JPS5856575B2 - 熱可塑性エラストマ−組成物の製造方法 - Google Patents
熱可塑性エラストマ−組成物の製造方法Info
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- JPS5856575B2 JPS5856575B2 JP175882A JP175882A JPS5856575B2 JP S5856575 B2 JPS5856575 B2 JP S5856575B2 JP 175882 A JP175882 A JP 175882A JP 175882 A JP175882 A JP 175882A JP S5856575 B2 JPS5856575 B2 JP S5856575B2
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- copolymer rubber
- propylene
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、熱可塑性エラストマー組成物の製造方法に関
する。
する。
更に詳しくは、とくに大型肉厚製品の押出成形や射出成
形に好適な、部分的に架橋されたオレフィン系熱可塑性
エラストマー組成物の製造方法に関する。
形に好適な、部分的に架橋されたオレフィン系熱可塑性
エラストマー組成物の製造方法に関する。
通常のゴムを射出成形する場合、ゴムに添加剤を配合、
混練し、金型内に供給後、加硫する必要1 があるため
、特殊な成形機を要し、サイクル時間が長くかつ工程が
煩雑であるという問題があった。
混練し、金型内に供給後、加硫する必要1 があるため
、特殊な成形機を要し、サイクル時間が長くかつ工程が
煩雑であるという問題があった。
押出成形においても同様な問題があり、ゴム製品を大量
生産する上で隘路となっていた。
生産する上で隘路となっていた。
ゆえに、加硫しないで成形でき、かつゴム類似の性能を
有する素材によるゴム代替が検討されている。
有する素材によるゴム代替が検討されている。
このような性能を有する素材のうち、−軟質塩化ビニル
樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、低密度ポリエチ
レン等の軟質プラスチックは、成形性力良好であり、か
つ柔軟性に富んでいるといった長所がある反面、耐熱性
および反撥弾性が劣る等の欠点のため、用途が大きく制
限されている。
樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、低密度ポリエチ
レン等の軟質プラスチックは、成形性力良好であり、か
つ柔軟性に富んでいるといった長所がある反面、耐熱性
および反撥弾性が劣る等の欠点のため、用途が大きく制
限されている。
軟質プラスチックに高融点を有するプラスチック、例え
ば高密度ポリエチレンやポリプロピレンを混合すること
により、耐熱性、機械的強度を向上する試みもなされて
いるが、代りに柔軟性が損われ、かつ肉厚製品を成形す
る場合、ひげを生じ良好な製品が得られない。
ば高密度ポリエチレンやポリプロピレンを混合すること
により、耐熱性、機械的強度を向上する試みもなされて
いるが、代りに柔軟性が損われ、かつ肉厚製品を成形す
る場合、ひげを生じ良好な製品が得られない。
そこで、最近加硫ゴムと軟質プラスチックの中間の性能
を有するものとして、いわゆる熱可塑性エラストマーが
注目され始めている。
を有するものとして、いわゆる熱可塑性エラストマーが
注目され始めている。
オレフィン系熱可塑性エラストマーも既に公知であり、
例えばポリエチレン−ブチルゴムのグラフト共重合体、
あるいはエチレン−プロピレン非共扼ジエンゴムを主成
分とするものがいくつか提案されている。
例えばポリエチレン−ブチルゴムのグラフト共重合体、
あるいはエチレン−プロピレン非共扼ジエンゴムを主成
分とするものがいくつか提案されている。
オレフィン系熱可塑性エラストマーの一つとして、ポリ
オレフィンプラスチックと部分架橋されたゴムとからな
る組成物も特開昭48−26838号公報による公知で
ある。
オレフィンプラスチックと部分架橋されたゴムとからな
る組成物も特開昭48−26838号公報による公知で
ある。
本発明者らの追試によれば、この組成物は、熱可塑性エ
ラストマーとして優れた性能を有しているが、汎用プラ
スチックに比べ流動性が著しく劣っており、肉厚あるい
は大型製品を射出成形した場合、顕著なフローマークを
生じ外観の良好な製品が得られないことが明らかになっ
た。
ラストマーとして優れた性能を有しているが、汎用プラ
スチックに比べ流動性が著しく劣っており、肉厚あるい
は大型製品を射出成形した場合、顕著なフローマークを
生じ外観の良好な製品が得られないことが明らかになっ
た。
ポリオレフィンプラスチックと部分架橋されたゴムとか
らなる組成物の流動性を改良する方法としては、通常(
イ)ポリオレフィンプラスチックおよび/または原料ゴ
ムの分子量の低いものを用いる、(ロ)ゴムの架橋度を
下げる、())ポリオレフィンプラスチックの配合比を
増す等の手段が考えられるが、(10の方法は組成物の
