜２０　ｇ　／　１０分で、かつＸ線回折測定法により
求められる結晶化度が４０％以上のポリオレフィン樹脂
が好ましく用いられる。

これらのうち、好ましい（ｂ）ポリオレフィン樹脂とし
ては、メルトインデックス０．１〜５０ｒ／１０分（２
３０°Ｃ）、結晶化度が４０％以上の、ペルオキシド分
解型ポリオレフィン樹脂（ペルオキシドと混合し、加熱
下で混練することにより熱分解して分子量を減じ、樹脂
の流動性が増加せしめられたポリオレフィン樹脂）、具
体的にはアイソタクチックポリプロピレン、プロピレン
と１５モル％以下の他のα−オレフィンとの共重合体、
たとえばプロピレン−エチレンブロック共重合体、プロ
ピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−１−ヘキセ
ン共重合体、プロピレン−４−メチル−１−ペンテン共
重合体でメルトインデックスが０．１〜５０　ｔｒ　／
　１０分のものが、得られる熱可塑性エラストマーの流
れ特性の面から好ましい。

またｉｂ）ポリオレフィン樹脂として、上記ペルオキシ
ド分解型ポリオレフィン樹脂と、ペルオキシド架橋型ポ
リオレフィン樹脂（ペルオキシドと混合し、加熱下で混
練することにより架橋して樹脂の流動性が低下せしめら
れたポリオレフィン樹脂）、たとえば密度０．９１０〜
０．９４０の低、中、高密度ポリエチレンとを、重量比
で１００１０〜３０／７０特に８０／２０〜２０／８０
で混合した混合物を使用することが、成形性に優れてい
るため好ましい。

次に熱可塑性エラストマーの調製に際し、必要に応じて
配合される（ｃ）ペルオキシド非架橋型炭化水素系ゴム
状物質としては、たとえば、ポリイソブチレン、ブチル
ゴム、プロピレン５０モル％以上のプロピレン−エチレ
ン共重合体ゴム、プロピレン−１−ブテン共重合体ゴム
、アタクチックポリプロピレン等のようなペルオキシド
と混合し加熱下に混練しても架橋ぜす、流動性が低下し
ない炭化水素系のゴム状物質が用いられる。これらのう
ちでは、ポリイソブチレンゴム、ブチルゴムおよびプロ
ピレン−１−ブテン共重合体ゴムが最も好ましい。

また（ｄ）鉱油としては、通常ゴムをロール加工する際
にゴムの分子間作用力を弱め、加工を容易にするともに
、カーボンブラック、ホワイトカーボン等の分散を助け
たり、あるいは加硫ゴムの硬さを低下せしめて、柔軟性
あるいは弾性を増ず目的で使用されている高沸点の石油
留分が用いられ、具体的にはパラフィン系、ナフテン系
、あるいは芳香族系等の鉱油が用いられる。

」−記のような各成分は、下記のような厘的割合で用い
られる。

（ａ）エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムは１０
０〜１０＠量部好ましくは９０〜２０重景部そ板石（ｉ
ｌ）ポリオレフィン樹脂は、０〜９０重量部好ましくは
１０〜８０重量部の量で用いられ、しから（ａ）＋（ｂ
）の合計平旦は１００重量部となるような斌で用いられ
る。

またペルオキシド非架橋型炭化水素系ゴム状物質（ｃ）
および、・′または鉱油（ｄ）は、熱可塑性エラス１〜
マー組成物の流れ特性すなわち成形加工性を−Ｊ―向上
させるため、（ａ）エチレン−α−オレフィン共重合体
ゴムと（ｂ）ポリオレフィン樹脂との合計址１００重証
部に対し、上記ｆｃ）および７／まなは上記（ｄ）が０
．５〜２０重盪部、好ましくは０．５〜１０重量部さら
に好ましくは０，５重量部以上で５重量部未満となるよ
うな麓で配合される。

部未満たとえば１〜４．９重量部となるような割合で用
いられた場合には、得られる熱可塑性エラストマー組成
物の成形性および流動性が良好であり、しかし該組成物
から得られる成形品のフロンキング、ブリーディング、
つや汚れ、フォギングなどの現象がほとんど認められず
、その上成形品の難燃性ら向上するという優れた効果が
認められる。

