JPH01250468A - セルロース系繊維の漂白方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はセルロース系繊維を漂白する方法に関するもの
である。詳しくは木綿、麻などのセルロース系繊維を漂
白するに際し、特定の水溶性共重合体を助剤として用い
ることにより漂白性を向上すると共にケイ酸系の不溶性
塩（スケール）沈着を抑制する方法に関する。

（従来の技術） 従来、繊維は精練工程後においてもなお繊維中に天然色
素が存在するため、この天然色素や二次的に付着した着
色物を除去するために漂白が行われる。漂白剤としては
、過酸化水素・過酸化ナトリウム・過酢酸などの過酸化
物系の剤や、塩素・さらし粉・二酸化塩素・亜塩素酸ナ
トリウムなどの含塩素系の剤などが用いられてきた。

そして、含塩素系漂白剤は高価且つ漂白装置を激しくｇ
蝕させるという欠点があるため、近年では過酸化物系漂
白剤の使用が拡大してきている。

また、過酸化物のなかでも、過酸化水素が［１に損傷を
与えることが少ないため賞月されている。

しかしながら、過酸化水素はそれ単独で用いても漂白効
果が低く、通常は水酸化ナトリウムなどのアルカリ剤を
用いて高ｐ１−１下での漂白が行われている。この高ｐ
Ｈ下での漂白は、繊維から溶出してくる或いは用水中に
存在するカルシウムイオン・マグネシウムイオン・鉄イ
オン・銅イオン・アルミニウムイオンなどの各種多価金
属イオンの触媒作用に−より過酸化水素が無駄に分解さ
れやすい状態でもあるため、この分解を抑制するために
ケイ酸ナトリウムなどのケイ酸系薬剤が併用されている
。

ところが、ケイ酸系薬剤は、過酸化水素の無駄な分解を
抑制する機能が充分でないために、漂白後のＩＩ上にレ
ザーカットマーク（カミソリで切ったような伽）あるい
はピンホールが発生するなどの問題点があった。また、
ケイ酸系薬剤を用いた場合のケイ酸や重合ケイ酸が前記
多価金属イオンと結合して、いわゆる不溶性塩（スケー
ル）を生じ、漂白工程中の繊維および装置上に沈着する
。

スケールが繊維上に沈着した場合には、繊維の白色度が
向上せず、風合も粗硬化して縫製性に問題が生じ、また
漂白装置上に長時間沈着し続けた場合には、スケールト
ラブルという重大な事故のちとになることがあった。

このようなケイ酸系薬剤の性能不充分を補うために或い
は不溶性塩（スケール）がＩＩ　Ｉ上または漂白装置上
に沈着するという宿命的な問題を克服すべく、漂白工程
においてケイ酸系薬剤と共にエチレンジアミンテトラ酢
酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、ヒドロキシルエ
チレンジアミントリ酢酸、ニトリロトリ酢酸などのアミ
ノカルボン酸系や、トリポリリン酸、ヘキサメタリン酸
、ピロリン酸などの縮合リン酸系の助剤が用いられてい
る。しかし、アミノカルボン酸系の助剤は、これら不溶
性塩（スケール）に対する乳化および分散力が極めて弱
いため多量の添加量を必要とした。

また、縮合リン酸系の助剤は、漂白工程における高温高
アルカリ条件下ではリン酸へと加水分解され効果が低く
なり、しかも加水分解により生成したリン酸は前記各種
多価金属イオンと結合すれば不溶ｆｉ塩（スケール）を
助長する原因物質となった。

このようなアミノカルボン酸系および縮合リン酸系の助
剤が有する欠点を解消すべく、特開昭５９−２１１６７
３号、特開昭５９−２１６９７３号、特開昭６Ｏ−１４
６０７６Ｑなどに（メタ）アクリル酸、マレイン酸など
の不飽和カルボン酸系単量体の１種または２種以上を用
いる（共）重合体の使用が提案されている。しかし、こ
れらの（共）重合体はケイ酸系薬剤の性能不充分を補う
ことはできても、その（共）重合体自体が前記多価金属
イオンと不溶性塩（スケール）を生成しやすく、抜本的
な解決には至っていないのが現状である。

また、特開昭６１−２８９１８７号にオレフィンと不飽
和ジカルボン酸系単機体との共重合体の使用が提案され
ているが、この共重合体も、特開昭５９−２１１６７３
号、特開昭５９−２１６９７３号、特開昭６０−１４６
０７６＠に記載されている（共）Ｍ合体と同程度のもの
であった。