引張特性の低下を招く、(ロ)の方法は組成物の耐熱性
、引張特性、反撥弾性が低下する、←→の方法は組成物
の柔軟性が損われかつ肉厚製品とした際にひげを生じや
すい等の欠点を生じた。
らなる組成物の流動性を改良する方法としては、通常(
イ)ポリオレフィンプラスチックおよび/または原料ゴ
ムの分子量の低いものを用いる、(ロ)ゴムの架橋度を
下げる、())ポリオレフィンプラスチックの配合比を
増す等の手段が考えられるが、(10の方法は組成物の
引張特性の低下を招く、(ロ)の方法は組成物の耐熱性
、引張特性、反撥弾性が低下する、←→の方法は組成物
の柔軟性が損われかつ肉厚製品とした際にひげを生じや
すい等の欠点を生じた。
本発明の目的は、耐熱性、引張特性、耐候性、柔軟性お
よび反撥弾性の良好な熱可塑性エラストマー組成物を製
造する方法を提供することにある。
よび反撥弾性の良好な熱可塑性エラストマー組成物を製
造する方法を提供することにある。
本発明の他の目的は、流れ特性が良好で、押出成形や射
出成形により容易にひげやフローマークのない大型かつ
肉厚の製品を成形しうる熱可塑性エラストマー組成物を
製造する方法を提供することにある。
出成形により容易にひげやフローマークのない大型かつ
肉厚の製品を成形しうる熱可塑性エラストマー組成物を
製造する方法を提供することにある。
本発明の更に他の目的は、特開昭4826838号公報
で開示された熱可塑性エラストマー組成物の耐熱性、引
張特性、柔軟性および反撥弾性を実質的に損うことなく
、流動性が改善され、従って外観の良好な製品を得るべ
く改善された組成物を製造する方法を提供することにあ
る。
で開示された熱可塑性エラストマー組成物の耐熱性、引
張特性、柔軟性および反撥弾性を実質的に損うことなく
、流動性が改善され、従って外観の良好な製品を得るべ
く改善された組成物を製造する方法を提供することにあ
る。
即ち、本発明は、(a)ペルオキシド架橋型オレフィン
系共重合体ゴム90ないし40重量部、(b)ペルオキ
シド分解型オレフィン系プラスチック10ないし60重
量部(ここ苅a)+(b)は100重量部になるよう選
ぶ)、および(c)ペルオキシド非架橋型炭化水素系ゴ
ム状物質(ただし、ポリイソブチレンおよびインブチレ
ン−イソプレン共重合体ゴムを除()5ないし100重
量部からなる混合物を有機ペルオキシドの存在下で動的
に熱処理することを特徴とする部分的に架橋された熱可
塑性エラストマー組成物の製造方法に係るものである。
系共重合体ゴム90ないし40重量部、(b)ペルオキ
シド分解型オレフィン系プラスチック10ないし60重
量部(ここ苅a)+(b)は100重量部になるよう選
ぶ)、および(c)ペルオキシド非架橋型炭化水素系ゴ
ム状物質(ただし、ポリイソブチレンおよびインブチレ
ン−イソプレン共重合体ゴムを除()5ないし100重
量部からなる混合物を有機ペルオキシドの存在下で動的
に熱処理することを特徴とする部分的に架橋された熱可
塑性エラストマー組成物の製造方法に係るものである。
本発明における(a)ペルオキシド架橋型オレフィン系
共重合体ゴムとは、例えばエチレン−プロピレン共重合
体ゴム、エチレン−プロピレン−非共扼ジエンゴム、エ
チレン−ブタジェン共重合体コムの如く、オレフィンを
主成分とする無定形ランダムな弾性共重合体であって、
ペルオキシドと混合し、加熱下に混練することにより架
橋して流動性の低下もしくは流動しなくなるゴムをいう
。
共重合体ゴムとは、例えばエチレン−プロピレン共重合
体ゴム、エチレン−プロピレン−非共扼ジエンゴム、エ
チレン−ブタジェン共重合体コムの如く、オレフィンを
主成分とする無定形ランダムな弾性共重合体であって、
ペルオキシドと混合し、加熱下に混練することにより架
橋して流動性の低下もしくは流動しなくなるゴムをいう
。
これらの中では、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、
エチレン−プロピレン−非共扼ジエンゴム(ここで、非
共軛ジエンとは、ジシクロペンタジェン、■・4−へキ
サジエン、シクロオクタジエン、メチレンノルボルネン
、エチリテンノルボルネン等をいう)が好ましく、とく
にエチレンプロピレン−非共扼ジエン共重合体ゴム、中
でもエチレンープロピレンーエチリテンノルボルネン共
重合体ゴムが、耐熱性、引張特性および反撥弾性カ優れ
た組成物が得られる点でとくに好ましい。
エチレン−プロピレン−非共扼ジエンゴム(ここで、非
共軛ジエンとは、ジシクロペンタジェン、■・4−へキ
サジエン、シクロオクタジエン、メチレンノルボルネン
、エチリテンノルボルネン等をいう)が好ましく、とく
にエチレンプロピレン−非共扼ジエン共重合体ゴム、中
でもエチレンープロピレンーエチリテンノルボルネン共
重合体ゴムが、耐熱性、引張特性および反撥弾性カ優れ
た組成物が得られる点でとくに好ましい。
共重合体ゴムのムーニー粘度ML、 +4(100℃)
は、10ないし1201とくに40ないし80が好まし
く、ムーニー粘度が10未満では、引張特性が劣った組
成物しか得られず、一方120を超えると、組成物の流
動性が劣ったものになるため、好ましくない。
