JPH01249802A - 樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、樹脂の製造方法に関し、特に硬化された樹脂
成形体の製造方法に関する。

さらに詳しくは、ビスアリル系化合物および／または（
メタ）アクリル系化合物を必須成分として含むモノマー
またはオリゴマーまたはこれらの混合物を含む重合可能
な液状物を重合するに際し、歪の少ない成型物を得るこ
とができる硬化された樹脂成形体の製造方法に関する。

〈従来の技術〉 従来、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート、
メチルメタアクリレート等のモノマー、オリゴマーをモ
ールドに注入して注型重合する場合、重合時に体積が収
縮するので、この体積収縮にモールドの形状を追従させ
ながら重合を行なわなければならない。

このため、通常このようなモノマー等の重合を行なう際
には、特開昭５７−２０７０２６号公報に開示されるよ
うに、弾性のガスケットや弾性のシート等を用いて、モ
ールドに圧力を加えることにより、モールドの形状を重
合による体積収縮に追従させながら重合を行なう。

ところが、この方法により千ツマー等の重合を行なうと
、弾性のガスケットや弾性のシート等の外部より重合中
の樹脂に応力が加わり、形成された樹脂に歪が残る原因
となる。

また、通常のモールドを用いて樹脂を成型する場合、成
型終了後にモールドより成型した樹脂を取り出す際に、
取り出しが困難なことが多く、作業性が悪く問題となっ
ている。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明は、前記従来技術の問題点を解決し、ビスアリル
系化合物および／または（メタ）アクリル系化合物を必
須成分として含むモノマーまたはオリゴマーまたはこれ
らの混合物を含む重合可能な液状物を重合し、硬化され
た樹脂成型体を得るに際し、歪が少ない成型物を得るこ
とができ、しかも、作業性も良好な樹脂の製造方法を提
供することを目的とする。

く課題を解決するための手段〉 本発明は、ビスアリル系化合物および／または（メタ）
アクリル系化合物を必須成分として含むモノマーまたは
オリゴマーまたはこれらの混合物［Ａ］を含む重合可能
な液状物を、前記七ツマ−またはオリゴマーまたはこれ
らの混合物［Ａ］を含む重合可能な液状物との溶解性が
小さく、かつ前記モノマーまたはオリゴマーまたはこれ
らの混合物［Ａ］を含む重合可能な液状物の密度より大
きな密度を有する液状物［Ｂ］の上に存在させて、前記
モノマーまたはオリゴマーまたはこれらの混合物［Ａ］
を含む重合可能な液状物を重合することを特徴とする樹
脂の製造方法を提供する。ｔ また、前記モノマーまたはオリゴマーまたはこれらの混
合物［Ａ］が、下記式（ａ）式（ａ） （式中Ｒは二価アルコールの残基であり、ｎの値または
ｎの平均値は１ないし１０．好ましくは２ないし１０で
ある。）で表わされる脂肪族、脂環式または芳香族二価
アルコールのビス（アリルカーボネート）のモノマーま
たはオリゴマーまたはこれらの混合物を含むものである
ことが好ましい。

なお、本発明においてビスアリル系化合物および／また
は（メタ）アクリル系化合物を必須成分として含むモノ
マーまたはオリゴマーまたはこれらの混合物とは、七ツ
マー単独、オリゴマー単独、モノマーとオリゴマーとの
混合物、千ツマー２種以上の混合物、オリゴマー２種以
上の混合物またはモノマー１ｍまたは２種以上とオリゴ
マー１種または２種以上の混合物を含むものである。

また、本発明において重合体とは、単独重合体であっも
、共重合体であってもよい。

〈発明の構成〉 以下、本発明の詳細な説明する。

第１図に本発明の樹脂の製造方法の好適な一実施例が示
される。

本発明の樹脂の製造方法は、ビスアリル系化合物および
／または（メタ）アクリル系化合物を必須成分として含
むモノマーまたはオリゴマーまたはこれらの混合物［Ａ
］　　（以下、［Ａ］とする）を含む重合可能な液状物
の重合方法であり、第１図に示されるように、この［Ａ
］を含む重合可能な液状物を、［Ａ］を含む重合可能な
液状物との溶解性が小さく、かつ［Ａ］を含む重合可能
な液状物の密度より大きな密度を有する液状物［Ｂ］の
上に存在させて［Ａ］を含む重合可能な液状物を重合す
る。