また、特開昭６２−３２’７９５号に（メタ）アクリル
酸、マレイン酸などの不飽和カルボン酸系単量体の１種
または２種以上を用いる（共）重合体とアルドン酸を併
用することが提案されているが、幾分かは改良されてい
るもののなおｕ（１題点の多いものであった。

また、マレイン酸にポリオキシアルキレンモノアリルエ
ーテル系単量体を反応させて得られた共重合体を助剤と
して用いることが特ｆ７ｉ１１　Ｋｌ　６０−１４６０
７６号に提案されている。しかし、このような助剤は、
ケイ酸系薬剤の性能不充分を補うことはできても、ケイ
酸系不溶性塩（スケール）の乳化及び分散力が弱いため
に１１＜Ｍあるいは漂白装置への不溶性塩（スケール）
沈着を充分に抑ｆｆ１ｌＪできず、なお問題の残るもの
であった。そして、ポリオキシアルキレンモノアリルエ
ーテル系単量体は、不飽和カルボン酸系中量体との共重
合性が良くないため、比較的多量の未反応単量体が残留
して、純度の高い製品が得難いという欠点もあった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、セルロース系繊維を漂白剤、アルカリ剤、漂
白剤の分解抑制剤であるケイ酸ナトリウムなどのケイ酸
系薬剤などを用いて漂白するに際し、従来の助剤が有し
ていた上記問題点を解消するものである。

従って、本発明の目的は、セルロース系繊維を漂白する
に際し、漂白性を向上すると共にケイ酸系の不溶性塩（
スケール）の沈着を抑制する方法を提供することにある
。

（課題を解決するための手段及び作用）本発明は、セル
ロース系繊維を漂白剤、アルカリ剤、漂白剤の分解抑制
剤であるケイ酸ナトリウムなどのケイ酸系薬剤などを用
いて漂白するに際し、助剤として 一般式 （但し式中、Ａ１及びＡ２はそれぞれ独立に水素、メチ
ル基又は−〇〇〇Ｘ２を表わし且つＡ１及びＡ２は同時
に−ＣＯＯＸ２となることはなく、Ａ３は水素、メチル
基又は−〇Ｈ２Ｃ００Ｘ３を表わし且つＡ３が−ＣＨ２
Ｃ００Ｘ３の場合にはＡ１及びＡ２はそれぞれ独立に水
素又はメチル基を表わし、 ×１、×２及び×３はそれぞれ独立に又は−緒に水素、
１価金属、２価金属、アンモニウム基又は有機アミン基
を表わす。） で示される不飽和カルボン酸系単量体（Ｉ）４０〜９９
．５モル％および一般式 ＣＨ２＝　Ｃ 瞥 ＣＩ＋２−Ｏ−ＣＩ（２−ＣＨ＋０Ｃ２１１４ヤ０（Ｊ
１６柑ＯＨ薯 ＣｔＭＯＣ２１１４）Ｈ→○Ｃ３１１６）７−Ｚ（但し
式中、Ｒ１は水素またはメチル基を表わし、ａ、ｂ、ｄ
および「はそれぞれ独立にＯ又は正の整数を表わし且つ
ａ＋ｂ＋ｄ＋ｆ＝ｏ〜１００であ’Ｑ、−＋０Ｃ２１（
、ａ＋小単位＋０Ｃ３Ｆｂとはどのような順序に結合し
てもよく、ｄ＋ｆがＯである場合に７は水１１！、スル
ホン酸基もしくはその１価金属塩、２価金属塩、アンモ
ニウム塩、有機アミン塩またはく亜）リン酸基もしくは
その１価金属塩、２価金属塩、アンモニウム塩、有機ア
ミン塩を表わし、またｄ＋ｆが１〜１００の正の整数で
ある場合に７は水Ｍ基を表わす。）で示される不飽和（
メタ）アリルエーテル系単量体（ＩＩ）０．５〜６０モ
ル％からなる単量体成分より導かれた平均分子量が１．
０００〜１００．０００の水溶性共重合体（Ａ）を用い
ることを特徴とするセルロース系！ＩＮの漂白方法に関
するものである。