は、10ないし1201とくに40ないし80が好まし
く、ムーニー粘度が10未満では、引張特性が劣った組
成物しか得られず、一方120を超えると、組成物の流
動性が劣ったものになるため、好ましくない。
また、ゴムの沃素価(不飽和度)は好ましくは16以下
で、この範囲において流動性とゴム的性質のバランスの
とれた部分架橋された組成物が得られる。
で、この範囲において流動性とゴム的性質のバランスの
とれた部分架橋された組成物が得られる。
本発明における(b)ペルオキシド分解型オレフィン系
プラスチックとは、ペルオキシドと混合し、加熱下で混
練することにより熱分解して分子量を減じ、樹脂の流動
性が増加するオレフィン系のプラスチックをいい、例え
ばアイソタクチックポリプロピレンやプロピレンと他の
少量のα−オレフィンとの共重合体、例えばプロピレン
−エチレン共重合体、プロピレン−1−ブテン共重合体
、プロピレン−1−ヘキセン共重合体、プロピレン4−
メチル−1−ペンテン共重合体等を挙げることができる
。
プラスチックとは、ペルオキシドと混合し、加熱下で混
練することにより熱分解して分子量を減じ、樹脂の流動
性が増加するオレフィン系のプラスチックをいい、例え
ばアイソタクチックポリプロピレンやプロピレンと他の
少量のα−オレフィンとの共重合体、例えばプロピレン
−エチレン共重合体、プロピレン−1−ブテン共重合体
、プロピレン−1−ヘキセン共重合体、プロピレン4−
メチル−1−ペンテン共重合体等を挙げることができる
。
混合されるオレフィン系プラスチックのメルトインデッ
クス(ASTM−D−1238−65T、230℃)は
、0.1ないし50.とくに5ないし20の範囲のもの
が好ましい。
クス(ASTM−D−1238−65T、230℃)は
、0.1ないし50.とくに5ないし20の範囲のもの
が好ましい。
本発明において、オレフィン系プラスチックは、組成物
の流動性の向上および耐熱性を向上さす役割を持つ。
の流動性の向上および耐熱性を向上さす役割を持つ。
組成物中の前記(a)成分+(b)成分100重量部に
対する(b)のオレフィン系プラスチックの量は、10
ないし60重量部、好ましくは20ないし50重量部の
範囲にあるべきで、60重量部を超えると組成物の柔軟
性および反撥弾性が損われ、かつ製品にひげを生じるよ
うになる。
対する(b)のオレフィン系プラスチックの量は、10
ないし60重量部、好ましくは20ないし50重量部の
範囲にあるべきで、60重量部を超えると組成物の柔軟
性および反撥弾性が損われ、かつ製品にひげを生じるよ
うになる。
一方、オレフィン系プラスチックが10重量部未満であ
ると、組成物の耐熱性、流動性が損なわれ、本発明の目
的に適さなくなる。
ると、組成物の耐熱性、流動性が損なわれ、本発明の目
的に適さなくなる。
次に、本発明における(e)ペルオキシド非架橋型炭化
水素系ゴム状物質とは、例えばプロピレン70モル%以
上のプロピレン−エチレン共重合体ゴム、プロピレン−
1−ブテン共重合体ゴム、アタクチックポリプロピレン
等の如く、ペルオキシドと混合し、加熱下に混練しても
架橋せず、流動性が低下しない炭化水素系のゴム状物質
をいう。
水素系ゴム状物質とは、例えばプロピレン70モル%以
上のプロピレン−エチレン共重合体ゴム、プロピレン−
1−ブテン共重合体ゴム、アタクチックポリプロピレン
等の如く、ペルオキシドと混合し、加熱下に混練しても
架橋せず、流動性が低下しない炭化水素系のゴム状物質
をいう。
なお、本発明において、架橋するとは、重合体をペルオ
キシドと熱反応させた除虫じる分解反応と架橋反応との
競争反応において、架橋反応を多く生じる結果、重合体
の見掛けの分子量が増大する現象をいい、分解するとは
、分解反応が多い結果、重合体の見掛けの分子量が減少
する現象をいう。
キシドと熱反応させた除虫じる分解反応と架橋反応との
競争反応において、架橋反応を多く生じる結果、重合体
の見掛けの分子量が増大する現象をいい、分解するとは
、分解反応が多い結果、重合体の見掛けの分子量が減少
する現象をいう。
(e)の炭化水素系ゴム状物質のムーニー粘度は、60
以下であることが組成物の流動性を改良する点で好まし
い。
以下であることが組成物の流動性を改良する点で好まし
い。
(e)のゴム状物質の配合量は、前記(a)成分+(b
)成分100重量部に対し5ないし100重量部、好ま
しくは5ないし40重量音りとくに好ましくは5ないし
20重量部の範囲で、上記範囲より多いと組成物の耐熱
性、引張特性が低下する等処理された(aJのゴムの架
橋度が過小である場合と同様の欠点をもたらす。
)成分100重量部に対し5ないし100重量部、好ま
しくは5ないし40重量音りとくに好ましくは5ないし
20重量部の範囲で、上記範囲より多いと組成物の耐熱
性、引張特性が低下する等処理された(aJのゴムの架
橋度が過小である場合と同様の欠点をもたらす。
本発明の特徴は、前記<a、>ペルオキシド架橋型オレ
フィン系共重合体ゴムおよび(b)ペルオキシド分解型
オレフィン系プラスチックからなる組成物に(C)ペル
オキシド非架橋型炭化水素系ゴム状物質を配合し、部分
的にペルオキシド架橋することにより、上記(c)成分
