JPH0124813B2 - - Google Patents

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JPH0124813B2
JPH0124813B2 JP55500752A JP50075280A JPH0124813B2 JP H0124813 B2 JPH0124813 B2 JP H0124813B2 JP 55500752 A JP55500752 A JP 55500752A JP 50075280 A JP50075280 A JP 50075280A JP H0124813 B2 JPH0124813 B2 JP H0124813B2
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wax
resin
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Kuyungu Uon Suu
Chaaruzu Robaato Amosu
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Dow Chemical Co
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Dow Chemical Co
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C44/00Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
    • B29C44/02Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles for articles of definite length, i.e. discrete articles
    • B29C44/12Incorporating or moulding on preformed parts, e.g. inserts or reinforcements
    • B29C44/14Incorporating or moulding on preformed parts, e.g. inserts or reinforcements the preformed part being a lining
    • B29C44/16Incorporating or moulding on preformed parts, e.g. inserts or reinforcements the preformed part being a lining shaped by the expansion of the material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0061Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2491/00Characterised by the use of oils, fats or waxes; Derivatives thereof
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Description

明細書 押出合成樹脂状発泡体は、断熱、装飾、包装及
び類似のものを含む多くの用途に非常に望まし
い。時折、寸法安定性のありそして例えば0.2ミ
リメートルの比較的小細胞径を有する如き合成樹
脂状発泡体を調製することが望ましいが、しかし
他の目的では例えば1/2〜1ミリメートルの実質
的に大細胞径の発泡体をもつことがしばしば望ま
しくそして必要である。普通、寸法安定性発泡
体、即ち空気中放置で収縮したり又は大きくなつ
たりしない発泡体を調製するために、不安定な発
泡剤を用いる発泡系は避けることが望ましい。不
安定な発泡剤は、空気が重合体発泡体に拡散する
より著しく早い速度で重合体発泡体から拡散する
発泡剤を意味する。かかる不安定な発泡剤が用い
られる場合は、かかる発泡剤で望ましい市販密度
に調製される発泡体はしばしば押出後収縮しそし
てそれらのもとの大きさに再膨脹したり又はしな
かつたりである。一般に、かかる寸法変化は、急
速には起らなくそして時折り数日の期間後にのみ
明らかである。いくつかの用途には、寸法安定性
は重要ではないが、しかし多くの用途には寸法安
定性は非常に望まれるものである。発泡体に望ま
しい寸法安定性を得るためには、しばしばかかる
発泡体の調製に用いられる発泡剤は、発泡体の細
胞壁を通して低浸透速度を有する望ましい揮発性
の成分であるか又はこれを含有し、これによつて
遅い部分再膨脹に続く押出時に破壊する傾向を回
避する。押出合成樹脂熱可塑性発泡体の調製に用
いられる成分の特に望ましい群は、一般に熱可塑
物を通して比較的低浸透速度及び絶縁材としての
用途に優れた熱的性質を示し、熱的に安定である
利点を有する弗素−含有炭素化合物である。かか
る化合物は、一般に、比較的毒性でありそして概
して熱可塑物を通して比較的急速に拡散する塩化
メチルの如き普通に用いられる発泡剤とは極めて
対照的に動物に対して比較的低毒性を示す。プラ
スチツク発泡体が単一の発泡剤又は膨脹剤として
塩化メチルで調製される多くの例では、発泡体が
切られそして成形される領域で排気の特別の注意
を払わなければならない。塩化メチルは、大きな