水溶性共重合体（Ａ）を用いた場合に優れた漂白性を示
すこと及び漂白装置等への不溶性塩（スケール）の沈着
が解消する理由は明確ではないが、次のように推察され
ている。

すなわち、水溶性共重合体（Ａ）が有する高いキレート
力により過酸化水素を分解させる原因物質である前記多
価金属イオンを不ｆ＃態化できることや、水溶性共重合
体（Ａ）が有する高い乳化・分散作用によりケイ酸系不
溶性塩（スケール）を極めて安定な微粒子状態に保持で
きることに基くものと推察される。

本発明に用いられる前記一般式で示される不飽和カルボ
ン酸系単量体（１）としては、例えば、アクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸、シトラコン酸あるいはそれ等の酸の１価金属、
２価金属、アンモニア、有機アミンによる部分中和物も
しくは完全中和物があげられる。１価金属としてはナト
リウム、カリウム等があげられ、２価金属としては、カ
ルシウム、マグネシウム、亜鉛等があげられる。また、
有機アミンとしてはモノメチルアミン、ジメチルアミン
、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミ
ン、トリエチルアミン等のアルキルアミン類；モノエタ
ノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールア
ミン、モノイソプロパツールアミン、ジメチルエタノー
ルアミン等のアルカノールアミン類；ピリジン等をあげ
ることができる。

また、前記一般式で示される不飽和（メタ）アリルエー
テル系Ｉｎ体（ＩＩ）としては、例えばグリセロールモ
ノ（メタ）アリルエーテル、３−（メタ）アリロキシ−
２−ヒドロキシエチルスルホンＭ（塩）、ｌ−（メタ）
アリロキシ−２−ヒドロキシエチルリン酸（塩）および
該（メタ）アリルエーテル糸車吊体１モルに対してエチ
レンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイドを
１〜１００モル付加した化合物をあげることができる。

エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドの種類は１
種類でも２種類でもよく、また多種類を付加する場合、
その結合順序に制限はない。

アルキレンオキサイドの付加モル数は０〜１００モル、
好ましくは０〜５０モルである。アルキレンオキサイド
の付加モル数が１００モルを越えると多量の添加量を必
要とするようになり好ましくない。

本発明で用いられる水溶性共重合体（Ａ）は、前記一般
式で表わされる不飽和カルボン酸系単量体（Ｉ）４０〜
９９．５モル％および不飽和（メタ）アリルエーテル系
単量体（ＩＩ）０．５〜６０モル％からなる単量体成分
を重合することにより導かれた平均分子量が１．０００
〜１００，０００の共重合体であり、これらの範囲のい
ずれかでも外れたものは漂白性が良くなく、且つ漂白装
置上等への不溶性塩沈着が防止できなくなる。

本発明に用いられる水溶性共重合体（Ａ）を得るには、
これら不飽和カルボン酸系単量体（Ｉ）および不飽和（
メタ）アリルエーテル系単量体（ｎ）からなる単量体成
分を公知の技術で重合すればよい。例えば水溶液重合の
場合、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等の過硫Ｍ塩
：過酸化水索；２゜２′−アゾビス（２−アミジノプロ
パン）塩酸塩、４．４′　−アゾビス−４−シアノバレ
リン酸等の水溶性アゾ化合物などを重合触媒として常法
により製造することができる。また、メタノール、イソ
プロピルアルコール等のアルコール基、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等のエーテル系、ベンゼン、キシレン
、トルエン等の芳香族系またはメチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン等のケトン系などの有機溶剤中で
の重合の場合、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、
過酸Ｆａ等の有機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリ
ル、２．２′−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメ
チルバレロニトリル）等の油溶性アゾ化合物などを重合
触媒として常法により製造することができる。

