JPH01249752A - ビス（トリフルオロアセチル）ペルオキシドの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は工業的に安全かつ高収率でビス（トリフルオロ
アセチル）ペルオキシドを製造する方法に関する。

〈従来の技術及びその欠点〉 従来、ビス（トリフルオロアセチル）ペルオキシドの製
造法としては、例えばトリフルオロアセチルクロリドと
過酸化水素と水酸化ナトリウムとを反応させる方法が知
られている（ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミ
カル・ソサエティー。

第１０８巻、３１３２頁、１９８６年）。またトリフル
オロアセチルクロリドを用いる方法以外に無水トリフル
オロ酢酸と過酸化ナトリウムとを反応させる方法（ジャ
ーナル・オブ・フルオライン・ケシストリー、第５巻、
２４５頁、１９７５年）又は無水トリフルオロ酢酸と過
酸化バリウムとを反応させる方法（米国特許、第２５８
０３５９号。

１９５１年）等がそれぞれ知られている。

しかしながら、前記トリフルオロアセチルクロリドを用
いた製造方法では、トリフルオロアセチルクロリドが常
圧において沸点−１８℃の気体であるため、取扱いが困
難であり、さらに特殊な製造装置を必要とするので；工
業的に有効な製造方法が得られないという欠点がある。

また、無水トリフルオロ酢酸と過酸化ナトリウム又は過
酸化バリウムとを反応させる方法では、過酸化ナトリウ
ム又は過酸化水素バリウムが結晶物であるため工業的に
使用することが難しく、しかも目的とするビス（トリフ
ルオロアセチル）ペルオキシドの収率が非常に低いとい
う欠点がある。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明の目的は、短時間にて安全に、しかも高収率にて
ビス（トリフルオロアセチル）ペルオキシドを得ること
ができる。工業的にも優れたビス（トリフルオロアセチ
ル）ペルオキシドの製造法を提供することである。

く課題を解決するための手段〉 本発明によれば、無水トリフルオロ酢酸と過酸化水素と
を炭酸ナトリウム及び／又は炭酸カリウムの存在下にお
いて反応させることを特徴とするビス（トリフルオロア
セチル）ペルオキシドの製造法が提供される。

以下１本発明を更に詳細に説明する。

本発明の製造法では、炭酸ナトリウム及び／又は炭酸カ
リウムの存在下において、無水トリフルオロ酢酸と過酸
化水素とを反応させることを特徴とする。

本発明において、ビス（トリフルオロアセチル）ペルオ
キシドを製造する際の無水トリフルオロ酢酸と過酸化水
素と炭酸ナトリウム及び／又は炭酸カリウムとの仕込み
モル比は、１：０．０５〜２．０：０．０５〜３．０で
あることが好ましく、特に１：０．１〜１．０：０．１
〜２．０の範囲であることが望ましい。前記無水トリフ
ルオロ酢酸に対する前記過酸化水素と前記炭酸ナトリウ
ム及び／又は炭酸カリウムとの仕込みモル比が２．０及
び３．０を超える場合には、生成物であるビス（トリフ
ルオロアセチル）ペルオキシドの収率が低下するので好
ましくない。また前記仕込みモル比が各々０．０５未満
では１反応時間が長くなり、しかも生成物の収率も低下
するので好ましくない。更に前記炭酸ナトリウム及び／
又は炭酸カリウムは、水に溶解しアルカリ溶液として用
いることが望ましく、水溶液中の炭酸ナトリウム及び／
又は炭酸カリウムの濃度は１〜２０重量％、特に好まし
くは５〜１５重量％の範囲であることが望ましい。この
際前記濃度が２０重量％を超える場合は、生成物の収率
が低下するので好ましくなく、１重量％未満では反応効
率が著しく低下し工業的に不向きとなるため好ましくな
い。

本発明において無水トリフルオロ酢酸と過酸化水素とを
反応させるには、炭酸ナトリウム及び／又は炭酸カリウ
ムの存在下、好ましくは例えば１．１．２−トリクロロ
トリフルオロエタン等のフッ素及び／又は塩素を含む脂
肪族系の溶媒と共に反応させることが望ましく、この際
の反応温度は一２０〜０℃の範囲であることが好ましい
。

−２０’Ｃ未満では反応速度が著しく低下して、工業的
に不利であり、１０℃を超えると副反応が多くなり好ま
しくない。また熟成を含む反応時間は２０〜６０分の範
囲で行うことが望ましい。また、必要ならば公知の精製
法により生成物であるビス（トリフルオロアセチル）ペ
ルオキシドを精製することができる。