細胞径が望まれるスチレン重合体発泡体の如き発
泡体を調製するのに特に有利である。弗素化炭化
水素は、一般に非常に小さい細胞径を有する発泡
体を製造する利点を示す。 望ましく大細胞径を示す合成樹脂熱可塑物押出
発泡体の調製のための改良法が提供されれば有利
である。 望ましく大細胞径を有する発泡体を与える弗素
化炭化水素発泡体を用いる合成樹脂発泡体の製造
のための改良方法が提供されれば同様に望まし
い。 同様に望ましい寸法安定性の発泡体を与える如
き改良方法が提供されれば同様に望ましい。 本発明に従うこれらの利益及び他の利点は、熱
可塑化合成樹脂状ゲルが揮発性発泡剤を含有し、
ゲルが発泡温度であり、この発泡温度でのゲルが
ダイから減圧領域に押出され、この減圧がゲルを
細胞発泡体に膨脹させるに充分でゲルが自己支持
性になる温度にまでゲルを冷却するものである合
成樹脂状熱可塑性押出発泡体の製造方法で、熱可
塑化未発泡ゲル中に細胞径拡大剤を導入し、この
細胞径拡大剤は発泡温度及び大気圧で液体であり
そして一般に発泡温度でゲルに可溶である有機化
合物であり、この細胞径拡大剤は発泡性ゲル中の
熱可塑性樹脂の重量を基準にして100部当り約
0.01から5重量部の量で存在することから成る改
良方法で達成される。 本発明方法は、すべての押出された合成樹脂状
発泡性組成物に適用することができ、そしてスチ
レン重合体及びエチレン重合体に特に有利に適用
される。合成熱可塑性樹脂状組成物の押出は良く
知られており、そして以下の米国特許第2409910
号、第2515250号、第2669751号、第2848428号、
第2928130号、第3121130号、第3121911号、第
3770668号、第3815674号、及び第3960729号に記
載されており、この教示はここに参照として導入
する。 本発明の実施に於いては、細胞径拡大剤は発泡
性ゲルに通常の方法によつて導入され、例えば細
胞径拡大剤は熱可塑化ゲルと一緒に混合されるか
又は押出機中熱可塑化される前に粒状合成樹脂状
重合体と一緒に混合される。この細胞径拡大剤
は、揮発性液体発泡剤の添加前又は後に、樹脂状
材料が熱可塑化される前又は後のいずれでも重合
体に加えられる。有利には揮発性液体発泡剤が押
出機内で熱可塑化ゲルに加えられる方法に於いて
は、細胞径拡大剤は発泡剤と便利に混合され、そ
して両成分は押出機に同時に加えられる。 すべての知られている揮発性液体発泡剤又は膨
脹剤が本発明の実施に有用である。本発明の実施
に有用な細胞径拡大剤は、用いられる発泡性組成
物の発泡温度以下で溶融する有機物質である。例
えば、ポリスチレン発泡性組成物発泡温度は、一
般に約115゜から125℃まで、そして発泡性ポリエ
チレン組成物については約100゜から110℃までの
範囲である。細胞径拡大剤又は組成物は、発泡性
組成物に発泡温度で溶解するようにみえる。典型
的には、これらの要求に合致する物質は天然及び
合成ワツクスの両方である。かかる細胞径拡大剤
は一般に100重量部の樹脂当り約0.01〜5重量部
そして有利には100重量部の樹脂当り約0.05から
1.0重量部の量比で用いられる。本発明の方法に
よつて調製される発泡体は、一般に細胞径拡大剤
なしで調製される発泡体よりも高い寸法安定性で
ある。 本発明の実施に適している合成熱可塑性樹脂の
いくつかには、ポリスチレン、スチレン対アクリ
ロニトリルの比が約3対1であるスチレンとアク
リロニトリルの共重合体、ポリ塩化ビニル、80重
量部塩化ビニリデンと20重量部アクリロニトリル
の及び75重量部塩化ビニルと25重量部塩化ビニリ
デンの共重合体の如き塩化ビニリデン樹脂、ポリ
エチレン、85重量部エチレンと15重量部酢酸ビニ
ルの共重合体、70重量部エチレンと30重量部エチ
ルアクリレートの如きポリオレフイン樹脂及び類
似のものが含まれる。 本発明を以下の実施例によつて示すが、これで
限定するものではない。 実施例 1 100重量部のポリスチレンをガラスアンプルに
加え、45重量部の塩化メチルとジクロロ−ジフル
オロメタンの重量で1:1混合物を加え、アンプ
ルをドライアイス温度に冷却し、密封しそして大
気温に加温し、そこでアンプルを重合体が溶融し
そして均一な混合物がアンプル中に得られるまで
油浴中200℃の温度に2〜3時間の間加熱するこ
とによつて、細胞径拡大能について複数材料を評
価した。アンプルを、次に125℃の発泡温度に約
5〜10分間の間冷却した。このガラスアンプル
を、次に破壊し発泡性重合体をそれから押出させ
た。殆んどの場合、発泡体密度はポンド/立方フ
イートで報告され、そして細胞径はASTM法
D2842−69によつて測定した。細胞径拡大剤は、
100重量部のポリスチレン当り1.5重量部の量比で
存在した。このポリスチレンは、ゲル・パーミエ
ーシヨン、クロマトグラフによつて測定される約
200000の重量平均分子量を有した。結果は第表
に示す。
【表】 実施例 2 以下の操作条件下、即ちダイ圧500−600psi、
発泡温度105−125℃で2−1/2インチ押出機を用
い、100部樹脂当りペンタブロモシクロヘキサン、
細胞径制御剤3部を種々の量で加えて、ポリスチ
レン中の複数の細胞径拡大剤を評価した。結果を
第表に示す。
【表】
【表】 実施例 3 実施例2の方法を繰り返し、一つはキヤンデリ
ラワツクスなしでそして一つは100重量部のポリ
スチレン当り1/10重量部含有する2つの試料を調
製した。混合物は、同様に100当り2部の燃焼防
止剤(モノクロロペンタブロモシクロヘキサン)