また、水溶性共重合体（Ａ）を得るに際し、本発明の効
果を損なわない範囲内で不飽和カルボン酸系単量体（Ｉ
）および不飽和（メタ）アリルエーテル系単量体（ｎ）
と共重合可能な他の単量体を共重合することは勿論可能
である。共重合可能な他の単量体としては、例えば（メ
タ）アクリルアミド、ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミ
ドなどのアミド系単量体；（メタ）アクリル酸エステル
、スチレン、２−メチルスチレン、酢酸ビニルなどの疎
水性半固体；ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メ
タリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スルホエチル
（メタ）アクリレート、スルホプロピル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシスルホプロピル（メタ）アクリ
レート、スルホエチルマレイミドあるいはそれらの１価
金属、２価金属、アンモニア、有機アミンによる部分中
和物や完全中和物などの不飽和スルホン酸系単量体；２
−とドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、フリルアルコ
ール、ポリエチレングリコールモノアリルエーテル、ポ
リプロピレングリコールモノアリルエーテル、３−メチ
ル−３−ブテン−１−オール（イソプレノール）、ポリ
エチレングリコールモノイソプレノールエーテル、ポリ
プロピレングリコールモノイソプレノールエーテル、３
−メチル−２−ブテン−１−オール（プレノール）、ポ
リエチレングリコールモノプレノールエーテル、ポリプ
ロピレングリコールモノブレノールエーテル、２−メチ
ル−３−ブテン−２−オール（イソプレンアルコール）
、ポリエチレングリコールモノイソブレンアルコールエ
ーテル、ポリプロピレングリコールモノイソブレンアル
コールエーテル、α−ヒドロキシアクリル酸、Ｎ−メチ
ロール（メタ）アクリルアミド、グリセロールモノ（メ
タ）アクリレート、ビニルアルコールなどの水酸基含有
不飽和＠吊体ニジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド
などのカチオン栓型ω体；（メタンアクリロニトリルな
どのニトリル系単量体：（メタ）アクリルアミドメタン
ホスホン酸、（メタ）アクリルアミドメタンホスホン酸
メチルエステル、２−（メタ）アクリルアミド−２−メ
チルプロパンホスホン酸などの含すン中量体；エチレン
、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、α−アミレ
ン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン
（α−イソアミレン）、１−ヘキセン、１−ヘプテンな
どのα−オレフィン系単量体などを挙げることができる
。

本発明において、水溶性共重合体（Ａ）を用いて好適に
漂白することのできるセルロース系繊維としては、例え
ば木綿、麻などのセルロース系天然繊維やレーヨン、キ
ュポラなどのセルロース系再生ｔｌ雑の他に、これらと
ナイロン、ポリエステル、アクリルなどの合成繊維との
混合繊維、更にはアセテートなどの半合成ｌＩ雑との混
合繊維などがあり、漂白する時の形態も！Ｉ雑、糸、チ
ーズ、織物、編物、不織布、更には衣服、寝装商品など
の最終繊維製品などのいずれの形態であっても差支えな
い。

漂白方法としては通常の方法が適用でき、パッド・スチ
ーム法、加圧煮沸法、煮沸法、浸漬法あるいはその他の
方法などが適宜選択できる。更に、水溶性共重合体（Ａ
）は、これまでに述べてきた漂白だけのみならず、精練
・漂白、のり抜き・精練・漂白などのように他の工程と
同時に一浴で行う漂白にも適用することができる。

（発明の効果） 本発明のセルロース系！１ｉｆｔの漂白方法によれば、
従来の助剤を用いる方法に比べ漂白効果を大幅に高め、
漂白工程に続く染色、仕上げ加工などの工程での薬剤の
浸透を均一に良好にし、その操作を容易ならしめ、最終
製品の価値を高めることができる。

また、不溶性塩（スケール）であるケイ酸系多価金属塩
などが漂白工程中に生成することが少なく、また生成し
ても繊維や漂白装置へ沈着して、漂白性を低下させたり
スケールトラブルを起こしたりすることがなくなる。

（実施例） 以下、参考例及び実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれらの例によって限定されるものぐはない。又
、例中特にことわりのない限り、部は全て重量部、％は
全て重量％を表わすものとする。

実施例１〜１３ 助剤として第１表で示した共重合体の塩を２ｇ／１用い
、精練した綿天箇編ニットを下記の条件にて漂白を行っ
た。その結果を第１表に示した。

（漂白条件） 使用水の硬度　　　　　　　３５°ＤＩ−１浴　　　比
　　　　　　　　　　　　　　　１対２５澗　　　度　
　　　　　　　　　　　　　８５℃時　　　間　　　　
　　　　　　　　　　　３０分使用薬剤 過酸化水素　　　　　　　１０（７７１水酸化ナトリウ
ム　　　　　２ｇ／１ ３号ケイ酸ナトリウム　　　５（］　／Ｊ。