を配合しないで同様に製造される組成物に対し、耐熱性
、引張特性、柔軟性、反撥弾性等のゴム的な性質を実質
的に損うことなく、流動性の改善された組成物が得られ
、その結果外観が優れひげのない大型かつ肉厚の製品を
成形できるようにならしめた点にある。
フィン系共重合体ゴムおよび(b)ペルオキシド分解型
オレフィン系プラスチックからなる組成物に(C)ペル
オキシド非架橋型炭化水素系ゴム状物質を配合し、部分
的にペルオキシド架橋することにより、上記(c)成分
を配合しないで同様に製造される組成物に対し、耐熱性
、引張特性、柔軟性、反撥弾性等のゴム的な性質を実質
的に損うことなく、流動性の改善された組成物が得られ
、その結果外観が優れひげのない大型かつ肉厚の製品を
成形できるようにならしめた点にある。
本発明で、ゴムおよびプラスチックの架橋または分解に
使用される有機ペルオキシドとしては、例えばジクミル
ペルオキシド、ジーtert−ブチルペルオキシド、2
・5−ジメチル−2・5−ジ(tert−ブチルペルオ
キシ)ヘキサン、2・5ジメチル−2・5−ジ(ter
t−ブチルペルオキシ)ヘキシン−3,1・3−ビス(
tert−ブチルペルオキシイソプロビル)ベンゼン、
1・1−ビス(tert−ブチルペルオキシ)−3・3
・5−トリメチルシクロヘキサン、n−7”チル−4・
4−ビス(tert−ブチルペルオキシ)バレレート、
ペンソイルペルオキシド、p−クロロベンゾイルペルオ
キシド、2・4−ジクロロベンゾイルペルオキシ)s、
tert−ブチルペルオキシベンゾエート、tert−
ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチ
ルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ter t
−ブチルクミルペルオキシド等を挙げることができる。
使用される有機ペルオキシドとしては、例えばジクミル
ペルオキシド、ジーtert−ブチルペルオキシド、2
・5−ジメチル−2・5−ジ(tert−ブチルペルオ
キシ)ヘキサン、2・5ジメチル−2・5−ジ(ter
t−ブチルペルオキシ)ヘキシン−3,1・3−ビス(
tert−ブチルペルオキシイソプロビル)ベンゼン、
1・1−ビス(tert−ブチルペルオキシ)−3・3
・5−トリメチルシクロヘキサン、n−7”チル−4・
4−ビス(tert−ブチルペルオキシ)バレレート、
ペンソイルペルオキシド、p−クロロベンゾイルペルオ
キシド、2・4−ジクロロベンゾイルペルオキシ)s、
tert−ブチルペルオキシベンゾエート、tert−
ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチ
ルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ter t
−ブチルクミルペルオキシド等を挙げることができる。
これらの中では、臭気性、スコーチ安定性の点で、2・
5−ジメチル−2・5−ジ(ter′t−ブチルペルオ
キシ)ヘキサン、2・5−ジメチル−2・5−ジ(te
rt−7”チルペルオキシ)ヘキシン−3,1・3−ビ
ス(tert−7”チルペルオキシイソプロピル)ベン
ゼン、1・1−ビス(tert−プチルペルオキシ)−
3・3・5−トリメチルシクロヘキサンおよびn−ブチ
ル−4・4−ビス(tert−ブチルペルオキシ)バレ
レートが好ましく、中でも1・3−ビス(tert−7
”チルペルオキシイソプロピル)ベンゼンが最も好まし
い。
5−ジメチル−2・5−ジ(ter′t−ブチルペルオ
キシ)ヘキサン、2・5−ジメチル−2・5−ジ(te
rt−7”チルペルオキシ)ヘキシン−3,1・3−ビ
ス(tert−7”チルペルオキシイソプロピル)ベン
ゼン、1・1−ビス(tert−プチルペルオキシ)−
3・3・5−トリメチルシクロヘキサンおよびn−ブチ
ル−4・4−ビス(tert−ブチルペルオキシ)バレ
レートが好ましく、中でも1・3−ビス(tert−7
”チルペルオキシイソプロピル)ベンゼンが最も好まし
い。
有機ペルオキシドの配合量は、被処理物全体に対し、好
ましくは0.05ないし1.0重量%、とくに0.1な
いし0.5重量%の範囲にあるよう選ぶべきである。
ましくは0.05ないし1.0重量%、とくに0.1な
いし0.5重量%の範囲にあるよう選ぶべきである。
配合量が0.05重量%未満であると、(a)の架橋型
ゴムの架橋度が少な過ぎる結果、組成物の耐熱性、引張
特性、弾性回復および反撥弾性等のゴム的性質が十分で
なく、一方1.0重量%を超えると(aJのペルオキシ
ド架橋型ゴムの架橋度が増す結果、組成物全体の流動性
が低下する。
ゴムの架橋度が少な過ぎる結果、組成物の耐熱性、引張
特性、弾性回復および反撥弾性等のゴム的性質が十分で
なく、一方1.0重量%を超えると(aJのペルオキシ
ド架橋型ゴムの架橋度が増す結果、組成物全体の流動性
が低下する。
本発明の組成物の製造方法においては、前記有機ペルオ
キシドによる部分架橋処理に際し、硫黄、p−キノンジ
オキシム、p−p′−ジベンゾイルキノンジオキシム、
N−メチル−N・4−ジニトロンアニリン、ニトロベン