本発明において熱可塑性エラストマーを調製するには、
（ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムと、（ｂ
ｌポリオレフィン樹脂と、そして（ｃ）ペルオキシド非
架橋型ゴムおよび／または（（１）鉱油系軟化剤とを、
上記のような割合で混合してなるブレンド！ｔ！１１０
０重量部に対し、約０．０１〜２重址％部上ましくは０
．０３〜１．０重足％さらに好ましくは０．０５〜０．
５重量％の架橋剤を配合し動的に熱処理し、部分的にま
たは完全に架橋を行えばよい。

ここで動的に熱処理するとは、融解状態で混練すること
をいう、この際、混練装置としては、ミキシングロール
のような開放型の装置、あるいはバンバリーミキサ−１
押出機、ニーダ−または連続型ミキサーのような非開放
型の装置が用いられ得る。

混練は、非解放型の装置中で行うことが好ましく、窒素
または炭酸ガス等の不活性ガス雰囲気下で行うことが好
ましい、その温度は、通常１５０〜２８０℃、好ましく
は１７０〜２４０℃であり、混練時間は、通常１〜２０
分間、好ましくは１〜１０分間である。

部分架橋または完全架橋のために使用される架橋剤とし
ては、有機ペルオキシド、硫黄、フェノール系加硫剤、
オキシム類、ポリアミンなどが用いられるが、これらの
うちでは、得られる熱可塑性エラストマーの物性の面か
ら、有機ペルオキシドおよびフェノール系加硫剤が好ま
しい。

フェノール系加硫剤としては、アルキルフェノールホル
ムアルデヒド樹脂、トリアジン−ボルムアルデヒド樹脂
、メラミン−ポルムアルデヒド樹脂を用いることができ
る。

また、有機ペルオキシドとしては、ジクミルペルオキシ
ド、ジーｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２．５−ジメ
チル−２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘ
キサン、２．５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅｒｔ−
ブチルペルオキシ）ヘキシン−３，１，３−ビス（ｔＱ
ｒｔ−ブチルペルオキシイソプロビル）ベンゼン、１．
１−ビス（ｔｃｒ【−ブチルペルオキシ）　−３，３，
５−１−リメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４
−ビス（ｔａｒｔ−ブチルペルオキシ）バレラート、ジ
ベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ
ベンゾアート等を用いることができる。このうち臭気が
少なくしかもスコーチ安定性の高い点で、ビスペルオキ
シド系化合物が好ましく、特に１．３−ビス（ｔｅｒｔ
−ブチルペルオキシイソプロビル）ベンゼンが最適であ
る。

また部分架橋または完全架橋を行なうに際し、ｐ−キノ
ンジオキシム、ｐ、ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシ
ムなどの架橋助剤あるいはジビニルベンゼン（ＤＶＢ）
　、ジエチレングリコールメタクリレート、ポリエチレ
ンジグリコールメタクリレートなどの多官能性とニルモ
ノマーを配合することにより、より均一かつ緩和な架橋
反応が実現できるので、これら架橋助剤あるいは多官能
性ビニルモノマーを配合することが好ましい、特にジビ
ニルベンゼン（ＤＶＢ）は、熱処理による架橋効果が均
質で、流動性と物性のバランスのとれた熱可塑性エラス
トマーが得られるので最も好ましい。

ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）の配合量は、組成物１００
重量部に対して０．０５〜２重量部好ましくは０，１〜
１．５重量部である。

このようにして得られる、部分的にまたは完全に架橋さ
れた熱可塑性エラストマーは、通常下記の方法によって
測定された熱キシレン抽出ゲル物が、２〜８０重量％好
ましくは５〜６０重量％である。

熱キシレン抽出ゲル分の測定は、次のようにして行なわ
れる。すなわち試料ベレット（各ベレットの大きさ＝３
１１＋×３１１ＩＩＸ３１ｗ＋）を約０．３を精秤し、
この重量を初期重量（Ｘ）とする。

次にこの試料ベレットを、密閉容器中で８０　ｍｌの沸
ＩＩＩＪ＃シレン中に５時間浸漬した後、３２５メツシ
ユのスクリーンで濾過し、次いでスクリーン上の残渣を
風乾した後、８０℃で５時間真空乾燥し、この乾燥残渣
の量を最終型ｉ　（Ｙ）とする。