を含有した。発泡温度は約104゜から100℃まで変
りそしてダイ圧力は約640から700ポンド/平方イ
ンチまで変る。用いられる発泡剤は、90重量部塩
化メチル及び10重量部のジクロロジフルオロメタ
ンである。発泡剤は100重量部の樹脂当り約11重
量部の速度で供給した。試料の機械的作業性を、
ルーターブレードを用いることによつて測定し
た。このブレードは3・3/32インチの合計幅、
2・1/2インチの深さを有し、そして約11/2イン
チの半径を有する一つの主な端に凹面の半円状く
ぼみを形成した。ブレードは1/16インチ厚であり
そして切断用端は3/32インチ斜角をつけられてい
る。発泡体中ブレードの回転時、その底部に突出
する半径を有する円筒状穴が路線付けされた。カ
ツターは、4250回転/分のスピンドル回転のドリ
ルプレス中で用いた。切断の性能は、新らしく切
られた表面を点検することによつて判定した。キ
ヤンデリラ・ワツクスを含有しない発泡体の密度
は、1.71ポンド/立方フイートであつた。細胞径
は0.98ミリメーターであると測定された。発泡体
の機械的作業性は劣つていた。1/10重量部キヤン
デリラ・ワツクスを含有する試料は、1.81ポン
ド/立方フイートの密度、1.47ミリメーターの細
胞径を有し、そして機械的作業性の評価は良好で
あることが判つた。 実施例 4 実施例2の装置を用い、二つのポリスチレン発
泡体を調製したが、一つは1/10重量部のキヤンデ
リラ・ワツクスを含みそして他のものはキヤンデ
リラ・ワツクスを含まないものである。各々の場
合で、一般に同じ押出し条件を用い、そして発泡
剤は塩化メチル及びジクロロ−ジフルオロメタン
の重量で90/10混合物とした。同様に実施例3の
燃焼防止剤物質2重量部が各発泡体に含まれた。
発泡温度は約104゜から約110℃まででありそして
ダイ圧は600〜700ポンド/平方インチであつた。
2つの発泡体の条件及び物性は第表に示す。
【表】
【表】 実施例 5 2,3のメルトインデツクスを有するポリエチ
レン及び82重量%エチレンと18%酢酸ビニルを含
有するエチレンと酢酸ビニルの共重合体から調製
されるポリエチレン発泡体の試料を、キヤンデリ
ラ・ワツクスと又はそれなしで31/2インチ押出
機中200ポンド/時間の速度で調製した。得られ
る発泡体の組成、操作条件及び物性を第表に示
す。
【表】 上記説明から明らかな如く、本発明は前記の説
明及び記述に記載されたものから特に異なる種々
の変更及び修正を行なうことができる。この理由
で、上記のすべてが単なる例示のためのものであ
り、そして添付の請求の範囲に示しそして規定さ
れたものを除いて、本発明を制限するか又は限定
しようとするものでないことが、充分理解される
であろう。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 熱可塑化合成樹脂状ゲルが揮発性液状発泡剤
    を含有し、ゲルが発泡温度にあり、この発泡温度
    でのゲルがダイから減圧領域に押出され、この減
    圧はゲルを細胞状に膨脹させるに充分でかつゲル
    が自己支持性になる温度にまでゲルを冷却するも
    のである合成樹脂状熱可塑性押出発泡体の製造方
    法に於いて、熱可塑化未発泡ゲル中に細胞径拡大
    剤を導入し、細胞径拡大剤は融点110℃以下のウ
    リキユリーワツクス、モンタンワツクス、キヤン
    デリラワツクス、カルナウバワツクス、ジヤパン
    ワツクス、パラフインワツクス及びセレシンワツ
    クスから撰ばれたものであり、この細胞径拡大剤
    は発泡性ゲル中の熱可塑性樹脂の重量を基準とし
    て100部当り約0.01〜5重量部の量で存在するこ
    とから成る、上記製造方法。 2 細胞径拡大剤が100部の熱可塑性樹脂当り約
    0.05〜1.0重量部の比率で存在する特許請求の範
    囲第1項に記載の方法。 3 樹脂がスチレン重合体である特許請求の範囲
    第1項に記載の方法。 4 樹脂がエチレン重合体である特許請求の範囲
    第1項に記載の方法。 5 樹脂がエチレン−酢酸ビニル共重合体である
    特許請求の範囲第1項に記載の方法。
JP55500752A 1979-03-21 1980-03-18 Expired JPH0124813B2 (ja)

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US06/022,579 US4229396A (en) 1979-03-21 1979-03-21 Method of extruding thermoplastic resin foams having enlarged cell-sizes

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JPS56500301A JPS56500301A (ja) 1981-03-12
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EP (1) EP0026192B1 (ja)
JP (1) JPH0124813B2 (ja)
KR (1) KR830002562B1 (ja)
AU (1) AU533677B2 (ja)
BE (1) BE883737A (ja)
DE (1) DE3071828D1 (ja)
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