JPH01250962A - 静電潜像現像用トナーの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 童栗上■肌且公国 本発明は、静電潜像現像用トナーの製造方法に関し、詳
しくは、カーボンブラック及び帯電制御剤を含有する重
合性単量体を懸濁重合させてトナーを製造するに際して
、高重合率にて単量体を重合させて、カーボンブラック
及び帯電制御剤が微細且つ一様に分散されてなる球状重
合体粒子としてのトナー得ることができる方法に関する
。

従来■技青 従来、電子写真複写のための静電潜像の現像剤、即ち、
トナーは、一般に、溶融させた熱可塑性樹脂にカーボン
ブラック等の着色剤、トナーに所要の摩擦帯電性を付与
するための帯電制御剤、耐オフセット性を付与するため
のワックス等を混練、分散させ、冷却した後、所要の粒
径にまで微粉砕し、分級することによって、製造されて
いる。しかし、この方法によるときは、上記したように
、着色剤等を含む樹脂混合物が容易に粉砕されるように
脆いことが必要であるが、反面、過度に粉砕されやすい
樹脂を用いるときは、得られた１〜ナーが複写機内で微
粉化して、機内汚染や画像のかふり等を生しる。他方、
熔融しやすい樹脂を用いるときは、感光体の表面でフィ
ルミングが発生したり、或いはトナー粒子が相互に融着
して、流動性が低下する。

更に、それぞれのトナー粒子が−様な帯電特性を有し、
高品質の複写画像を形成し得るためには、それぞれのト
ナー粒子に着色剤や帯電制御剤が均一微細に分散されて
いることが重要である。しかし、上記した従来の粉砕法
によるときは、着色剤や帯電制御剤が広い粒度分布を有
するうえに、不均一に分散される。

このように、従来の所謂粉砕法による１−ナーは、種々
の欠点を有するために、近年、着色剤や帯電制御剤を含
む重合性単量体を懸濁重合又は乳化重合して、直接にト
ナーを製造する方法が種々提案されている。

しかし、例えば、着色剤としてカーホンブラックを用い
る場合、よく知られているように、カーボンブラックは
、ラジカル重合性単量体の重合を禁止する作用を有して
いる。特に、カーホンブラックの重合禁止効果は、重合
開始剤としてパーオキサイドを用いるときに顕著である
。即ち、カーボンブラックの存在下では、ラジカル重合
性単量体は、通常、その重合率が低く、従って、得られ
る重合体は、容易に凝集するので、トナーとして用いる
ことは困難である。他方、単量体の重合率を高めるため
に、多量の重合開始剤を用いるときは、得られる重合体
の分子量が低く、トナーとしては、耐オフセット性に劣
る。

他方、帯電制御剤についても、事情は同しであり、一般
に、帯電制御剤として用いられる多くの有機化合物は、
ラジカル重合性単量体の重合禁止作用を有するので、単
量体中に帯電制御剤を分散させ、これを懸濁重合させる
とき、通常、高重合率にて重合体を得ることが困難であ
る。

−日がｌ　しようとする云−一 本発明者らは、重合性単量体の懸濁重合による従来の１
ヘナーの製造における上記した種々の問題、特に、帯電
制御剤による重合禁止作用の問題を解決するために鋭意
研究した結果、予期し得ないことに、特定の含金属有機
染料化合物が上記したような重合禁止作用をもたず、か
かる帯電制御剤を分散させた単量体を懸濁重合させるこ
とによって、高重合率にて重合体を得ることができるこ
とを見出して、本発明に至ったものである。

也　を′″ｙするための千ｒ 本発明による静電潜像現像用トナーの製造方法は、予め
カーボンブラックを分散させると共に、分散剤を溶解さ
せた重合性単量体に粉末状負帯電性帯電制御剤としての
下記式 （式中、Ｘ“は水素イオン、アンモニウムイオン、アル
カリ金属イオン等のカチオン種を示す。）で表わされる
染料化合物を加え、撹拌して、−上記ラジカル重合性単
量体中に帯電制御剤を分散させ、次いで、上記カーボン
ブラック及び帯電制御剤を含有するラジカル重合性単量
体に重合開始剤を加えた後、水相に懸濁させて、上記単
量体を重合させ、この後、得られた球状重合体を分離し
、乾燥することを特徴とする。