本発明の重合方法（硬化方法）で重合される［Ａ］は、
ビスアリル系化合物および／または（メタ）アクリル系
化合物を必須成分として含むモノマーまたはオリゴマー
またはこれらの混合物である。

このような［Ａ］に用いられるビスアリル系化合物とし
ては、ビスアリル系化合物であれは特に制限はなく、こ
れらの例としては特開昭５９−４５３１２号記載の、核
ハロゲン置換ベンゼンジカルボン酸のシアリレングリコ
ールジアリルカーボネートとの共重合性組成物［１］、
特開昭５９−８７０９号記載の、核ハロゲン置換ベンゼ
ンジカルボン酸のエステル類（例えば２．４−ジクロロ
テレフタル酸ビスアリルエステル等）の１ｆ！以上と、
単独重合体としての屈折率が１．５５以上であるラジカ
ル重合可能で芳香環含有の単官能性単量体（例えばフェ
ニルメタクリレート等）の１種以上との共重合性組成物
［■！］、 特開昭５９−８７１０号記載の、特定のビスアリルカー
ボネートまたはビスβ−メチルアリルカーボネート［例
えば、１，４−ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼンビ
スアリルカーボネート等］の１種以上と、単独重合体と
しての屈折率が１．５５以上であるラジカル重合可能で
芳香環含有の単官能性単量体（例えばフェニルメタクリ
レート等）の１種以上との共重合性組成物［ＩＩＩコ、 特開昭５９−９６１０９号記載の、モノオール（例えば
４−ベンジル−フェノール）と、不飽和カルボン酸（ク
ロライド）［例えばアクリル酸（クロライド）］とを反
応させたモノマーと、単独重合体の屈折率が１．５５以
上であるラジカル重合可能なモノマー（例えばスチレン
）との共重合性組成物［［Ｖ　］、 ］開開昭５９−９６１１３記載の、クロロ安息香酸のア
リルエステル（例えば２．３−ジクロロ安息香酸ジアリ
ルエステル）と、２官能性単量体（例えばテトラブロモ
フタル酸のジアリルエステル）との、共重合性組成物［
Ｖ］特開昭５９−１８４２１０号記載の共重合性組成物
［ＶＩ］、 ジエチレングリコールビスアリルカーボネート［■］、
および 一般式 （式中Ｒは二価アルコールの残基であり、ｎの値または
ｎの平均値は１ないし１ｏ、好ましくは２ないし１０で
ある。）で表わされる脂肪族、脂環式または芳香族二価
アルコールのビス（アリルカーボネート）のモノマーま
たはオリゴマーまたはこれらの混合物（ａ）を含有する
組成物［■］が挙げられる。

この［■］の場合、成分（ａ）は好ましくは、ジアリル
カーボネートと二価アルコールとのモル比４：１以下、
より好ましくは、モル比２：１における反応生成物であ
るのが良い。

二価アルコールとしては、好ましくは、エチレンクリコ
ール、１．３−プロパンジオール、１．４−ブタンジオ
ール、１．６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール
、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ト
リメチルベンタンジオール、シクロヘキサンジメタツー
ル、ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロデカン、２．
７−ノルボルナンジオール、α、α′−キシレンジオー
ル、１，４−ビス（ヒドロキシエトキシベンゼン）およ
び２゜２−ビス〔４−（ヒドロキシエトキシ）フェニル
〕プロパンの１種または２種以上を用いることが好まし
い。

また、本発明においてはこのようなビスアリル系化合物
としては、下記に示す成分（ａ′）、（ｂ）および（Ｃ
）を含有するビス（アリルカーボネート）の液状組成物
［■′］がより好適に用いられ、特開昭、５９−１４０
２１４号公報の記載を引用して、本明細書中に包含する
。

