JPH01252622A - ポリイソシアネート組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は反応射出成形法によって成形品を製造するのに
また発泡体の製造に有用なポリイソシアネート組成物に
関し、さらに詳しくはその組成物を含む反応系に関する
。

イソシアネートに基（気泡または非気泡性エラストマー
の重要な製造方法の一つは、二つの高反応性液体流を衝
突混合させて金型キャビティ中へ迅速に射出する反応射
出成形（ＲＩＭ）法として知られている技法である。そ
の二つの流れは、普通「Ａ」成分と称されるポリイソシ
アネートまたはその誘導体と、通常はポリオール及び／
またはポリアミン反応剤を含み、「Ｂ」成分と称される
イソシアネート反応性流と、からなる。

ここに、有機ポリイソシアネートとある種のイミン及び
／またはエナミンとの反応により得られるポリイソシア
ネート組成物がＲＩＭエラストマの製造において有用で
あり、かつそれを慣用設備で加工処理して高度の物理的
性質を有するエラストマーを与えうることが判明した。

従って本発明は、少なくとも１０００の分子量を有する
イミノ官能性またはエナミン含有化合物と化学量論的に
過剰の有機ポリイソシアネートとの反応生成物であるポ
リイソシアネート組成物を提供する。

特記しない限り、この明細書における用語「当量」及び
「分子量」は、重合体試料の単位重計当りの官能基含量
を測定することによって計３１つる当量値、及びそのよ
うにして得られる当量と重合体の理論官能価とから算出
できる分子量値な相称するものとする。

本発明のポリイソシアネート組成物は、７０原子以上、
好１しくは１００原子以上の連鎖によって相互に隔てら
れたイソシアネート基含有残基を少なくとも２閂含み、
その残基の少なくとも１個が２〜３０原子の連鎖で隔て
られた少なくとも２個のイソシアネート含むような反応
生成物を包含する。

これに関して、連鎖中に存在する原子の個数は、連鎖の
主鎖（バックボーン）中に存在する原子の数を示すもの
であり、主鎖原子に付いた水素原子やその他の置換基の
原子の数は含壕ない。従ってポリ（プロピレンオキサイ
ド）連鎖においては、その連鎖の主鎖を構成している炭
素及び酸素原子の数を算入するが、付帯した水素原子や
メチル置換基中に存在する原子の数は算入しない。好ま
しい組成物は、イソシアネート基含有残基の少なくとも
２個が残基１個当り少なくとも２個のイソシアネート基
を含み、さらに好１しくはいずれかの残基においてイソ
シアネート基最高個数が４となるようにする。

本発明のポリイソシアネート組成物の製造に使用しつる
有機ポリイソシアネートの例としては、脂肪族、脂環式
及び芳香脂肪族ポリイソシアネート類、例えばヘキサメ
チレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート
、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、ジシク
ロヘキシルメタン−４，４−ジイソシアネート、ｐ−キ
シリレンジイソシアネート等がある。しかし、好ましい
ポリイソシアネートは、芳香族ポリイソシアネート、例
えばフェニレンジイソシアネート、トリノンジイソシア
ネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、及び殊
に市販入手可能なＭＤＩ異性体類（すなわち４，４′−
ジフェニルメタンジイソシアネート２，４′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート及びそれらの混合物）である
。ジイソシアネート類は本発明ポリイソシアネート組成
物の製造における使用のために好ましいポリイソシアネ
ートであるが、ジイソシアネートと少割合のさらに高官
能価のポリイソシアネートとの混合物も所望により使用
しつる。従って、ＭＤＩ変性体、例えばウレトンイミン
変性ＭＤＩも使用しうる。

本発明のポリイソシアネート組成物の製造に使用しうる
イミノ官能性化合物は、 Ｃ＝Ｎ結合を前もって開裂することなしにポリイソシア
ネートと直接に反応して単量体副生物を形成しうるイミ
ノ官能性化合物である。適当なイミノ官能性化合物の例
としては、少なくとも１ｏｏｏ、好１しくは２０００〜
８０００の分子量及び少なくとも１．１、好ましくは約
２〜約４のイミノ官能価を有するイミノ官能性ポリエー
テル樹脂がある。