本発明において、ラジカル重合性単量体は、特に限定さ
れるものではなく、一般に、従来の重合法によるトナー
の製造において用いられている任意の単量体を用いるこ
とができる。このような単量体として、例えば、スチレ
ン、０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ｐ−クロロスチレン、酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル
、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸
Ｆデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸
ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸
フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、
メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メ
タクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタ
クリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル
、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノ
エチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、アク
リル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、アクリル
酸、メタクリル酸、２−ビニルピリジン、４−ビニルピ
リジン等を挙げることができる。

しかし、本発明においては、これら単量体のなかでも、
特に、スチレンや、スチレンとアクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステルとの混合物が好ましく用いられる。

更に、本発明においては、トナーの定着性や耐オフセ・
ント性を高めるために、ラジカル重合性単量体は、多官
能性単量体を少量含有していてもよい。かかる多官能性
単量体として、例えば、ジビニルベンゼン、エチレング
リコールジメタクリレート等を挙げることができる。こ
のような多官能性単量体は、余りに多く用いるときは、
得られる重合体粒子が加熱溶融し難くなり、トナーとし
ての定着性に劣ることとなるので、通常、ラジカル重合
性単量体の約１重量％以下の範囲で用いられる。

本発明の方法においては、上記したようなラジカル重合
性単量体中にカーボンブラックを分散させるに際しては
、単量体とカーボンブラックとをパーオキサイド系重合
開始剤の存在下に、通常、数時間撹拌することが好まし
く、かかる方法によって、カーボンブラックをサブミク
ロン以下の粒径にて単量体中に一様に分散させることが
できる。

この分散処理は、カーボンブラックの単量体中への分散
速度を速めるために、５０〜８０°Ｃの温度にて行なっ
てもよい。

上記パーオキサイド系重合開始剤として、例えば、ベン
ゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、０−
クロロベンゾイルパーオキサイド、０−メトキシヘンシ
イルバーオキサイド等が用いられるが、特に、ラウリル
パーオキサイドが好ましく用いられる。

カーボンブラックは、ラジカル重合性単量体１００重量
部に対して、２〜１０重量部の範囲で用いられる。ここ
に、カーボンブラックは、従来より知られているカーボ
ンブラックのいずれをも用いることができるが、特に、
ｐＨが高く、且つ、比表面積が小さいカーボンブラック
を用いるとき、これを少量のパーオキサイド系重合開始
剤によって微細に且つ一様に分散させることができるの
みならず、後述するアゾビス系重合開始剤を用いるラジ
カル重合性単量体の懸濁重合段階において、カーボンブ
ラックが殆ど重合禁止作用をもたない。

パーオキサイド系重合開始剤は、本発明の方法において
は、カーボンブラック１００重量部について、通常、１
０〜５０重量部、好ましくは１０〜４０重量部の範囲で
用いられる。カーボンブラック１００重量部について、
パーオキサイド系重合開始剤量が１０重量部よりも少な
いときは、単量体中にカーボンブラックを微細且つ一様
に分散させることができず、他方、５０重量部を越える
ときは、重合開始剤の分解切片が得られるトナー中に残
存する結果、トナーを加熱定着時に異臭を発生し、実用
上、好ましくない。

カーボンブラックを単量体中に分散させるに際して、パ
ーオキサイド系重合開始剤に代えて、例えば、アゾビス
ブチロニトリルやアゾビスジメチルバレロニトリル等の
ようなアゾビス系重合開始剤を用いるときは、カーボン
ブラックを単量体中に微細且つ均一に分散させることが
できず、カーボンブラックは相互に凝集して、大部分が
大きい粒子を形成したままで単量体中に分散される。更
に、単量体が一部重合するために、カーボンブラックを
含む単量体の粘度が上昇する。このような単量体の粘度
の上昇は、水中に単量体の微小な油滴を形成させる際に
、有害に作用する。