成分（ａ′）は、−数式、 （式中、Ｒは二価アルコールの残基であり、ｎの値また
はｎの平均値は２ないし１０である）で表わされる脂肪
族、脂環式または芳香族二価アルコールのビス（アリル
カーボネート）のオリゴマーまたはオリゴマー混合物（
ただし、前記式において該オリゴマー中に任意に含有さ
れる二価アルコールのビス（アリルカーボネート）単量
体は５０重量％以下である）１０ないし９０重量％、 成分（ｂ）は、−数式 （式中、Ｒ′は二価または三価アルコールの残基であり
、ｎ′は２または３である）で表わされる脂肪族、脂環
式または芳香族二価アルコールまたは三価アルコールの
ビスまたはトリ（アリルカーボネート）単量体または混
合物（該単量体または混合物中に任意に含有される二価
または三価アルコールのビス（アリルカーボネート）オ
リゴマーまたはポリ（アリルカーボネート）は３０重量
％以下である）、−数式（式中、Ｒ＃はジカルボン酸ま
たはトリカルボン酸の残基であり、ｎ″は２または３で
ある）で表わされる脂肪族または芳香族ジカルボン酸ま
たはトリカルボン酸のアリルエステル、およびシアヌル
酸トリアリルおよびイソシアヌル酸トリアリルの中から
選ばれる化合物Ｏないし９０重量％、 成分（Ｃ）は、アクリル系単量体またはビニル系単量体
０ないし３０重量％からなり、前記化合物（ｂ）および
（Ｃ）の合計が０より大である。

成分（ａ′）は、ジアリルカーボネートと二価アルコー
ルとのモル比４：１以下、好ましくは２：ｌにおける反
応の生成物であるのが好ましく、二価アルコールがエチ
レングリコール、１．３−プロパンジオール、１．４−
ブタンジオール、１．６−ヘキサンジオール、ジエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、トリメチルベンタンジオール、シクロヘキサン
ジメタツール、ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロデ
カン、２゜７−ノルボルナンジオール、α、α′−キシ
レンジオール、１．４−ビス（ヒドロキシエトキシベン
ゼン）、および２．２−ビス（４−（ヒドロキシエトキ
シ）フェニル〕プロパンの中から選ばれるのが好ましい
。

成分（ｂ）は、ジアリルカーボネートと二価または三価
アルコールとのモル比６：１以上、好ましくは１２：１
における反応の生成物であるのが好ましく、二価または
三価アルコールがエチレングリコール、１．３−プロパ
ンジオール、１，４−ブタンジオール、１．６−ヘキサ
ンジオール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、トリメチルベンタンジオ
ール、シクロヘキサンジメタツール、ビス（ヒドロキシ
メチル）トリシクロデカン、２．７−ノルボルナンジオ
ール、α、α′−キシレンジオール、１゜４−ビス（ヒ
ドロキシエトキシベンゼン）、２．２−ビス（４−（ヒ
ドロキシエトキシ）フェニル］プロパン、トリメチルオ
ールプロパンおよびイソシアヌル酸トリ（ヒドロキシエ
チル）の１種または２種以上であることが好ましい。

また、成分（ｂ）は、フタル酸ジアリル、コハク酸ジア
リル、アジピン酸ジアリル、ジアリルクロレンデート、
ジアリルグリコレート、ジアリルナフタレンジカルボキ
シレートおよびトリアリルメリテートであるのも良い。

また、成分（Ｃ）としては、酢酸ビニル、安息香酸ビニ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸フェニル、アク
リル酸メチル、マレイン酸メチル、無水マレイン酸、お
よび塩化ビニリデンの１　ｆ！または２種以上が好まし
い。

このような［Ａ］を含む重合可能な液状物としては、好
ましくは、ジエチレングリコールビスアリルカーボネー
ト、１．４ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼンビスア
リルカーボネート、２．４−ジクロロテレフタル酸ビス
アリルエステル等のビスアリル化合物とフェニルメタク
リレート、ベンジルメタクリレート等の芳香環を有する
ビニルモノマーとの共重合組成物を挙げることができる
。

また、［Ａ］として用いられる（メタ）アクリル系化合
物としては、特に制限はないが、下記の構造式で示され
るモノ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリレート
は好適に用いられるが、特にジ（メタ）アクリレートが
好ましい。

ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃｏ　　（ＯＣＨ２ＣＨ２）。−〇ＣＨ
３ｎ＝３〜９ ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ
００ＨＣＨ２＝ＣＨＣ０（ＯＣＨ２ＣＨ２）２　０　　
（ＣＨ２）　３　ＣＨ３ＣＨ３ ＣＨ２＝ＣＣｏ　　（ＯＣＨ２ＣＨ２）。　０ＣＨ３ｎ
＝２〜２３ ＣＨ３ ＣＨ２＝ＣＣＯＯＣＨ３ ｎ＝１〜２３ しｌ−１３ ｎ’＝９ ＣＨ２−ＣＨ−Ｃｏ−０（ＣＨ２−ＣＨ２０）　ｎＣｏ
−ＣＨ＝ＣＨ２ｎ＝４〜１４ ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃｏｏ　　（ＣＨ２）ｓ　０ＯＣ−ＣＨ
＝ＣＨ２ｎ≠１〜９ Ｌ しｉ１２”に−ＵＩＪ−（Ｊ−シ１１２−ｔ、、ｒｔ−
シｎ２−ｕ−シＬＪ−シｎ＝シｎ２このような［Ａ］を
含む重合可能な液状物は、重合開始剤を含有してもよい
。