（評価） 処理した布の風合いは、官能検査法により判定した。

白色度は、スガ試験機側製３Ｍカラーコンピューター５
Ｍ−３型を用いて測色し、Ｌａｂ系の白色度式 ％式％］ 但し、し＝測定された明度 ａ＝＝測定れたフロマチラフネス指数 す＝測定されたフロマチラフネス指数 によって白色度（讐）を求め評価した。

ｇｉ製性は、布を４枚重ねにし本縫ミシンで針＃１１８
を用いて３０ｃｍ空縫いした場合の地糸切れ箇所数で評
価した 比較例１〜１５ 助剤として第２表に示した重合体の塩を用いた他は実施
例１〜１３と全く同様にして漂白を行った。青られた結
果を第２表に示した。

比較例１６ 助剤としてエチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウムを用
いた他は実施例１〜１３と全く同様にして漂白を行った
。得られた結果を第２表に示した。

比較例１７ 助剤としてトリポリリン酸ナトリウムを用いた他は実施
例１〜１３と全く同様にして漂白を行りた。得られた結
果を第２表に示した。

なお、第１表、第２表、第３表および第４表中のモノマ
ー略号の意味は次の通りである。

ＨＡＰＳ　：　ＣＨ２＝Ｃ−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ
−ＯＨＣ）１２ｓＯ３Ｈ ■ ＧＭＡＥ　：　ＣＨ２＝Ｃ，−ＣＨ２−０−ＣＩ＋２−
ＣＨ−ＯＨＣＨ２−ＯＨ ＣＨ３ Ｃ１１２−○−Ｐ＝０ Ｈ ］］１＾ＰＳ−ＥＯ−５：　ＣＨ２＝Ｃ−ＣＨ２−０−
Ｃ）＋２−ＣＨ＋０Ｃ２ｆｌａ←０１］Ｃｌｌ２ＳＯ３
Ｈ−１ ｔｌＡＰｓ−［０−１０：　Ｃ１１２＝　Ｃ−ＣＨ２−
０−Ｃｆイ２−ＣＨ−ｆＯｃ２Ｈ４）−一一一一一−Ｏ
ＨＣｌｌ２ＳＯ３Ｈ ＨへＰＳ−ＥＯ−７０：　Ｃｌイ２＝Ｃ−ＣＨ２−０−
Ｃｔｔｚ−ＣＩ−１４０ｃ２１１４ラーｆＯＨ【 Ｃ）１２８０３目 １１八ＰＳ−ＰＯＥＯ−３７：　　Ｃ）（２＝Ｃ−ＣＨ
２−０−Ｃ１（２−ＣＨ−ＣＨ２５ＯｓＨ −＋ＯＣ廚６←→ＯＣ池叶ＯＨ 開証−ＥＯ−１０：　ＣＨ２＝Ｃ−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２
−ＣＩ−１＋０ｃ２１１ａ←ＯＨＣＨ２＋０Ｃ２Ｈ４←
ＯＨ ？ ピ ＣＨ２−０−Ｐ＝０ ＯＨ ＡＥＯ−１０：　ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ）ＭＯＣ２ｔ１４←−
ＯＨＡ　ＥＯ−７０：　ＣＨ２＝Ｃ−ＣＨ２＋０Ｃ２Ｈ
ａ１−ＯＨ）ＩＡＰｓ−ＥＱ−１２０：Ｃ）＋２＝ｃ−
ＣＨ２−０−Ｃ）１２−ＣＩ−ＨＯＣ２１１４→−”ｍ
−。１−１？ ＣＨ２５Ｏ３１イ ＳＥＭ：　　スルホエチルメタクリレートｖＳ　：　ビ
ニルスルホン酸 第　　　　　１　　　　　表 ×　かなりハード 第　　　　　２　　　　　表 （注１）　風　合　：　第１表の（注１）に同じ実施例
１４〜２６ 繊維あるいは漂白装置上へのケイ酸塩スケールの沈着程
度を評価するために以下の試験を行った。

蒸留水に硫酸マグネシウム、メタケイ酸ナトリウム、炭
酸水素ナトリウムおよび水酸化ナトリウムを添加してマ
グネシウム硬度１４０１１１９／１（ＣａＣＯ３換算吊
）、シリカ１７５ｍｙ／１（ＳｉＯ２換１り　、Ｍ７／
１．力’、ＩＩｆ３００／１１９／ｊ！（ＣａＣＯ，＋
換算量）、Ｐ）−１９，０に調整したのち助剤として第
３表に示した共重合体の塩を２００Ｉｔｇ／ｆｌ添加し
た試験水を、容１２２５ｍガラス製マヨネーズびんにと
り、密栓後７０℃の恒温槽に１０時間静置した。