パーオキサイド系重合開始剤の存在下にカーボンブラッ
クをラジカル重合性単量体中に分散させるに際して、単
量体中にカーボンブラックと重合開始剤とを同時に加え
、これをボールミル等を用いて、カーボンブラックを単
量体中に分散させてもよいが、また、ボールミル等を用
いて、カーボンブラックを予め単量体中に予備的に分散
させた後、ごれδこパーオキサイド系重合開始剤を溶解
させ、撹拌してもよい。

本発明の方法によれば、上記のようにして、カーボンブ
ラックを分散させたラジカル重合性単量体に、粉末状質
４１Ｆ電性４ｆｆ電制御剤として、下記式（式中、Ｘ゛
は水素イオン、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオ
ン等のカチオン種を示す。）で表わされる染料化合物と
、上記−ｃａｔ　ｉ体に可溶性の分散剤とを単量体に加
えて、分散剤を’ｌｊ　量体中に溶解させ、この混合物
を、例えは、ボールミル内にて、通常、５０〜２００時
間撹拌することによって、帯電制御剤を約０．５μｍ以
下、好ましくは、約０．３μｍ程度の粒径にて、単量体
中に一様に分散させることができる。この分散処理も、
帯電制御剤の単量体中への分散速度を速めるために、５
０〜８０°Ｃの温度にて行なってもよい。

本発明においては、上記帯電制御剤は、通常、用いるラ
ジカル重合性単量体１００重量部に対して、約０．０５
〜１０重量部、好ましくは約０．１〜５重量部の範囲で
用いられる。

本発明において用い得る前記分散剤は、低分子量物質で
あっても、高分子量物質であってもよい。

低分子量の分散剤としては、界面活性剤、シランカップ
リング剤、チタンカ゛ンブリング剤、更には、イソシア
ネート基やエポキシ基を有するオリゴマ、−を挙げるこ
とができる。

より具体的には、界面活性剤として、例えば、脂肪酸塩
、アルキル硫酸エステル類、アルキルベンゼンスルボン
酸塩、アルキルナフタレンスルボン酸塩、ジアルキルス
ルホコハク酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、
ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエ
チレンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン系界面活性
剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチ
レン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グ
リセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピ
レンブロツクボリマー等のノニオン系界面活性剤、アル
キルアミン塩、第４級アンモニウム塩等のカチオン系界
面活性剤を挙げることができる。

シランカップリング剤としては、例えば、Ｔ−クロロプ
ロピルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエ［キシシラン
、Ｔ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｔ
−グリシトキシプｌコビルトリメトキシシラン、Ｔ−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシラン、Ｔ−アミノプロ
ピルトリエ１−キシシラン、Ｔ−ウレイドプロピルトリ
エトキシシラン、３，３．４，４，５，５，６，６．６
〜ノナフルオロへキシルトリクロロシラン、３．３，４
．、ｉ、５，５，６，６．６−ノナフルオロヘキジルメ
チルジクロロシラン等を挙げることができる。また、反
応性シランとしては、例えば、メチルトリメトキシシラ
ン、フェニルトリメＩ・キシシラン、メチルフェニルジ
メ１〜キシシラン、ジフェニルジメトキシシラン等を挙
げることができる。

チタンカップリング剤としては、例えば、イソプロピル
トリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス
（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、イソプ
ロピルトリ（Ｎ−アミノエチルアミノエチル）チタネー
ト、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）
チタネート、テトラ−２，２−ジアリルオキシメチル−
１−ブチル）ビス（ジトリデシル）ホスファイトナタネ
ート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシア
セテートチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェ
ート）エチレンチタネート、イソプロピルトリオクタノ
イルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステア
ロイルチタネート、イソプロピルＩ・リゾシルベンゼン
スルボニルチタネート、イソプロピルイソステアロイル
ジアクリルチタネート、イソプロピルトリ（ジオクチル
ホスフェート）チタネート、イソプロピルトリクミルフ
ェニルチタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチ
ルホスファイト）チタネート等を挙げることができる。