なお、熱可塑性エラストマー中に熱キシレン不溶性の充
填剤、顔料などが含まれている場合には、試料ベレット
の重量および乾燥残渣の重量からこれらの熱キシレン不
溶性の充填剤、顔料などの重量を減じた重量をそれぞれ
初朋重Ｍ　（Ｘ）および最終型ｊｔ（Ｙ）とする。

これらの初期重量（Ｘ）および最終型ｊｔ（Ｙ）から、
熱キシレン抽出ゲル分は下記式によって決定される。

最終型Ｊｉ　（Ｙ） １シレン抽出ゲル分（％）＝　　　　　　　　　　　　
　　　Ｘ　１００初期重ｉ　（Ｘ） またこのようにして得られる、部分的にまたは完全に架
橋された熱可塑性エラストマーは、上記のように熱キシ
レン抽出ゲル分が２〜８０重量％であるとともに、下記
のようにして測定されるシクロヘキサンに抽出されるゲ
ル分は、４０重量％以上、好ましくは７０〜１００重量
％さらに好ましくは７０〜９９．５重量％特に好ましく
は８０〜９６重量％であることが望ましい。

ここでシクロヘキサン抽出ゲル分の測定は次のようにし
て行なわれる。熱可塑性エラストマーの試料ベレット（
各ベレットの大きさ：１ａｍＸ１ｇ×０．５薗）約１０
０＃を秤量し、これを密閉容器中にて３０ｃｃのシクロ
ヘキサンに、２３°Ｃで４８時間浸漬したのち、試料を
取り出し乾燥する。

熱可塑性エラストマー中にシクロヘキサン不溶性の充填
剤、顔料などが含まれている場合には、この乾燥残渣の
重量からポリマー成分以外のすべてのシクロヘキサン不
溶性の充填剤、顔料、その他の重量を減じたものを乾燥
後の補正された最終重量（Ｙ）とする、一方試料ベレッ
トの重量からエチレン・α−オレフィン共重合体以外の
シクロヘキサン可溶性成分（たとえば鉱油、可塑剤およ
びシクロヘキサン可溶のゴム成分）の重量および熱可塑
性エラストマー中にシクロヘキサン不溶性の充填剤、顔
料などが含まれている場合には、ポリオレフィン樹脂以
外のこれらのシクロヘキサン不溶性の充填剤、顔料等の
成分の重量を減じたものを、補正された初期重量（Ｘ）
とする。

これらの値から、下記式によってシクロヘキサン抽出ゲ
ル分が決定される。

さらにまた上記のようにして得られる、部分的にまたは
完全に架橋された熱可塑性エラストマーは、下記のよう
にして測定されるメチルエチルケトン抽出分が１〜２０
重量％好ましくは２〜１５重量％さらに好ましくは５〜
１０重１％である。

ここでメチルエチルケトン抽出分の測定は次のようにし
て行なわれる。熱可塑性エラストマーの試料ベレット約
１００＋ｗ（各ベレットの大きさ：１＋ｍＸ１市Ｘ０．
５市）を秤量し、これを密閉容器中にて３０ＣＣのメチ
ルエチルケトンに、２３°Ｃで４８時間浸漬したのち、
試料を取り出し乾燥する、熱可塑・江エラストマー中に
メチルエチルケトン不溶性の充填剤、顔料などが含まれ
ている場合には、この乾燥残渣の重量からポリマー成分
以外ａ）すべての不溶性の充填剤、顔料、その他を減じ
たものを乾燥後の補正された最終型ｉ　（Ｙ）とする、
一方試料ベレットの重量から、熱可塑性エラストマー中
にメチルエチルケトン不溶性の充填剤、顔ｖ１などが含
まれている場合には、不溶性の充填剤、顔ｆ、°１等の
成分の重量を減じたものを、補正された初期平旦（Ｘ＞
とする。

これらの値から、下記式によってメチルエチルケトン抽
出分が決定される。

補正された１重量　（Ｘ）−補正されたｉ終板石　（Ｙ
）抽出分（％）・□×１００ 補正された初期平屋 本発明に係る熱可塑性エラストマーは、上記のような２
〜８０重量％の熱キシレン抽出ゲル分および１〜２０重
量％のメチルエチルケトン抽出分を有し、そして４０〜
１００重量％好ましくは分を有するため、得られる熱可
塑性エラストマー組成物は、軟化剤の欲が少ない場合に
も優れた成形加工性、流れ特性を有し、優れた外観を有
する成形品を提１ｊ−することができる。