ゼン、ジフェニルグアニジン、トリメチロールプロパン
−N−N’−m−フェニレンジマレイミドの如きペルオ
キシ架橋助剤、あるいはジビニルベンゼン、トリアリル
シアヌレート、エチレングリコールジメタクリレート、
ジエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレン
グリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパン
トリメタクリレート、アリルメタクリレートの如き多官
能性メタクリレートモノマー、ビニルブチラードまたは
ビニルステアレートの如き一官能性ビニルモノマーを配
合することができる。
キシドによる部分架橋処理に際し、硫黄、p−キノンジ
オキシム、p−p′−ジベンゾイルキノンジオキシム、
N−メチル−N・4−ジニトロンアニリン、ニトロベン
ゼン、ジフェニルグアニジン、トリメチロールプロパン
−N−N’−m−フェニレンジマレイミドの如きペルオ
キシ架橋助剤、あるいはジビニルベンゼン、トリアリル
シアヌレート、エチレングリコールジメタクリレート、
ジエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレン
グリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパン
トリメタクリレート、アリルメタクリレートの如き多官
能性メタクリレートモノマー、ビニルブチラードまたは
ビニルステアレートの如き一官能性ビニルモノマーを配
合することができる。
このような化合物により、均一かつ緩和な架橋反応が期
待できる。
待できる。
とくに、本発明においては、ジビニルベンゼンを用いる
と、取扱いやすさ、前記被処理物の主成分たるオレフィ
ン系ゴムおよびオレフィン系プラスチックへの相溶性が
良好であり、かつ有機ペルオキシド可溶化作用を有し、
ペルオキシドの分散助剤として働くため、熱処理による
架橋効果が均質で、流動性と物性のバランスのとれた組
成物が得られるため最も好ましい。
と、取扱いやすさ、前記被処理物の主成分たるオレフィ
ン系ゴムおよびオレフィン系プラスチックへの相溶性が
良好であり、かつ有機ペルオキシド可溶化作用を有し、
ペルオキシドの分散助剤として働くため、熱処理による
架橋効果が均質で、流動性と物性のバランスのとれた組
成物が得られるため最も好ましい。
本発明においては、このような架橋助剤もしくは多官能
性ないし一官能性ビニルモノマーの配合量は、被処理物
全体に対し0.1ないし2重量%、とくに0.3ないし
1重量%の範囲が好ましく、2重量%を超えて配合する
と、有機ペルオキシドの配合量が多い場合は、架橋反応
が進む結果、組成物の流動性が劣り、一方有機ベルオキ
シドの配合量が少ないと未反応のモノマーとして、組成
物中に存在し、組成物を加工成形する際の熱履歴により
物性の変化を生じたりするため、過剰の配合は避けるべ
きである。
性ないし一官能性ビニルモノマーの配合量は、被処理物
全体に対し0.1ないし2重量%、とくに0.3ないし
1重量%の範囲が好ましく、2重量%を超えて配合する
と、有機ペルオキシドの配合量が多い場合は、架橋反応
が進む結果、組成物の流動性が劣り、一方有機ベルオキ
シドの配合量が少ないと未反応のモノマーとして、組成
物中に存在し、組成物を加工成形する際の熱履歴により
物性の変化を生じたりするため、過剰の配合は避けるべ
きである。
本発明では、また有機ペルオキシドの分解を促進するた
めに、トリエチルアミン、トリブチルアミン、2・4・
6−トリス(ジメチルアミノ)フェノール等の三級アミ
ンや、アルミニウム、コバルト、バナジウム、銅、カル
シウム、ジルコニウム、マンガン、マグネシウム、鉛、
水銀等のナフテン酸塩、オクタン酸塩等の有機金属カル
ボン酸塩等の分解促進剤を使用することもできる。
めに、トリエチルアミン、トリブチルアミン、2・4・
6−トリス(ジメチルアミノ)フェノール等の三級アミ
ンや、アルミニウム、コバルト、バナジウム、銅、カル
シウム、ジルコニウム、マンガン、マグネシウム、鉛、
水銀等のナフテン酸塩、オクタン酸塩等の有機金属カル
ボン酸塩等の分解促進剤を使用することもできる。
本発明の方法で製造される組成物には、流動性およびゴ
ム的性質を損わない範囲で、充填剤、例えば炭酸カルシ
ウム、ケイ酸カルシウム、クレー、カオリン、タルク、
シリカ、ケイソウ土、雲母粉、アスベスト、アルミナ、
硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、塩
基性炭酸マグネシウム、二硫化モリブテン、グラファイ
ト、ガラス繊維、ガラス球、シラスバルーン、カーボン
繊維等、あるいは着色剤、例えばカーボンブラック、酸
化チタン、亜鉛華、べんがら、群青、紺青、アゾ顔料、
ニトロソ顔料、レーキ顔料、フタロシアニン顔料等を配
合することができる。
ム的性質を損わない範囲で、充填剤、例えば炭酸カルシ
ウム、ケイ酸カルシウム、クレー、カオリン、タルク、
シリカ、ケイソウ土、雲母粉、アスベスト、アルミナ、
硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、塩