〈発明の効果〉 本発明の製造法では、短時間にて安全に、しかも高収率
にて、ビス（トリフルオロアセチル）ペルオキシドを製
造することができ、且つ製造時に特殊な製造装置を必要
としないので、工業的にも有用なビス（トリフルオロア
セチル）ペルオキシドの製造法を提供することができる
。

また本発明の製造法により得られたビス（トリフルオロ
アセチル）ペルオキシドは、重合開始剤、医薬又は農薬
等の合成中間体として有用なトリフルオロメチル化合物
のトリフルオロメチル化剤として利用することができる
。

〈実施例〉 以下本発明を、実施例、比較例及び参考例により更に詳
細に説明するが、′本発明はこれらに限定されるもので
はない。

ス】Ｕ（［ 撹拌装置、温度計及び滴下ロートを備えた３００ｍＱの
４つロフラスコに、炭酸ナトリウム８．０６ｇ　（０，
０７６モル）、食塩４．３５ｇ及び水７２．５ｇを添加
し溶解した。次いで撹拌下、１，１．２−トリクロロト
リフルオロエタン１５０ｇを添加後、約−５℃まで冷却
し、５０％過酸化水素水８．６１ｇ　（０，１２９モル
）を添加した。次に約−５℃に冷却した無水トリフルオ
ロ酢酸２０．０ｇ（０，０９５モル）と１．１，２−ト
リクロロトリフルオロエタン３０ｇとの混合液を温度範
囲一５〜−２℃にて５分間にわたり滴下した。滴下終了
後−５〜Ｏ℃の範囲で３０分間熟成を行ない、有機層を
分離後、１００ｍＱの水で２回洗浄を行なった。その結
果、収量１８２．５　ｇ　。

収率９２％（以下、収率は無水トリフルオロ酢酸に対す
る理論モル収率である。）で目的とするビス（トリフル
オロアセチル）ペルオキシドが得られた。

災庭災Ｉ 炭酸ナトリウムを炭酸カリウムに代えた以外は、実施例
１と同様に反応を行った。その結果、収量１８０．５ｇ
、、収率８９％で目的とするビス（トリフルオロアセチ
ル）ペルオキシドが得られた。

失凰盤Ａ 炭酸ナトリウムの水溶液濃度を実施例１の１０％（水７
２．５０ｇ）から５％（水１５３．１４ｇ）に代えた以
外は実施例１と同様に反応を行った。その結果、収量１
７８．０ｇ、収率８５％で目的とするビス（トリフルオ
ロアセチルキシドが得られた。

去】１１引 無水トリフルオロ酢酸、過酸化水素及び炭酸ナトリウム
の仕込みモル比を１：０．１：０．１から１：０．５：
０．５に代えた以外は実施例１と同様に反応を行った。

その結果、収量１７２．５ｇ、収率７３％で目的とする
ビス（トリフルオロアセチル）ペルオキシドが得られた
。

ル較■工 過酸化水素及び炭酸ナトリウムの代わりに過酸化ナトリ
ウムを用いた以外は実施例１と同様に反応を行なった．
その結果目的とするビス（トリフルオロアセチル）ペル
オキシドは全く得られなかった・ 参ｍ 上記の実施例により得られたビス（トリフルオロアセチ
ル）ペルオキシド０．４５ｇ　（２ミリモル）を含む１
，１．２−トリクロロトリフルオロエタン溶液３０．中
に，チオフェン０．３４ｇ（４ミリモル）を加え、窒素
気流下，４０℃にて３時間反応させた．反応終了後、反
応物を３０ｍＱの水で洗浄を行ない、硫酸マグネシウム
で乾燥後、反応生成物をガスクロマトグラフィー、ＩＲ
、ＭＡＳＳ，ＮＭＲにより分析した結果，２−トリフル
オロメチルチオフェンが収率９８％で得られた。

以上のように本発明により製造されるビス（！ーリフル
オロアセチル）ペルオキシドはへテロ芳香族及び芳香族
化合物のトリフルオロメチル化剤として有効であること
が判る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 無水トリフルオロ酢酸と過酸化水素とを炭素ナトリウム
   及び／又は炭酸カリウムの存在下において反応させるこ
   とを特徴とするビス（トリフルオロアセチル）ペルオキ
   シドの製造法。