さらに本発明において動的熱処理後に必要に応じ混合さ
れるポリオレフィン樹脂（ｎ）としては、動的熱処理の
際に加えられるポリオレフィン樹脂ｆｌｙ）と同様の樹
脂、すなわち、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ヘ
キセン−１，４−メチル−１−ペンテンなどの１−オレ
フィンの単独重合体、その２種以上の共重合体、あるい
はα−オレフィンと１５モル％以下の他の重合性単旦体
との共重合体、例えばエチレン−１ｖ酸ヒビニル共合体
、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル
酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合
体、エチレン−メタアクリル酸共重合体、エチレン−メ
タクリル酸メチル共重合体等である樹脂状高分子物質が
用いられる。これらのポリオレフィン樹脂（ｎ）のメル
トインデックス（Ａ　Ｓ　Ｔ　Ｍ〜Ｄ−１２３８−６５
Ｔ、１９０’Ｃ１但し、プロピレン系重合体の場合には
、２３０℃）は、５〜１００　ｔ　／　Ｉ　０分、とく
に１０〜５０ｇ／１０分であることが好ましい、動的熱
処理時と熱処理後の両方にポリオレフィン樹脂を加える
場合は、ポリオレフィン樹脂（ｂ）とポリオレフィン樹
脂（ＩＩ）は同種のものでも、異種のものでもよい。

本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物に、さらに必
要に応じて、カーボンブラック、クレー、タルク、炭酸
カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、けいそう
土、シリカ、アルミナ、アスベスト、グラファイト、ガ
ラス繊維等の充填剤あるいはフェニル−α−ナフチルア
ミン、２，６−ジターシャリ　−ブチルフェノール、テ
トラキス［メチレン（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などの酸化
防止剤、耐候剤、熱安定剤、１１燃刑、帯電防止剤、そ
の他の添加成分を配合することができる。

これらの充填剤または添加剤は、熱可塑性エラストマー
のＡｇＪ段階で加えてもよく、あるいは調製後にこれを
成形物にする際に加えてもよい。

本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物は、通常の熱
可塑性重合体で用いられている成形用装置を用いて成形
でき、押出成形、カレンダー成形や、とくに射出成形に
適している。この熱可塑性エラストマー組成物は、また
特定のエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムを用い
ており、しかも特定の沸謁キシレン抽出ゲル分、メチル
エチルケトン抽出分そして好ましくはシクロヘキサン抽
出ゲル分を有しているため、耐熱性、耐候性、引張特性
、柔軟性および反撓弾性等のゴム的性質が優れており、
かつ流動性が良好で成形加工性に優れているため大型肉
厚の成形品とした際、フローマークやひげのない外観の
良好な製品が得られる。

このような熱可塑性エラストマーは、ボディパネル、バ
ンパ一部品、サイトシールド、ステアリングホイール等
の自動車部品、靴底、サンダル等の履物、電線被覆、コ
ネクター、キャッププラグ等の電気部品、ゴルフクラブ
グリ・ｙプ、野球バットグリップ、水泳用フィン、水中
眼鋪等のしジャー用品、ガスゲット、防水布、ガーデン
ホース、ベルト等の用途に用いられるが、とくにバンパ
一部品のような大型肉厚製品の用途に適している。