基性炭酸マグネシウム、二硫化モリブテン、グラファイ
ト、ガラス繊維、ガラス球、シラスバルーン、カーボン
繊維等、あるいは着色剤、例えばカーボンブラック、酸
化チタン、亜鉛華、べんがら、群青、紺青、アゾ顔料、
ニトロソ顔料、レーキ顔料、フタロシアニン顔料等を配
合することができる。
本発明ではまた、フェノール系、サルファイド系、フェ
ニルアルカン系、フォスファイト系あるいはアミン系安
定剤の如き公知の耐熱安定剤、老化防止剤、耐候安定剤
、帯電防止剤、金属セッケン、ワックス等の滑剤等を、
オレフィン系プラスチックあるいはオレフィン系共重合
体ゴムで使用する程度配合することができる。
ニルアルカン系、フォスファイト系あるいはアミン系安
定剤の如き公知の耐熱安定剤、老化防止剤、耐候安定剤
、帯電防止剤、金属セッケン、ワックス等の滑剤等を、
オレフィン系プラスチックあるいはオレフィン系共重合
体ゴムで使用する程度配合することができる。
本発明の製造方法においては、以上述べた各成分を混合
し、動的に熱処理する、即ち溶融して混練する。
し、動的に熱処理する、即ち溶融して混練する。
混練装置としては、開放型のミキシグロールや非開放型
のバンバリーミキサ−1押出機、ニーダ−1連続ミキサ
ー等、従来より公知のものを使用しうる。
のバンバリーミキサ−1押出機、ニーダ−1連続ミキサ
ー等、従来より公知のものを使用しうる。
これらの中では、非開放型の装置を用いるのが好ましく
、窒素や炭素ガス等の不活性ガス雰囲気下で混練するこ
とが好ましい。
、窒素や炭素ガス等の不活性ガス雰囲気下で混練するこ
とが好ましい。
混練は、使用する有機ペルオキシドの半減期が1分未満
となる温度、通常150ないし280℃、好ましくは1
70ないし240℃で、工ないし20分、好ましくは3
ないし10分間行えばよい。
となる温度、通常150ないし280℃、好ましくは1
70ないし240℃で、工ないし20分、好ましくは3
ないし10分間行えばよい。
本発明において、各成分を混合および混練する際の好ま
しい方法としては、前1daJペルオキシド架橋剤オレ
フィン系共重合体ゴム、(b)ペルオキシド分解型オレ
フィン系プラスチック、(CJペルオキシド非架橋型炭
化水素系ゴム状物質および必要であれば、更に滑剤を予
め混合し、均一に混練後、有機ペルオキシドおよび必要
であれば、更に架橋助剤、分解促進剤あるいは多官能性
ないし一官能性ビニルモノマーを配合し、前記所定の条
件下で混練する方法を採用することが好ましい。
しい方法としては、前1daJペルオキシド架橋剤オレ
フィン系共重合体ゴム、(b)ペルオキシド分解型オレ
フィン系プラスチック、(CJペルオキシド非架橋型炭
化水素系ゴム状物質および必要であれば、更に滑剤を予
め混合し、均一に混練後、有機ペルオキシドおよび必要
であれば、更に架橋助剤、分解促進剤あるいは多官能性
ないし一官能性ビニルモノマーを配合し、前記所定の条
件下で混練する方法を採用することが好ましい。
耐候安定剤、耐熱安定剤、老化防止剤、着色剤等は、前
記工程のいずれの段階において配合してもよい。
記工程のいずれの段階において配合してもよい。
本発明の製造方法で得られる熱可塑性エラストマー組成
物には、使用に際し、更にオレフィン系ゴムおよび/ま
たはオレフィン系プラスチックを少量、例えば組成物に
対し10重量%まで含んでいてもよい。
物には、使用に際し、更にオレフィン系ゴムおよび/ま
たはオレフィン系プラスチックを少量、例えば組成物に
対し10重量%まで含んでいてもよい。
このような重合体を含有せしめても、組成物の流動性、
物性は、本質的に変化しない。
物性は、本質的に変化しない。
本発明の製造方法で得られた組成物は、通常の熱可塑性
プラスチックで使用されている装置で成形でき、押出成
形、カレンダー成形や、とくに射出成形に適している。
プラスチックで使用されている装置で成形でき、押出成
形、カレンダー成形や、とくに射出成形に適している。
本発明の製造方法で得られた組成物はまた、(a)成分
が部分架橋されているため、耐熱性、耐候性、引張特性
、柔軟性および反撥弾性等のゴム的性質が優れており、
かつ流動性が良好であるため、大型肉厚製品とした際、
フローマークやひげのない外観の良好な製品が得られる
。
が部分架橋されているため、耐熱性、耐候性、引張特性
、柔軟性および反撥弾性等のゴム的性質が優れており、
かつ流動性が良好であるため、大型肉厚製品とした際、
フローマークやひげのない外観の良好な製品が得られる
。
本発明の方法で製造された熱可塑性エラストマーの用途
としては、ボディパネル、バンパ一部品、サイトシール
ド、ステアリングホイール等の自動車部品、靴底、サン
ダル等の履物、電線被覆、コネクター、キャンププラグ
等の電気部品、ゴルフクラブグリップ、野球バットグリ
ップ、水泳用フィン、水中眼鏡等のレジャー用品、ガス
ケット、防水布、ガーデンホース、ベルト等の雑品が考
えられる。
としては、ボディパネル、バンパ一部品、サイトシール
ド、ステアリングホイール等の自動車部品、靴底、サン
ダル等の履物、電線被覆、コネクター、キャンププラグ
等の電気部品、ゴルフクラブグリップ、野球バットグリ