本発明において［Ａ］を含む重合可能な液状物を重合す
る際、用いられる重合開始剤としては、形成する樹脂の
透明度、色、その他の特性に悪影響を与えないものであ
れば特に制限はなく、光重合開始剤、熱重合開始剤、光
・熱併用重合開始剤等いかなるものを用いてもよい。

光重合開始剤には、光重合開始剤の他、電子線、放射線
重合開始剤等がある。

光重合開始剤としては、例えば２−ヒドロキシ−２−メ
チル−１−フェニル−プロパン−１−オンが挙げられる
。

熱重合開始剤としては、ジイソプロピルパーオキシジカ
ーボネート、ジセカンダリブチルバーオキシジカーボネ
ート、ジシクロヘキシルパーオキシジカーボネート、過
安息香酸第３ブチル等のパーオキシジカーボネート類、
ベンゾイルパーオキシド、アセチルパーオキシド、ｔ−
ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド
、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ペルオキシ安息香酸−
ｔ−ブチル、過酸化ラウロイル、ジイソプロピルペルオ
キシジカーボネート、メチルエチルケトンペルオキシド
、ジアシルパーオキシド類等の有機過酸化物、無機過酸
化物及び、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスメチ
ルイソバレロニトリル等のラジカル開始剤が挙げられる
。

光・熱併用重合開始剤としては、例えば下記式、 の化合物が挙げられる。

重合開始剤の使用量は、［Ａ］を含む重合可能な液状物
に対して、０，１〜１０ｗｔ％、好ましくは１〜６ｗｔ
％とする。

また、［Ａ］を含む重合可能な液状物には生成重合体の
物性を損なわない程度に他の千ツマー１他の充填剤を加
えることができる。

例えば、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸、または
１０重量％までの割合でビニルトリエトキシシランのよ
うなシランカップリング剤を加えることもできる。

［Ａ］を含む重合可能な液状物の密度は特に限定はない
が、通常０　、９〜１　、　２　ｇ　／　ｃ　ｍ　’程
度である。

なお、このような［Ａ］を含む重合可能な液状物として
は、上記のものを重合開始剤等を用いて、流動性を保持
する程度まで予備重合したプレポリマーも好適に用いら
れる。

本発明の重合方法においては、このような［Ａ］を含む
重合可能な液状物を、第１図に示されるように、［Ａ］
を含む重合可能な液状物との溶解性が小さく、かつ［Ａ
］を含む重合可能な液状物の密度より大きな密度を有す
る液状物［Ｂ］の上に存在させて、好ましくは重合開始
剤の存在下に［Ａ］を含む重合可能な液状物を重合する
。

液状物［Ｂ］は、［Ａ］を含む重合可能な液状物との溶
解性が小さく、かつ［Ａ］を含む重合可能な液状物の密
度より大きな密度を有する液状物であれば特に制限はな
い。

この場合、液状物［Ｂ］の［Ａ］への含む重合可能な液
状物との溶解性は、形成する樹脂の透明性、耐候性、表
面性等に悪影響を及ぼさない程度に小さくしておく必要
があり、例えば、溶解度で表わした場合には通常５％以
下、好ましくは３％以下であることが好ましい。

溶解度がこのような場合、特に樹脂表面の硬度の点で好
ましい結果を得る。

また、液状物［Ｂ］の密度は特に制限はないが、通常１
４１以上、好ましくは１．１〜１．５程度である。

このような液状物［Ｂ］の好ましい例としては、金属の
ハロゲン化塩、硫酸塩、硝酸塩等の水溶液で、密度が使
用する上記の［Ａ］を含む重合可能な液状物よりも大き
くなるように無機塩の濃度を調整したもの、あるいは、
水銀等の常温で液体の金属等を挙げることができる。