ここに「イミノ官能性」化合物とは、下記の基を含む反
応剤を意味する。

（式中、Ｘ、Ｙ及び２は該化合物の残部をなす化学的構
造部分であり、それぞれは独立的に水素から、及び該化
合物のイミノ単位Ｃ＝Ｎ−に対して、Ｎ、　Ｃ，Ｏ，Ｓ
、　Ｓｉ　’！たはＰを介して結合している有機ラジカ
ルから選択される。該イミノ単位の中心の炭素原子は３
個の原子に結合されている）。

上記の構造において、イミノ単位の炭素原子も窒素原子
も芳香族環またはその他の完全共役結合環もしくは環系
内に併合されていてはならない。

Ｚは炭素を介してイミノ単位に結合されているのが好１
しく、そしてＸ及びＹは独立的に水素であるか、または
Ｃ，Ｎ’！たはＯを介して結合されている有機ラジカル
であるのが好ましい。最も好１しくは、Ｘ、Ｙ及びＺは
飽和原子、好１しくは脂肪族炭素原子を介して結合され
ている。

多くのタイプのイミノ官能性化合物が本発明において有
用であり、例えば下記表Ａに列挙のものがあるが、これ
らに限定されない。

表　　　Ａ ［Ｆ］−Ｒ”−０−Ｃ＝Ｎ−Ｒ’　　　　　　イミノエ
ステル上記において、Ｒ５及びＡｒは、それぞれ２価の
脂肪族及び芳香族の有機連結基であり；のは、ポリエー
テルまたは炭化水素連鎖またはラジカルを表わし、それ
に対して表記のようにイミノ官能基（Ｃ＝Ｎ　）が結合
しており；Ｒ６はＨであるか、炭素原子数１〜１０の１
価有機脂肪族基であり； Ｒ７及びＲ６は、炭素原子数１〜１０の１価脂肪族有機
基であり；そして Ａｒは、炭素原子数６〜１８の１価芳香族有機基である
。

これら上述の６基は当業界で周知である。従って特定的
には、Ｒ１はプロピレン、Ａｒはメトキシフェニレン、
Ｒ６はプロピル、Ｒ７はプロピル、Ｒ８はプロピルそし
てＡｒ１はメトキシフェニルでありうる。上記列挙の各
式において、イミノ基へ結合している三つの置換基のう
ちのいずれか２つは、非芳香族の５または６員環の要員
として組込まれていてもよい。そのような環は、そのよ
うに組込１れている個々の置換基に応じて、あるいはイ
ミノ基の炭素または窒素原子（ｉたは両者）もその環中
に組込゛まれているか否かに応じて、炭素環式または複
素環式となりうろことは、明がであろう。

イミノ基（イミノ単位）中に芳香族基が存在する場合、
その芳香族基が、ヒドロキシ、アルコキシ、Ｎ、Ｎ−ジ
アルキルアミノ基等の電子供与置換基を有しているが非
常に好ましい。

環式及び非環式の画形のこれらイミノ官能性基の調製は
、文献において公知である。イソエリア類は一般には、
アルコールとカルボジイミドとを適当な触媒の存在下で
反応させることにより製造する。そのアルコール成分は
Ｅ、シュミット、Ｆ。

ムースミュラーにより文献「Ｌｉｍｂ、　Ａ九九、」、
５９７．２３５（ｉ９５６）に記載されるように脂肪族
であってよく、あるいはＥ６ボウインケルにより文献ｒ
　Ｃｈｍｔｎ、　Ｂａｒ、　Ｊ、９６．１７０２　（ｉ
９６３）に記載されるように芳香族であってもよい。こ
れらの反応に用いられる触媒は、多（Ｃ）場合銅塩化物
であり、例えばＥ、ボウインケル、Ｉ、ブツセにより文
献［Ｃｈａ扁、Ｅｇデ、Ｊ１０７．１３６５（ｉ９７４
°）に記載されているような塩化銅（ｉ）、あるいはＥ
、シュミット、Ｅ、ダブリッツ、Ｋ、サルヶにより文献
「Ｌｉｍｂ、　Ａｎｓ、Ｊ　６８５．１６１（ｉ９６５
）に記載されているような塩化銅（ｎ）である。