ップ、水泳用フィン、水中眼鏡等のレジャー用品、ガス
ケット、防水布、ガーデンホース、ベルト等の雑品が考
えられる。
本発明の方法で製造された組成物は、とくにバンパ一部
品の如く大型肉厚製品の用途に適している。
品の如く大型肉厚製品の用途に適している。
次に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、
本発明はその要旨を超えない限りこれらの実施例に何ら
制限されるものではない。
本発明はその要旨を超えない限りこれらの実施例に何ら
制限されるものではない。
なお、実施例における組成物の成形性および基本物性の
評価は、下記の方法により行った。
評価は、下記の方法により行った。
(1)射出成形性
(八 成形条件
下記の装置、条件で射出成形した。
成形機二ダイナメルター(毛根製作所製)成形温度:2
00℃ 射出圧カニ−次圧1300kg/cm 二次圧 700kg/謂 射出圧カニ最大 成形速度二90秒/1サイクル ゲート:ダイレクトゲート(ランド長さ1゜rttra
、巾10關、厚さ3mm) 成形品:3種類の角板(長さ300mrn、巾180r
/111L1厚さ3.8.15□0(B) 成形品の
外観判定規準 (1)フローマーク 評点:判定規準 1:フローマークが著しく多いもの 2:成形品全面にかなりみられるもの 3:全面にわずかにみられるもの 4:ゲートの反対側にのみわずかにみられるもの 5:フローマークが全くみられないもの (2)ひけ 評点二判定規準 ○:ひげの全くみられないもの △:ゲートの反対側にのみみられるもの ×:全面にわたり入られるもの (3)表面光沢 ASTM−D−523の方法に準じ、入 射角60°で測定した。
00℃ 射出圧カニ−次圧1300kg/cm 二次圧 700kg/謂 射出圧カニ最大 成形速度二90秒/1サイクル ゲート:ダイレクトゲート(ランド長さ1゜rttra
、巾10關、厚さ3mm) 成形品:3種類の角板(長さ300mrn、巾180r
/111L1厚さ3.8.15□0(B) 成形品の
外観判定規準 (1)フローマーク 評点:判定規準 1:フローマークが著しく多いもの 2:成形品全面にかなりみられるもの 3:全面にわずかにみられるもの 4:ゲートの反対側にのみわずかにみられるもの 5:フローマークが全くみられないもの (2)ひけ 評点二判定規準 ○:ひげの全くみられないもの △:ゲートの反対側にのみみられるもの ×:全面にわたり入られるもの (3)表面光沢 ASTM−D−523の方法に準じ、入 射角60°で測定した。
評点二判定規準
○:ニゲロス25%以上のもの
△ニゲロスが10〜25%のもの
×ニゲロスが10%以下のもの
(4)押出成形性
(A)成形条件
下記の装置、条件でチューブを押出成
形した。
成形機:40mm径押出機(東芝機械製)成形温度:2
10℃ ダイ:ストレートダイ(ダイ/コア 12.5mm/1’0.0mm) 引取速度:10m/馴 (B) 成形品の外観判定規準 チューブの表面の凹凸を下記5段階で 評価する。
10℃ ダイ:ストレートダイ(ダイ/コア 12.5mm/1’0.0mm) 引取速度:10m/馴 (B) 成形品の外観判定規準 チューブの表面の凹凸を下記5段階で 評価する。
評点二判定規準
5:肌が極めて平滑で光沢あり
4:肌が平滑であるが光沢なし
3:細かい肌荒れ
2:著しい肌荒れ
に波状の大きな肌荒れ
(5)基本物性
(1)の方法で射出成形によって得た厚さ3umの角板
から試験片を切削し、次の方法により測定した。
から試験片を切削し、次の方法により測定した。
引張特性:JIS K−6301の方法で測定した。
スプリング硬さ:JIS K−6301記載のJIS
Aタイプ法で測定した。
Aタイプ法で測定した。
永久伸び:JIS−に−6301の方法で測定した。
耐熱温度:恒温槽中に試験片を置き、槽の温度を20℃
/matの速度で昇温し、49グの荷重をかげた径0.
8關の針が試料に0、1 mw針人する温度で表した。
/matの速度で昇温し、49グの荷重をかげた径0.
8關の針が試料に0、1 mw針人する温度で表した。
実施例 1
エチレン含有率70モル%、沃素価15、ムーニー粘度
ML1+4(100℃)60のエチレンーフロヒレンー
エチリデンノルボルネン共重合体ゴム(以下EPDM(
1)と略す)70重量音Lメルトインデックス(AST
M−D−1238−65T、230℃)13、密度0.
91 ?/crtt、のポリグロピ☆☆レン(以下PP
と略す)30重量部およびプロピレン含有率71モル%
、還元比粘度(135℃、デカリン中)1.3dll?
のプロピレン−エチレン共重合体ゴム(以下PERと略
す)30重量部をバンバリーミキサ−により窒素雰囲気
中、180°Cで5分間混練した後ロールを通し、シー
トカッターによりペレットを製造した。
ML1+4(100℃)60のエチレンーフロヒレンー
エチリデンノルボルネン共重合体ゴム(以下EPDM(
1)と略す)70重量音Lメルトインデックス(AST
M−D−1238−65T、230℃)13、密度0.
91 ?/crtt、のポリグロピ☆☆レン(以下PP
と略す)30重量部およびプロピレン含有率71モル%
、還元比粘度(135℃、デカリン中)1.3dll?