また、高分子量の分散剤としては、官能基を有する種々
の重合体や共重合体が好ましく、例えば、カルボキシル
基、スルホン基、水酸基、ハロゲン基、エポキシ基、シ
アノ基、ニトリル基、ブヂラール基、エステル基、カル
ボニル基、アミノ基等を官能基として有する重合体や共
重合体を挙げることができる。

より具体的には、上記重合体又は共重合体としては、例
えば、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタ
クリル酸ジメチルアミノエチル共重合体、スチレン−メ
タクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−２−ヒ
ドロキシエチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル
共重合体、スチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体
、メタクリル酸メチル−アクリル酸共重合体、メタクリ
ル酸メチル−メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合
体、メタクリル酸メチル−メタクリル酸共重合体、メタ
クリル酸メチル−メタクリル酸−２一ヒドロキシエチル
共重合体、メククリル酸メチルーアクリロニトリル共重
合体、メタクリル酸−メタクリル酸グリシジル共重合体
、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸
ビニル−ビニルアルコール共重合体、ポリビニルブチラ
ール、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ア
クリロニトリル−アクリル酸ブチル−２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、ポリ酢酸ビニル、部分スルホン化ポリスチレン
等のビニル系（共）重合体、アクリロニトリル−ブタジ
ェン共重合体等のゴム系重合体、ニトロセルロース、ア
セチルセルロース等の繊維素系重合体、エポキシ樹脂、
フェノキシ樹脂、ウレタン樹脂等の架橋性樹脂等を挙げ
ることができる。これら重合体は、単独で、又は２種以
上の混合物として用いられる。

特に、本発明においては、分散剤は、前記式で表わされ
る負帯電性帯電制御剤と強い相互作用を有する官能基を
有するものが好ましく用いられる。

このような観点からは、例えば、エチレン−酢酸ビニル
共重合体が好ましく用いられる。

本発明の方法において、帯電制御剤をラジカル重合性単
量体中に分散させるに際、して、前述した分散剤は、前
記粉末状帯電制御剤の粒子径によっても異なるが、通常
、帯電制御剤１００重量部について１〜１００重量部、
好ましくは１０〜５０重量部の範囲で用いられる。用い
る分散剤の量が余りに多いときは、分散操作時の混合物
の粘度が高くなり、帯電制御剤の微細化が困難となり、
他方、余りに少ないときは、帯電制御剤の分散に効果が
乏しい。

この帯電制御剤の単量体中への分散においても、前述し
たカーボンブラックの場合と同様に、ボールミル等を用
いて、帯電制御剤を予め単量体中に予備的に分散させた
後、これに前記分散剤を溶解させ、撹拌してもよい。勿
論、単量体中に分散剤と帯電制御剤とを同時に加え、こ
れをボールミル等を用いて、撹拌混合してもよい。

本発明の方法によれば、以上のようにして、単量体中に
カーボンブラックと前記所定の帯電制御剤を分散させた
後、この分散液に、必要に応じて、付加的に所要の単量
体を加えた後、重合開始剤を新に加えて、単量体を懸濁
重合させる。重合開始剤としては、アゾビス系重合開始
剤が好ましく用いられる。このアゾビス系重合開始剤と
しては、アゾビスジメチルバレロニトリル、アゾビスイ
ソブチロニトリル等が用いられるが、特に、油溶性であ
るアゾビスジメチルバレロニトリルが好ましく用いられ
る。

ここに、アゾビス系重合開始剤を新たに加えることなし
に、カーボンブラックと単量体とからなる油性分散液を
ホモジナイザー等によって水中に微小な油滴として分散
させ、加熱しても、単量体の重合は殆ど起こらない。Ｒ
ＩＪち、カーボンブラックを単量体中に分散させるに際
して単量体に加えたパーオキサイド系重合開始剤は、カ
ーホンブラックの分散処理の過程で殆どが分解するので
、本発明においては、重合の段階で新たに重合開始剤を
加える必要があり、しかも、ここに、新たに加える重合
開始剤は、パーオキサイド重合開始剤でなはなく、アゾ
ヒス系であることが好ましい。重合の段階で新たにパー
オキサイド系重合開始剤を加えても、単量体は殆ど重合
しないか、又は重合しても、得られる重合体は分子量が
低く、耐オフセット性にすくれるトナーを得ることかで
きない。