本発明の重合方法は、前記［Ａ］を含む重合可能な液状
物を、［Ａ］を含む重合可能な液状物との溶解性が小さ
く、かつ［Ａ］を含む重合可能な液状物の密度より大き
な密度を有する液状物［Ｂ］の上に存在させて重合する
重合方法である。

［Ａ］を含む重合可能な液状物を、液状物［Ｂ］の上に
存在させる方法はいかなる方法を用いてもよいが、通常
は、液状物ＥＢＩが入ったモールド１０に、重合開始剤
を含む前記の［Ａ］を含む重合可能な液状物を注入する
。

このようにして得られた、第１図に示されるような［Ｂ
］　−［Ａ］を含む重合可能な液状物２層からなる系の
状態で、［Ａ］を含む重合可能な液状物を重合する。

各液体の添加順序は上記のように密度の大きなものから
順に注入するのが好ましいが、［Ａ］を含む重合可能な
液状物を先にモールド１０に注入した後、液間の懸濁に
注意して、液状物［Ｂ］を注入して、液状物［Ｂ］の上
に、［Ａ］を含む重合可能な液状物層を形成させてもよ
い。

本発明の重合方法に用いるモールド１０としては、ガラ
ス、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレ
ン樹脂、ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂等の通常用
いられるものはいずわも使用可能である。

また、モールド１０の形状は、形成する目的物の形状に
応じて適宜選択すればよい。

重合は、［Ａ］を含む重合可能な液状物の組成や、含有
する重合開始剤に応じて、種々の条件で重合させること
ができる。

熱重合では、形状、大きさによって異なるが、例えば加
熱槽に入れて３０〜１５０’Ｃ１好ましくは４０〜１２
０℃、０．５〜７２時間、好ましくは１〜４時間、加熱
するのが良い。

光重合では、例えば６０　Ｗ／ｃｍ〜１５０　Ｗ／ｃｍ
の高圧水銀灯下で１〜２時間、好ましくは３〜３゜分、
４０〜１２０℃、好ましくは６０〜１ｏＯ℃の条件で重
合するのが良い。

本発明の重合法で得られる樹脂は、光学歪がなく、光学
用レンズ、透明板、棒状透明体等に広く利用することが
できる。

また、モールドからの取りはずしも容易で、作業性も良
好である。

〈実施例〉 以下に実施例により本発明を具体的に説明する。

（実施例１） 内径１５ｃｍのビーカーに、液状物［Ｂ］として密度１
．３０に調整した塩化マグネシウム水溶液を深さ３ｃｍ
まで入れ、さらに、［Ａ］を含む重合可能な液状物とし
て下記のものを層厚４ｃｍまで注入した。

［Ａ］を含む重合可能な液状物−１ ジアリルカーボネートとジエチレングリコールを、モル
比２：１でナトリウムエトキサイドの存在下に特開昭５
６−１３３２４６号に記載された条件で反応させ調製し
たもの（３０ｗｔ％は、ジエチレングリコールビスアリ
ルカーボネート、７０ｗｔ％はオリゴカーボネート、ｎ
＝３〜７）　　　　　　　　　・・・・・・５５重量％
ジアリルカーボネートとイソシアヌル酸トリス（ヒドロ
キシエチル）とをモル比１２：１で反応させることによ
り調製したイソシアヌル酸トリス（ヒドロキシエチル）
のトリス（アリルカーボネート）　　　　　・・・・・
・１２．４重量％ジエチレングリコールビスアリルカー
ボネート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　・・・　・・・　２　７　
　、　　５　重　量　％酢酸ビニル　　　　　　　　・
・・・・・５重量％ジイソプロピルパーオキシジカーボ
ネート・・・・・・２．５重量％ このようにして得られた二層を含むビーカーを、エアー
オーブンに入れ、３０℃より９０℃まで７日間で段階的
に昇温し、［Ａ］を含む重合可能な液状物−１の重合を
終了させた。

このものの鉛筆硬度は３Ｈ，密度は １．３３６で十分に重合していた。　ま　た　、ボーラ
リスコープで観察したところ光学歪が極めて少なかった
。　さらにビーカーよりの取出しも容易で、作業性が良
好であった。

（実施例２） 内径５ｃｍのビーカーに、液状物［Ｂ］として密度１．
２９に調整した塩化亜鉛水溶液を深さ約３ｃｍまで入れ
、さらに、［Ａ］を含む重合可能な液状物として下記の
ものを層厚４ｃｍまで注入した。