本発明を、実施例により説明するが、本発明は、その要
旨を越えない限りこれらの実施例に何ら制限されるもの
ではない。

なお、実施例における組成物の成形性、および基本物性
の評価は、下記の方法により行った。

Ｋ先皿ユ 下記の各成分を用いて、下記のようにして熱可塑性エラ
ストマーを製造した。

（Ａ成分）エチレン・プロピレン・エチリデンノルボル
ネン３元共重合体ゴム：エチレン単位／プロピレン単位
（モル比）ニア８／２２、ヨウ素価１５、ムーニー粘度
（ＭＬ、　　　、１２１°Ｃ）１＋４ ６１、Ｑ値、３．０） （Ｂ成分）アイソタクチックポリプロピレン樹脂；メル
トインデックス２５ｇ／１０分（２３０℃） （ｃ成分）低密度ポリエチレン：エチレン含量９７モル
％、α−オレフィン含量３モル％（密度０．９２０、Ｍ
ＦＲ１６ｇ／１０分　１９０°Ｃ）（Ｆ成分）ナフテン
系プロセスオイル （ｃ成分）１．３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ
イソプロビル）ベンゼン２０重量％、ジビニルベンゼン
３０重量％およびパラフィン系鉱油５０重量％よりなる
混合物 上記（Ａ成分）２０重量部、（Ｂ成分）６０重１部、（
ｃ成分）２０重量部および（Ｆ成分）４．５重皿部をバ
ンバリーミキサ−で窒素雰囲気下、１８０℃で５分間混
練した後、得られた混練物をシートカッターで角ベレッ
ト状とした。

この角ベレット１００重量部に対し、（ｃ成分）１重足
部をヘンシェルミキサーで混練し、押出機で窒素雰囲気
下、２２０°Ｃ押出し、キシレン抽出ゲル１０．５重量
％の熱可塑性エラストマー得た。

このようにして得られた熱可塑性エラストマーの物性を
、表１に示す。

なお各物性値は、以下のようにして測定しな。

ＭＦＲ：ＡＳＴＭ　　Ｄ−１２３８（２３０°Ｃ１１０
分）に準拠して測定した。

曲げ初期弾性率　二ＡＳＴＭ　　Ｄ−７９０に準拠して
測定した。

ねじり剛性率　　：ＡＳＴＭ　　Ｄ−１０４３に準拠し
て測定した。

ショアーＤ硬度　＋ＡＳＴＭ　　Ｄ−２２４０に準拠し
て測定した。

ショアーＡ硬度　：ＪＩＳ　　Ｋ−６３０１に準拠して
測定した。

永久伸び　　　　：ＪＩＳ　　Ｋ−６３０１に準拠して
測定した。

スパイラルフロー：装置Ｉ　Ｓ−３ＯＰ　（東芝製）条
件：金型：スパイラル金型 （Ｔ：２．５市） 樹脂温度：２１０℃ 射出圧力＝１次　８００ｋＩｒ／榔 ２次　６４０ｋｇ／ｃｄ 金型温度：３０’Ｃ 衷１ｋ（’）１２ユニ」一 実施例１において、成分（八）、成分子Ｂ）および成分
（［）を表１に示すような割合で用い、かつ成分（Ｇ）
の成分と量とを表１に示すような割合で用い、しかも成
分（ｃ）の代わりに成分子Ｄ）または成分（Ｅ）に示す
成分を表１に示すような割合で用いた以外は、実施例１
と同様にした。

結果を表１に示す。

なお、（０成分）としてのブチルゴムは、ムーニー粘度
ＭＬ　　　（１００℃）が４５であり、不１＋４ 飽和度が１．０モル％であった。また（［成分）として
のプロピレン−エチレンゴムは、プロピレン含量５９モ
ル％、エチレン含量４１モル％であり、ＭＦＲ（２３０
’Ｃ）は０．４ｒ／１０分であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）［ I ］（ａ）エチレン・α−オレフィン系共重合
   体ゴム：１００〜１０重量部、 （ｂ）メルトインデックスが０．１〜８０であるポリオ
   レフィン樹脂：０〜９０重量部、（ここで（ａ）＋（ｂ
   ）は１００重量部となるように選ぶ）および、 下記（ｃ）および（ｄ）から選ばれる少なくとも１種の
   軟化剤成分：０．５〜２０重量部（ｃ）ペルオキシド非
   架橋型炭化水素系ゴム状物質 （ｄ）鉱油 を含む混合物を、架橋剤の存在下に動的に熱処理して得
   られる、熱キシレン抽出ゲル分が２〜８０重量％でかつ
   メチルエチルケトン抽出分が１〜２０重量％である熱可
   塑性エラストマー：１００〜５重量部、および ［II］ポリオレフィン樹脂：０〜９５重量部、からなる
   ことを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。 ２）前記（ａ）エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴ
   ムのゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰ
   Ｃ法）によるＱ値（重量平均分子量／数平均分子量）が
   ２．５〜８の範囲にある特許請求の範囲第１項に記載の
   熱可塑性エラストマー組成物。 ３）［ I ］熱可塑性エラストマーのシクロヘキサン抽
   出ゲル分が４０〜１００重量％である特許請求の範囲第
   １項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。