しかし、この反応は、アルコール成分に対しアルカリ金
属を添加することによっても実施することができ、例え
ばＨ，Ｇ、コーラナは文献ｒ　Ｃａｎａｄ。

Ｊ、　Ｃｈａｍ、Ｊ　３２．２６１（ｉ９５３）でナト
リウム金属の使用を記載している。

グアニジン類は、上記引用文献等に概記されているのと
同様な方法でアミンとカルボジイミドとを反応させるこ
とにより作ることができる。

別法として、アルキルグアニジン類は、Ｅ、Ａ。

ウーナー、Ｊ、ベルによって文献「Ｊ、　Ｃｈｍ惰、Ｓ
ｏｃ、Ｊ１２１．１７９０（ｉ９２２）に記載されてい
るようにアルキルアミンとジシアンジアミドとの反応に
より製造できる。さらに別の方法においては、Ｓ−メチ
ルチオユリアサルフエートをアルキルアミンと反応させ
る。この方法はＡ、アルバートの「ヘテロサイクリック
・ケミストリイＪ（ｉ９６８年、ロンドン、アルソーン
・プレス発行）に記載されている。

イミデート類の製造の一般的検討はＳ、パタイ編「ザ・
ケミストリイ・オブ・アミジンズ・アンド・イミデーツ
」第９章り、Ｇ、ネイルソン著「イミデーツ・インクル
ーディング・サイクリック・イミデーツＪ（ｉ９７５年
ロンドン、ジョン・ウイリイ社発行）に与えられている
。この研究は、類似チオイミデート類の製造についても
言及している。酸性または塩基性条件下で脂肪族または
芳香族ニトリルをアルコールと反応させることによる非
環式イミデート類の製造は、Ｆ、Ｃ，シエファー、Ｇ、
Ａ、ペータースにより文献ｒＪ、　Ｏｒｙ、　Ｃｈ−ｇ
ｆｉ、ｊ２６．４１２（ｉ９６２）に記載されている。

リッター反応（酸触媒下にニトリルに対する１、３−ジ
オールまたはエポキシドの付加）によるオキサゾリン及
びジヒドロ−１，３−オキサジンのような環式イミデー
ト類の製造は、Ａ、Ｒ，カトリツキー、Ａ、Ｒ，ボウル
トン共著「アドバンジイーズ・イン・ヘテロサイクリッ
ク・ケミストリイ」セクションＩＩＡのＦ、ジョンソン
、Ｒ，マドロネロの１へテロサイクリック・シンセシス
・インポルピング・ニトリリウム・サルツ・アンド・ニ
トリルズ・アンダー・アシデイック・コンディションズ
Ｊ（ｉ９６６年ニューヨーク・アカデイミツク・プレス
発行）及びその参照文献に記載されている。この文献に
は、チアゾリン及びジヒドロ−１，３−チアジンのよう
なチオイミデート類の製造も記載されている。またオキ
サゾリン及びオキサジン類の製造は、米国特許第３６３
０９９６号、同第３６４０９５７号、Ｈ，ウィッチ、Ｗ
。

シーリンガ−のｒ　Ａｎｇｅｗ、　Ｃｈｅｍ、　Ｉｎｃ
、　Ｅｄ、Ｊ１９７２．２８７の文献及び米国特許第３
８１３３７８号に記載されている。

アミジン類の製造の一般的検討は、前記Ｓ、ハタイ編の
文献の第７章「プレバレージョン・アンド・シンセテツ
ク・ニーシーズ・オブ・アミジンズ」に与えられている
。イミダシリンとして知られている５員環アミジン類の
一般的種類は、上記概略した方法と同様にして、酸触媒
の存在下にニトリル含有化合物とエチレンジアミンを反
応させることにより製造できる。別法として、これらの
化合物は、脱水条件下でエチレンジアミンとカルボン酸
とを反応させることにより製造できる。これらの化合物
のその他の製法としては、エチレンジアミンを、チオア
ミドと、またはイミノエーテル塩ｅ塩と反応させる方法
がある。これらの方法は、Ａ、ワイスバーガー編「ザ・
ケミストリイ・オブ・ヘテロサイクリック・コンパウン
ズ」第１部（Ｋ、ホフマン著）（ｉ９５３年ニューヨー
ク、インターサイエンス・パブリツシャー発行）及びそ
の参照文献中に記載されている。シアンエチル化ポリエ
ーテルポリオールからイミダシリン宋端付きソフトブロ
ックを製造するのに特に有用なのは、米国特許第４００
６２４７号に概記されている方法であろう。