［Ａ］を含む重合可能な液状物−２ ジアリルカーボネートとジエチレングリコールを、モル
比２：１で、ナトリウムエトキサイドの存在下に特開昭
５６−１３３２４６号に記載された条件で反応させ調製
したもの（３０ｗｔ％は、ジエチレングリコール、ビス
アリルカーボネート、７０ｗｔ％はオリゴカーボネート
、ｎ＝３〜７）　　　　　　・・・・・・５８重量％ジ
アリルカーボネートとイソシアヌル酸トリス（ヒドロキ
シエチル）とをモル比１２：１で反応させることにより
調製したイソシアヌル酸トリス（ヒドロキシエチル）の
トリス（アリルカーボネート）　　　　　　　・・・・
・・１３重量％ジエチレングリコールビスアリルカーボ
ネート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・　
・・・　　２　９１１　量　％ジイソブロビルバーオキ
シジカーボネ−１・・・・・・・２．７重量％ このようにして得られた二層を含むビーカーを、エアー
オーブンに入れ、４０℃より８０℃まで５時間段階的に
昇温し、［Ａ］を含む重合可能な液状物−２の重合を終
了させた。

このものの鉛筆硬度は３Ｈ，密度は １．３４０で十分に重合していた。　ま　た、ボーラリ
スコープで観察したところ光学歪が極めて少なかった。

　さらにビーカーよりの取出しも容易で、作業性が良好
であった。

（実施例３） 内径５ｃｍの５０ｍｊ２のビーカーに、液状物［Ｂ］と
して密度１．２８に調整した塩化マグネシウム水溶液を
深さ約５ｍｍまで入れ、さらに、［Ａ］を含む重合可能
な液状物として下記のものを層厚４ｃｍまで注入した。

［Ａ］を含む重合可能な液状物−３ で示される、粘度１４　ｃ　ｐ　ｓ　／　２５℃、ケン
化価３４０、臭素化９３のモノマー ・・・・・・　９９　、　５ ベンゾイルパーオキサイド ・・・・・・０．５重量％ このものの密度は１．０８であった。

このようにして得られた二層を含むビーカーを、エアー
オープンに入れ、８５℃で５時間加熱した。

得られた樹脂は、鉛筆硬度上面および下面共に３Ｈ，密
度は１．２５５であった。　また、ボーラリスコープで
観察したところ光学歪が極めて少なかフた。　さらにビ
ーカーよりの取出しも容易で、作業性が良好であった。

以上の結果より、本発明の効果は明らかである。

〈発明の効果〉 本発明の樹脂の製造方法によれば、ビスアリル系化合物
および／または（メタ）アクリル系化合物を必須成分と
して含むモノマーまたはオリゴマーまたはこれらの混合
物を重合するに際し、重合時に外部より応力を加えずに
均等に重合収縮が進むため、得られる樹脂の内部歪が極
めて少なくなる。

また、重合が終了した樹脂をモールドから取りはずす際
に取りはずしが容易で、作業性が良好である。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の重合方法の一実施例を示す模式図で
ある。 符号の説明 １０・・・モールド ＦＩＧ、１

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ビスアリル系化合物および／または（メタ）アク
   リル系化合物を必須成分として含むモノマーまたはオリ
   ゴマーまたはこれらの混合物［Ａ］を含む重合可能な液
   状物を、前記モノマーまたはオリゴマーまたはこれらの
   混合物［Ａ］を含む重合可能な液状物との溶解性が小さ
   く、かつ前記モノマーまたはオリゴマーまたはこれらの
   混合物［Ａ］を含む重合可能な液状物の密度より大きな
   密度を有する液状物［Ｂ］の上に存在させて、前記モノ
   マーまたはオリゴマーまたはこれらの混合物［Ａ］を含
   む重合可能な液状物を重合することを特徴とする樹脂の
   製造方法。
2. （２）前記モノマーまたはオリゴマーまたはこれらの混
   合物［Ａ］が、下記式（ａ） 式（ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは二価アルコールの残基であり、ｎの値または
   ｎの平均値は１ないし１０、好ましくは２ないし１０で
   ある。）で表わされる脂肪族、脂環式または芳香族二価
   アルコールのビス（アリルカーボネート）のモノマーま
   たはオリゴマーまたはこれらの混合物を含むものである
   請求項１に記載の樹脂の製造方法。