のプロピレン−エチレン共重合体ゴム(以下PERと略
す)30重量部をバンバリーミキサ−により窒素雰囲気
中、180°Cで5分間混練した後ロールを通し、シー
トカッターによりペレットを製造した。
次に該ペレットと1・3−ビス(tert−プチルペル
オキシイソグロビル)ベンゼン(以下ペルオキシドAと
略ス)0.3重量部をジビニルベンゼン(以下DVBと
略す)0.5重量部に溶解分散させた溶液とをタンブラ
ーブレンダーにより混合し、溶液をペレット表面に均一
に付着させた。
オキシイソグロビル)ベンゼン(以下ペルオキシドAと
略ス)0.3重量部をジビニルベンゼン(以下DVBと
略す)0.5重量部に溶解分散させた溶液とをタンブラ
ーブレンダーにより混合し、溶液をペレット表面に均一
に付着させた。
次いで、このペレットを押出機で窒素雰囲気下、210
℃で押出すことにより目的とする組成物のペレットを得
た。
℃で押出すことにより目的とする組成物のペレットを得
た。
実施例 2
実施例1において、プロピレン−エチレン共重合体ゴム
を極限粘度(135℃、デカリン中)1.2dll?の
アククチツクポリプロピレン(以下APPと略す)に変
える以外は実施例1と同様に行った。
を極限粘度(135℃、デカリン中)1.2dll?の
アククチツクポリプロピレン(以下APPと略す)に変
える以外は実施例1と同様に行った。
比較例 1
非架橋型ゴム状物質を配合しない以外は、実施例1と同
様に行った。
様に行った。
比較例 2
ペルオキシド(Aの配合量を0.2重量部とする以外は
比較例1と同様に行った。
比較例1と同様に行った。
以上実施例1〜2、比較例1〜2の評価結果を表■)〜
四に示す。
四に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1(a)ペルオキシド架橋型オレフィン系共重合体ゴム
90ないし40重量部、(b)ペルオキシド分解型オレ
フィン系プラスチック10ないし60重量部(ここ19
a)+(b)Itま100重量部になるよう選ぶ)およ
び(C)ペルオキシド非架橋型炭化水素系ゴム状物質(
ただし、ポリインブチレンおよびインブチレン−イソプ
レン共重合体ゴムを除く)5ないし100重量部からな
る混合物を有機ペルオキシドの存在下で動的に熱処理す
ることを特徴とする部分的に架橋された熱可塑性エラス
トマー組成物の製造方法。 2(a)ペルオキシド架橋型オレフィン系共重合体ゴム
がエチレン−プロピレン共重合体ゴムもしくハエチレン
ープロピレンー非共軛ジエン共重合体ゴムである特許請
求の範囲第1項記載の製造方法。 3 エチレン−プロピレン−非共軛ジエン共重合体ゴム
がエチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重
合体ゴムである特許請求の範囲第2項記載の製造方法。 4(a)ペルオキシド架橋型オレフィン系共重合体ゴム
のムーニー粘度ML1 +4 (100℃)が10ない
し120の範囲にある特許請求の範囲第1項もしくは第
3項記載の製造方法。 s (b)ペルオキシド分解型オレフィン系プラスチ
ックがアイツタクチイックポリプロピレンもしくはプロ
ピレン−α−オレフィン共重合体である特許請求の範囲
第1項記載の製造方法。 6(b)ペルオキシド分解型オレフィン系プラスチック
のメルトインデックス(ASTM−D1238−65T
1230℃)が0.1ないし50である特許請求の範囲
第1項もしくは第5項記載の製造方法。 7 有機ペルオキシドが1・3−ビス(tert−ブチ
ルペルオキシイソプロビル)ベンゼンである特許請求の
範囲第1項記載の製造方法。 8 有機ペルオキシドを被処理物に対し0.05ないし
1.0重量%配合する特許請求の範囲第1項記載の製造
方法。 9(c)ペルオキシド非架橋型炭化水素系ゴム状物質を
(a)成分と(b)成分の計100重量部に対し5ない
し40重量部の範囲で配合する特許請求の範囲第1項記
載の製造方法。 IQ 150℃ないし280℃の温度で熱処理する特
許請求の範囲第1項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP175882A JPS5856575B2 (ja) | 1982-01-11 | 1982-01-11 | 熱可塑性エラストマ−組成物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP175882A JPS5856575B2 (ja) | 1982-01-11 | 1982-01-11 | 熱可塑性エラストマ−組成物の製造方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6335377A Division JPS53149240A (en) | 1977-05-26 | 1977-06-01 | Production of thermoplastic elastomer composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57135846A JPS57135846A (en) | 1982-08-21 |
| JPS5856575B2 true JPS5856575B2 (ja) | 1983-12-15 |
Family
ID=11510471
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP175882A Expired JPS5856575B2 (ja) | 1982-01-11 | 1982-01-11 | 熱可塑性エラストマ−組成物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5856575B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005103141A1 (ja) | 2004-04-19 | 2005-11-03 | Mitsui Chemicals, Inc. | α-オレフィン系重合体組成物、該組成物からなる成形体、新規重合体 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0615645B2 (ja) * | 1983-05-31 | 1994-03-02 | 三井石油化学工業株式会社 | 表面光沢の優れた熱可塑性エラストマー組成物及びその製造方法 |
| JPS6339942A (ja) * | 1986-08-05 | 1988-02-20 | Nippon Oil Co Ltd | 熱可塑性エラストマ−組成物 |
| CA1335911C (en) * | 1986-10-29 | 1995-06-13 | Shizuo Shimizu | Thermoplastic elastomer composition |
| JP6443175B2 (ja) * | 2015-03-27 | 2018-12-26 | Mcppイノベーション合同会社 | 熱可塑性エラストマー組成物、成形体及びエアバッグ収納カバー |
-
1982
- 1982-01-11 JP JP175882A patent/JPS5856575B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005103141A1 (ja) | 2004-04-19 | 2005-11-03 | Mitsui Chemicals, Inc. | α-オレフィン系重合体組成物、該組成物からなる成形体、新規重合体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57135846A (en) | 1982-08-21 |
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