上記アゾビス系重合開始剤の量は、単量体１００重量部
に対して、１〜１０重量部、好ましくは、２〜５重量部
の範囲である。アゾビス系重合開始剤の添加量が、単量
体１００重量部に対して１重量部よりも少ないときは、
単量体の重合速度が遅く、重合率１００％にて重合させ
ることが困難である。他方、アゾビス系重合開始剤の添
加量が、単量体１００重量部に対して１０重量部よりも
多いときは、得られる重合体の分子量が低く、トナーと
しては、耐オフセット性に劣ることとなるので好ましく
ない。

次いで、本発明の方法によれば、カーボンブラック、帯
電制御剤、アゾビス系重合開始剤及び単量体を含む油性
混合物を水と混合し、これを例えばホモジナイザー等に
よって高速撹拌して、上記油性混合物の微滴を含む水性
懸濁液を得る。

本発明においては、前記油性混合物と混合される水は、
懸濁安定剤を含有していることが好ましい。かかる懸濁
安定剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ
エチレンオキサイド、プロピレンオキザイドーエチレン
オキサイＦ共重合樹脂、アクリル酸の単独重合体、その
共重合体、その塩等の水溶性高分子や、炭酸カルシウム
、親水性微粉末シリカ、第三リン酸カルシウム等の水不
溶性無機塩等が好適に用いられる。更に、水相での重合
を防止するために、水溶性無機塩類、例えば、塩化すト
リウム、硫酸すトリウム、硫酸アルミニウム等を含有し
ていてもよい。

このようにして得られた水性懸濁液は、４０〜９５°Ｃ
１好ましくは、５０〜９０°Ｃ程度の温度で撹拌するこ
とによって、ラジカル重合性単量体を重合させて、球状
重合体を生成させろ。

本発明による１−ナーは、微小で粒子径の均一な球状物
として得るこ七ができる、流動性にずくれるので、その
ままでも実用に供し得るが、しかし、疎水性シリカ等の
ような所謂流動性改良剤をトナーに更に配合してもよい
。このような流動性改良剤は、通常、トナーＩＱＯｌｉ
量部に対して０．０５〜１重景部、好ましくは０．１〜
０．５重量部の範囲で配合される。

本発明によるトナーは、二成分系トナーとして用いるこ
とができることば勿論、−成分系磁性トナーや一成分系
非磁性トナーとして用いることができる。磁性トナーと
する場合は、磁性材料としては、例えば、四三酸化鉄の
ようなフェライトやマグネタイトのような磁性酸化物や
、或いは種々の磁性金属等が用いられる。これら磁性材
料は、通常、単量体１００重量部に対して３０〜３００
重量部、好ましくは３０〜１００重量部の範囲で用いら
れる。このような磁性材料は、ボールミル等の適宜の混
合分散手段を用いて、予め単量体に分散させ、この後、
本発明に従って、単量体中にカーボンブラックと帯電制
御剤を分散させるのが好ましい。

本発明によるトナーを二成分現像方式において用いる場
合は、静電電子写真の技術分野においてよく知られてい
る所謂キャリアと呼ばれる物質を加え、二成分系トナー
として用いられる。この二成分系トナーにおいて、トナ
ーの配合量は、２〜２０重量％、好ましくは５〜１０重
量％の範囲である。キャリアとしては、例えば、鉄粉、
フェライト粉、樹脂と磁性材料との複合物からなる粉末
、マグネタイト粉等が用いられる。また、所謂コーチイ
ブ・キャリアも用いることができる。しかし、これらに
限定されるものではない。

発凱■殉果 以上のように、本発明によれば、カーボンブラックと帯
電制御剤とを単量体中に分散させ、この単量体を懸濁重
合させる方法において、帯電制御剤として、単量体の重
合禁止作用をもたない前記所定の含金属有機染料化合物
を用いるので、高重合率にて重合体粒子としてのトナー
を得ることができる。