類似のテトラヒドロピリミジン類の製造は、１．３−プ
ロパンジアミンをジアミン成分として使用することによ
り同様な方法で行なうことができる。特定の方法は、Ａ
、ワイスバーガー、Ｅ、Ｃ、ティラー共編［ザ・ケミス
トリイ・オブ・ヘテロサイクリック・コンパウンズ：ザ
・ピリミジンズ、サブレメントＩ　Ｊ　ＣＤ、Ｊ、ブラ
ウン著）（ｉ９５３年インターサイエンス・パブリツシ
ャー発行）に記載されている。

イミンの製造は多（Ｃ）公知方法のいずれでも行なうこ
とができる。例えばイミン化合物は、脱水条件下で第１
アミンをアルデヒドまたはケトンと反応させることによ
り製造できる。この方法及び多（Ｃ）別法はＳ、パタイ
編［ザ・ケミストリイ・オブ・ザ・カーボンーナイトロ
ジエン・タプル・ボンドＪ（ｉ９７０年ロンドン、イン
ターサイエンス・パブリツシャー発行）及びその参照文
献中に記載されている。

成分Ｂ中に一σ在しつるエナミン含有化合物としては、
下記構造の化合物がある。

上記式において、Ａ、Ｅ、Ｄ、Ｅ、Ｇ、！及びＬのそれ
ぞれは独立的に水素であるか、または任意に置換された
炭化水素ラジカルであり；Ａ、Ｂ及びＤのいずれか、及
び独立的に、Ｅ、Ｇ、Ｊ及びＬのいずれかは、場合によ
り、−緒に結合して１個またはそれ以上の炭素環筒たは
痩素環を形成する。

多くの好ましいエナミン官能性化合物において、Ｅ、Ｇ
、Ｊ及びＬは水素ではない。またＡ及びＢの両者が同時
に水素とならないことが好ましい。

特に有用なエナミン官能性化合物は、Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ、
Ｇ、Ｊ及び／またはＬのいずれかが１１固またはそれ以
上のエナミノ基で終っているラジカルである結果として
、２個またはそれ以上のエナミノ基を含む。

好ましいエナミン官能性化合物として、少なくとも１０
００、好１しくは２０００〜８０００の分子量及び少な
くとも１．１、好ましくは約２〜約４の官能価を有する
エナミン官能性ポリエーテル樹脂がある。

適当なエナミン官能性化合物は公知方法で、少なくとも
１個のアルファ水素原子を含むカルボニル化合物と、第
２アミン、例えば第２アミノ基宋端付き重合体（例えば
ポリエーテル）とを反応させることにより得られる。そ
のようなカルボニル化合物の例は、脂肪族、芳香脂肪族
または脂環式のアルデヒドもしくはケトン、例えばアセ
トアルデヒド、プロピオンアルデヒド、イソブチルアル
デヒド、カプロアルデヒド、シクロヘキシルアルデヒド
、アセトン、メチルエチルケトン、ベンジルメチルケト
ン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、トリメチル
シクロヘキサノン、それらの混合物等である。

エナミンの合成の一般的方法は、例えば「オルグ・コー
チインゲス・アンド・プラスチックス・ケム」４４．１
５１及び１５７（ｉ９８１）、ＡＣ８−ＰＭＳＥプンプ
リント１９８３年８月７９月、４５６及び４６１、なら
びに米国特許第４３４２８４１号及び第４５５２９４５
号等の文献に記載されている。

