JPH0125191B2 - - Google Patents

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Publication number
JPH0125191B2
JPH0125191B2 JP54121843A JP12184379A JPH0125191B2 JP H0125191 B2 JPH0125191 B2 JP H0125191B2 JP 54121843 A JP54121843 A JP 54121843A JP 12184379 A JP12184379 A JP 12184379A JP H0125191 B2 JPH0125191 B2 JP H0125191B2
Authority
JP
Japan
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antimony
lead
alloy
layer
substrate
Prior art date
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Expired
Application number
JP54121843A
Other languages
English (en)
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JPS5645573A (en
Inventor
Yukihiro Nagata
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Furukawa Battery Co Ltd
Original Assignee
Furukawa Battery Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Furukawa Battery Co Ltd filed Critical Furukawa Battery Co Ltd
Priority to JP12184379A priority Critical patent/JPS5645573A/ja
Publication of JPS5645573A publication Critical patent/JPS5645573A/ja
Publication of JPH0125191B2 publication Critical patent/JPH0125191B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/64—Carriers or collectors
    • H01M4/82—Multi-step processes for manufacturing carriers for lead-acid accumulators
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は鉛蓄電池用極板基板に用いられる基板
素材の製造方法の改良に関するものである。
従来クラツド式鉛蓄電池用極板基板は、鉛合金
を鋳造法により製造しているものであるが、該基
板の素材である芯金素線が約2.5mmφ以下の如く
細径の場合には鋳造法では製造が極めて困難にな
るものである。
又一方高性能の蓄電池を得るためには、芯金と
して耐食性に優れ且つ出来うる限り細線径の鉛合
金素線を使用する必要がある。然しながらこの場
合該鉛合金素線は、線引のままではその表面が極
めて平滑であるため活物質原料の鉛粉と素線表面
との有効な密着性は、充放電を繰り返すことによ
り生ずる素線の腐食に伴つて低下する傾向が大き
くなり、このため蓄電池の容量は著しく低下す
る。
又ペースト式極板に使用される打抜基板やエキ
スパンド基板も圧延のままの板材を打ち抜き或は
エキスパンドした基板素材をそのまま極板基板と
して用いるため、これら基板に塗布充填されるペ
ースト状活物質との密着性が低下するものであ
る。
本発明はかかる欠点を改善せんとして鋭意研究
を行つた結果、充放電サイクルを繰り返すも電池
容量の低下が殆んどない鉛蓄電池用極板基板の基
板素材の製造方法を見出したものであり、鉛−ア
ンチモン系合金の素材2を陽極酸化処理して該素
材の表面のアンチモンを溶出して、該表面に鉛と
鉛酸化物の層を形成する第1工程と、次いでこの
表面に鉛と鉛酸化物の層が形成された素材2′を
上記合金より多量のアンチモンを含有する鉛−ア
ンチモン合金溶融浴中に浸漬して、該素材2′の
表面に該多量のアンチモンを含有する高アンチモ
ン合金を被着せしめる第2工程と、然る後該表面
に該高アンチモン合金を被着せしめられた素材
2″を再度陽極酸化処理して被着合金層中のアン
チモンを溶出して粗面化した表面をうる第3工程
とからなることを特徴とするものである。
即ち本発明方法は鉛−アンチモンをベースとす
る鉛−アンチモン系合金素材例えば伸線材に陽極
酸化処理を施して該伸線材の表面のアンチモンを
溶解抽出し、該表面に鉛と鉛酸化物層を形成す
る。この層をある一定の厚さに調整するために該
処理伸線材をダイス中を通した後前記鉛−アンチ
モン合金よりもアンチモン含有量の多い鉛−アン
チモン合金の溶融浴中に浸漬して、該伸線材の表
面に高アンチモン合金層を被着せしめる。然る後
必要に応じて再びダイスを通過させて表面の溶融
凝固層を整型した後、陽極酸化腐食を行つて表面
に形成されている共晶部分のアンチモンを溶出し
て表面を粗面化し、これを水洗、乾燥を行つてク
ラツド式基板素材としての芯金素線をうるもので
ある。
又本発明方法による基板素材は上記の如く線状
体(径1.5〜、2.0mm)のほか表面が平滑な圧延し
た帯状鉛−アンチモン合金薄板(厚さ1mm以下、
巾30cm程度)を使用し、上記と同様に陽極酸化処
理、高アンチモン合金の被覆及び再度陽極酸化処
理を施してペースト式基板素材をうるものであ
る。
なお本願における鉛−アンチモン系合金中のア
ンチモンは0.5〜6.0重量%含有するものである。
又ペースト式基板は上記素材を格子基板形状に
打抜いて打抜基板とするか域は多数の切込みを入
れこれを展開した後、斜め格子基板形状に切断し
てエキスパンド基板をうるものである。
本発明方法の第1工程において鉛−アンチモン
合金の基板素材を陽極酸化処理により該素材の表
面のアンチモンを溶出せしめる理由は、アンチモ
ンを含有する基板を使用した場合には蓄電池の充
電中に電解液中の水が分解して水素を発生し電解