更に、本発明の方法における好ましい態様によれば、カ
ーボンブラックをラジカル重合性単量体中に微細かつ均
一に分散させることができるのみならず、前記帯電制御
剤を約０．５μｍ以下、好ましくは約０．３μｍ程度の
粒径にて微細且つ一様に分散させることができ、このよ
うにカーボンブラックと帯電制御剤とを微細均一に分散
させたラジカル重合性単量体は、これを含む油相を高速
剪断下に水相に懸濁処理しても、その分散安定性が保持
され、その結果、微細に分散された油相粒子のそれぞれ
に、均一微細にカーボンブラックと帯電制御剤とが分散
内包されており、かくして、高性能のトナーを得ること
ができる。

災旌炎 以下に二成分系非磁性トナーの製造の実施例を挙げて本
発明を説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限
定されるものではない。

実施例１ スチレン５０重量部にラウリルパーオキサイド２重量部
とカーボンブラック（「ダイアブラック」＃２３５０（
三菱化成工業■製、揮発分８．５％、ｐ）１２．０、粒
径１５ｍμ）５重量部を加え、ボールミルにて３０分間
混合して、カーボンブラックをスチレン中に分散させた
。次いで、得られた混合物をオートクレーブ内で７０°
Ｃで１時間撹拌した。

この分散処理の後は、単量体中において、カーボンブラ
ックの沈降は認められなかった。

次に、このようにして得られた混合物に分散剤としての
エチレン−酢酸ビニル共重合体（日本合成化学工業■製
ソアブレンｃＨ）１！ｉｔ部及び負帯電性帯電制御剤と
しての前記式に表わされる含金属有機染料（［スピロン
ブラックＴＲＨ］、保土谷化学工業■製、カチオン種は
アンモニウムイオン８５〜９０％、ナトリウムイオン５
〜６％、水素イオン５〜６％）２．５重量部を加え、ボ
ールミルにて１００時間混合して、上記帯電制御剤をス
チレン中に分散させた。この分散処理の後は、帯電制御
剤は粒子径が約０．３μｍであって、単量体中で帯電制
御剤の沈降は認められなかった。

この後、得られた混合物に、第１表に示す単量体組成と
なるように、スチレン３７重量部、２−エチルへキシル
アクリレート１３重量部及びジビニルベンゼン０．２重
量部を新たに加え、更に、アゾビスジメチルバレロニト
リル３重量部とオフセット防止剤としてのポリプロピレ
ンワックス３重量部を加えた。

次いで、このようにして得られた単量体油相を濃度１重
量％のポリビニルアルコール（ケン化度８８モル％）と
０．ＩＮ濃度の塩化すｌ・リウム水溶液とを含む水溶液
中に、油相／水相比率１．５　／　５゜０にてバイオミ
キサー（日本精機■製）を用いて回転数１５００Ｏｒｐ
ｍにて撹拌下に分散させた。

得られた分散液を高速撹拌下、７０°Ｃで５時間撹拌し
た後、更に、９０°Ｃで１時間撹拌して、φ量体を重合
させた。得られた重合体粒子を遠心分離し、繰り返して
水洗した後、減圧下に乾燥して、本発明によるトナーを
得た。

単量体の重合率及び得られたトナーの耐オフセット性を
第１表に示す。

比較例１〜３ 実施例１において、帯電制御剤として第１表に示す化合
物を用いた以外は、実施例１と同じ方法でトナーを得た
。単量体の重合率及び得られた１〜ナーの耐オフセット
性を第１表に示す。

特許出願人　ハンド−化学株式会社 代理人　弁理士　　牧　野　逸　部

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）予めカーボンブラックを分散させると共に、分散
   剤を溶解させたラジカル重合性単量体に粉末状負帯電性
   帯電制御剤としての下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｘ＾＋はカチオン種を示す。） で表わされる染料化合物を加え、撹拌して、上記ラジカ
   ル重合性単量体中に帯電制御剤を分散させ、次いで、上
   記カーボンブラック及び帯電制御剤を含有するラジカル
   重合性単量体に重合開始剤を加えた後、水相に懸濁させ
   て、上記単量体を重合させ、この後、得られた球状重合
   体を分離し、乾燥することを特徴とする静電潜像現像用
   トナーの製造方法。