所望ならば、イミノ官能性またはエナミン含有化合物は
、エーテル結合に加えて、またはニーチル結合の代りに
アミド、イミド、チオエーテル、シロキサンまたはその
他の結合を含んでいてよいが、これらの結合はイミノま
たはエナミン宋端基に対して不活性でなければならない
。

本発明のポリイソシアネート組成物の製造において、ポ
リイソシアネートとイミノ官能性及び／またはエナミン
含有化合物とを、任意に触媒の存在下で常温または昇温
で反応させる。ポリイソシアネートとイミノ官能性及び
／またはエナミン含有化合物とは、少なくとも３：１、
好１しくは少なくとも６：１０モル比で反応させるのが
適当である。本発明組成物の製造のための一好適方法で
は、イミンまたはエナミンを有機ポリイソンアネ−１の
全量に対して次第に添加して連鎖延長を可及的に起とさ
ないようにさせる。

所望ならば本発明の組成物は、イミノ官能性またはエナ
ミン含有化合物に加えて、その他のイソシアネート反応
性物質の残基を含んでいてもよい。

そのようなイソシアネート反応性物質の例としては、約
２〜約３の平均ヒドロキシル価及び約５００〜約５００
０の平均アミン当量の高分子ポリアミンを挙げることが
できる。

従って、本発明の別の一態様によれば、化学量論的に過
剰の有機ポリイソシアネートと；（ｉ）少なくとも１．
１のイミノ及び／またはエナミン官能価及び少なくとも
１０００の平均分子量を有するイミノ官能性及び／また
はエナミン含有化合物、及び （ｉ１）少なくとも２の平均ヒドロキシル官能価及び約
５００〜約５０００の平均ヒドロキシル当量を有する高
分子ポリオールと； の反応生成物からなるポリイソシアネート組成物が提供
される。

本発明のこの態様において有用な高分子ポリオールは、
典型的には２〜４、特に２または３の平均ヒドロキシル
官能価及び５００〜５０００、特に１０００〜３０００
の平均ヒドロキシル当量を有する。適当なポリオール及
び製法は、先行技術文献において周知であり、そのよう
なポリオールの例として、ポリエステルポリオール、ポ
リエステルアミド、ポリチオエーテルポリオール、ポリ
カーボネートポリオール、ポリアセタールポリオール、
ポリオレフィンポリオール、ポリシロキサンポリオール
、及び特にポリエーテルポリオール類を挙げることがで
きる。

使用しうるポリエーテルポリオールの例としては、必要
に応じて多官能性開始剤を存在させて、環式オキサイド
、例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドま
たはテトラヒドロフランを重合させることにより得られ
る生成物がある。適当な開始剤化合物は、複数の活性水
素原子を含み、その例としては、水及びポリオール、例
えばエチレンクリコール、フロピレンゲリコール、ジエ
チレンクリコール、シクロヘキサ／ジメタツール、レゾ
ルシジール、ビスフェノールＡ、グリセロール、トリメ
チロールプロパン、１，２．６−ヘキサントリオールま
たはペンタエリトリトがある。

開始剤の混合物及び／または環式オキサイドの混合物を
使用することもできる。

殊に有用なポリエーテルポリオールの例とじては、ポリ
オキシプロパン・ジオール及びトリオール、ならびにポ
リ（オキシエチレン・オキシプロピレン）・ジオール及
びトリオール（先行技術文献において周知のように二官
能性または三官能性開始剤に対してエチレンオキサイド
及びプロピレンオキサイドを同時また逐時添加すること
により得られる）がある。このようなジオール及びトリ
オールの混合物は殊に有用である。その他の有用なポリ
エーテルポリオールとしては、テトラヒドロフランの重
合によって得られるポリテトラメチレングリコールがあ
る。

使用しうるポリエステルポリオールの例としては、多価
アルコールとポリカルボン酸とのヒドロキフル末端付き
反応生成物があり、その多価アルコールとしては、例え
ばエチレングリコール、プロピンングリコール、ジエチ
レンクリコール、１．４−７’タンジオール、ビス（ヒ
トクキシルエチル）テレフタレート、グリセロール、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリトリト、ポリエーテ
ルポリオール類、あるいは上記多価アルコール類の混合
物があり、１だポリカルボン酸の例としては、殊に、ジ
カルボンＩ！！！−ｆたはそのエステル形成性誘導体が
あり、例えばスクシン醒、グルタル醒、アジピン酸、こ
れらのジメチルエステル、セバシン酸、無水フタル酸、
無水テトラクロロフタル酸、ジメチルテレフタレート、
またはこれらの混合物である。