その後、試験水を０．１μのフィルターでか過し、ン戸
液中のケイ酸済をＪＩＳ　　Ｋ　　０１０１記載の方法
により測定した。

次式によりケイ酸塩スケール抑制率（％）を求め、その
結果を第３表に示した。

スケール抑制率（％）　＝　ｉ　Ｘ　１００ただしΔ：
試験前のＳ：Ｃ）ｚ１５度（＝１７ｓｐｐｍ）Ｂ：助剤
無添加試験後のン戸液中の５１０２ｍ度＜ＤＩ）ＩＩＩ
） Ｃ：助剤添加試験後の炉液中のＳｉＯ２濃度（ｐｐｍ） 比較例１８〜３２ 助剤として第４表に示した重合体の塩を用いた他は実施
例１４〜２６と全く同様にしてスケール抑制率を算出し
た。結果を第４表に示した。

比較例３３ 助剤としてエチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウムを用
いた他は実施例１４〜２６と全く同様にしてスケール抑
制率を算出した。結果を第４表に示した。

比較例３４ 助剤としてトリポリリン酸ナトリウムを用いた他は実施
例１４〜２６と全く同様にしてスケール抑制率を算出し
た。結果を第４表に示した。

第　　　　　３　　　　　表 第　　　　　４　　　　　表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、セルロース系繊維を漂白剤、アルカリ剤、漂白剤の
   分解抑制剤であるケイ酸ナトリウムなどのケイ酸系薬剤
   などを用いて漂白するに際し、助剤として 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し式中、Ａ＾１及びＡ＾２はそれぞれ独立に水素、
   メチル基又は−ＣＯＯＸ＾２を表わし且つＡ＾１及びＡ
   ＾２は同時に−ＣＯＯＸ＾２となることはなく、 Ａ＾３は水素、メチル基又は−ＣＨ＿２ＣＯＯＸ＾３を
   表わし且つＡ＾３が−ＣＨ＿２ＣＯＯＸ＾３の場合には
   Ａ＾１及びＡ＾２はそれぞれ独立に水素又はメチル基を
   表わし、 Ｘ＾１、Ｘ＾２及びＸ＾３はそれぞれ独立に又は一緒に
   水素、１価金属、２価金属、アンモニウム基又は有機ア
   ミン基を表わす。） で示される不飽和カルボン酸系単量体（ I ）４０〜９
   ９．５モル％および一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し式中、Ｒ＾１は水素またはメチル基を表わし、ａ
   、ｂ、ｄおよびｆはそれぞれ独立に０又は正の整数を表
   わし且つａ＋ｂ＋ｄ＋ｆ＝０〜１００であり、▲数式、
   化学式、表等があります▼単位と ▲数式、化学式、表等があります▼単位とはどのような
   順序に結 合してもよく、ｄ＋ｆが０である場合にＺは水酸基、ス
   ルホン酸基もしくはその１価金属塩、２価金属塩、アン
   モニウム塩、有機アミン塩または（亜）リン酸基もしく
   はその１価金属塩、２価金属塩、アンモニウム塩、有機
   アミン塩を表わし、またｄ＋ｆが１〜１００の正の整数
   である場合にＺは水酸基を表わ す。） で示される不飽和（メタ）アリルエーテル系単量体（I
   I）０．５〜６０モル％からなる単量体成分より導かれ
   た平均分子量が１，０００〜１００，０００の水溶性共
   重合体（Ａ）を用いることを特徴とするセルロース系繊
   維の漂白方法。 ２、ａ＋ｂ＋ｄ＋ｆが０で且つＺが水酸基である水溶性
   共重合体（Ａ）を用いる請求項１記載の漂白方法。 ３、ａ＋ｂ＋ｄ＋ｆが０で且つＺがスルホン酸（塩）基
   である水溶性共重合体（Ａ）を用いる請求項１記載の漂
   白方法。 ４、ｂ＋ｆが０で且つａ＋ｄが１〜５０の正の整数であ
   る水溶性共重合体（Ａ）を用いる請求項１記載の漂白方
   法。 ５、平均分子量が２，０００〜７０，０００である水溶
   性共重合体（Ａ）を用いる請求項１記載の漂白方法。