液を消失せしめるという自己放電が大きく、補水
しなければならない。従つてこの弊害を防止しう
るためである。なお上記基板素材を純鉛にて製造
することは軟質のため困難である。
又本発明方法の第2工程において基板素材の表
面に高含有アンチモン−鉛合金層を被着する理由
は、陽極酸化処理により該アンチモンを溶出する
に際し、その溶出量が少い場合には該合金層の表
面が所望の粗面化にならないためである。
次に本発明の実施例について説明する。
第1図は本発明方法の連続製造工程を示すもの
であり、ボビン1に巻かれた線径約1.6mmφの鉛
−アンチモン(2.5%)−銀(0.2%)−ヒ素(0.3
%)からなる素材としての合金伸線2を超音波装
置(図示せず)により洗滌脱脂した後、希硫酸槽
3を通過せしめる。このとき伸線2を陽極として
酸化処理を施して伸線表面のアンチモンを溶出さ
せる。なお4は伸線2に給電するローラ、5は陰
極、6は直流電源である。このようにして表面を
処理した伸線2′は、ダイス7を通過せしめて、
その表面に主として鉛又は鉛酸化物からなる均一
厚みの薄層を形成する。次にこの伸線2′は、ア
ンチモンを約11%含有する鉛−アンチモン合金溶
融浴槽8内を通して、該伸線2′の表面に鉛−ア
ンチモン(11%)の合金層を形成し、ダイス9内
を通して表面層を整型する。このようにして得た
伸線2″は再び希硫酸槽10を通過させ、鉛−ア
ンチモン(11%)合金層の共晶部のアンチモン
を、陽極酸化処理により完全に溶出させて、表面
を十分に粗面化せしめる。なお11は給電ロー
ラ、12は陰極、13は直流電源である。
次いで表面を粗面化した伸線2を水洗槽14
にて水洗し、乾燥装置15で乾燥して巻取器16
に巻取りクラツド式極板基板の芯金用素線をうる
ものである。
又第2図は陽極酸化槽3を通過後の線材の横断
面図、第3図は本発明方法による芯金用素線の断
面図である。
斯くして得た本発明方法による芯金用素線を基
板素材とし、これを所望の長さに切断した複数本
を、その一端を鉛合金からなる上格子にて連接
し、且該上格子に耳を取付けてクラツド式基板を
製造し、これを使用した蓄電池(本発明品)と従
来方法により得た基板を使用した蓄電池(従来
品)により夫々充放電を行い、125サイクル後に
おける容量低下を測定した。その結果は下記に示
す通りである。
本発明品 従来品 初 期 容 量 100% 100% 125サイクル後 96% 92% 以上詳述した如く本発明方法によれば自己放電
の心配は極めて少く且つ鉛粉のような活物質原料
との有効密着面積が増大するため充放電サイクル
を繰り返すも容量低下は殆んど認められなかつ
た。又伸線材等の基板素材から一貫する連続製造
工程により製造しうるため作業は容易であり、安
定な品質のものを得る等顕著な効果を有する。
【図面の簡単な説明】
第1図〜第3図は本発明の一実施例の説明図で
あり、第1図は各工程図、第2図は第1工程終了
後の素材(伸線)の断面図、第3図は第3工程終
了後の基板素材(芯金用素線)の断面図である。 1……ボビン、2,2′,2″,2……素材
(伸線)、3……希硫酸槽、4……給電ローラ、5
……陰極、6……直流電源、7……ダイス、8…
…合金溶融浴槽、9……ダイス、10……希硫酸
槽、11……給電ローラ、12……陰極、13…
…直流電源、14……水洗槽、15……乾燥装
置、16……巻取器。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 鉛−アンチモン系合金の素材2を陽極酸化処
    理して該素材2の表面のアンチモンを溶出して、
    該表面に鉛と鉛酸化物の層を形成する第1工程
    と、次いでこの表面に鉛と鉛酸化物の層が形成さ
    れた素材2′を上記合金より多量のアンチモンを
    含有する鉛−アンチモン合金溶融浴中に浸漬し
    て、該素材2′の表面に該多量のアンチモンを含
    有する高アンチモン合金を被着せしめる第2工程
    と、然る後該表面に該高アンチモン合金を被着せ
    しめられた素材2″を再度陽極酸化処理して被着
    合金層中のアンチモンを溶出して粗面化した表面
    をうる第3工程とからなることを特徴とする鉛蓄
    電池用基板素材の製造方法。
JP12184379A 1979-09-21 1979-09-21 Manufacture of plate base for lead storage battery Granted JPS5645573A (en)

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JP12184379A JPS5645573A (en) 1979-09-21 1979-09-21 Manufacture of plate base for lead storage battery

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JP12184379A JPS5645573A (en) 1979-09-21 1979-09-21 Manufacture of plate base for lead storage battery

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JPS5645573A JPS5645573A (en) 1981-04-25
JPH0125191B2 true JPH0125191B2 (ja) 1989-05-16

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JP12184379A Granted JPS5645573A (en) 1979-09-21 1979-09-21 Manufacture of plate base for lead storage battery

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JPH01211456A (ja) * 1988-02-17 1989-08-24 Toyo Suisan Kk 赤飯の製造方法

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JPS5645573A (en) 1981-04-25

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