ポリエステルアミドは、ポリエステル化反応混合物中に
エタノールアミンのようなアミノアルコール類を含１せ
ることによって得ることができる。

ラクトン、例えばカプロラクトンを、ポリオールと組合
せて重合させることにより得られるポリエステルも使用
できる。

使用しうるポリチオエーテルポリオールの例としては、
チオジグリコールエーテルを単独で、またはその他のグ
リコール、アルキレンオキサイド、ジカルボン駿、ホル
ムアルデヒド、アミノアルコールまたはアミノカルボン
酸と一緒に、縮分させることによって得られる生成物が
ある。使用しうるポリカーボネートポリオールの例とし
ては、１．３−７”ロパンジオール、１，４−ブタンジ
オール、ｌ、６−ヘキサンジオール、ジエチレンクリコ
ールまたはテトラエチレングリコールのよりなジオール
と、ジフェニルカーボネートのようなジアリールカーボ
ネート、またはホスゲンと、反応させることにより得ら
れる生成物がある。

使用しうるポリアセタールポリオールの例と（−では、
ジエチレングリコール、トリエチＶ／グリコールまたは
ヘキサンジオールのようなグリコールと、ホルムアルデ
ヒドとを反応させることにより得られるものがある。適
当なポリアセタールは環式アセタールを重合させること
によっても作ることができる。

適当なポリオフフィンポリオールの例としては、ヒドロ
キシ宋端付きブタジェンホモポリマー及ヒコボリマーが
ある。適当なポリシロキサンポリオールの例としては、
ポリジメチルシロキサンジオール及びトリオールがある
。

本発明のこの態様のポリイソシアネート組成物の製造に
おいては、化学量論的に過剰のポリイソシアネートを、
イミノ官能性及び／またはエナミン含有化合物と高分子
ポリオールの混合物と反応させるか；あるいはポリイソ
シアネートを過剰量として、イミ／及び／またはエナミ
ンと、及びポリオールと別々に反応させ、別個の二つの
プレポリマーを作り、次いでこれらを混合することがで
きる。組成物は、ポリイソシアネートを、イミ／及び／
またはエナミン、及びポリオールと（・ずれかの順序で
逐次反応させることによっても得られる。

本発明のポリイソシアネート組成ｖｌＪは、Ｒ２Ｈ法に
よる成型エラストマーの製造において特に有用でありに
その際に該組成？！Ｉは「Ａ」成分として、場合により
その他のポリイソシアネートまたほその変性体と共に、
適宜な「Ｂ」成分（すなわちイソシアネート反応性物質
）と反応させられる。従って本発明の別の一態様では：
反応射出成形エンストマー製造用反応系でろって、 （，４）　　少なくとも１００００分子量ヲ有するイミ
ノ官能性もしくはエナミン含有化合物と化学量論的に過
剰の有機ポリイソシアネートとの反応生成物であるポリ
イソシアネート組成物：及び （Ｂ）イソシアネート反応性成分； からなる反応系も提供される。

特に有用な反応系は、 ＣＡ）　　化学量論的に過剰の有機ポリイソシアネート
と； （ｉ）少なくとも１．１のイミノ及び／またはエナミ／
官能価及び少なくとも１０００の平均分子ｔを有するイ
ミノ−官能性及び／またはエナミン−含有化合物、及び （ｉ１）少なくとも２の平均ヒドロキシル官能価及び約
５００〜約５０００の平均ヒドロキシル当量を有する高
分子ポリオール； との反応生成物からなるポリイソシアネート組成物：な
らびに （Ｂ）　　イソシアネート反応性成分：からなる。

本発明の反応系の成分Ｂ（すなわちイソシアネート反応
性成分）は、例えばソフトブロック成分、連鎖延長剤、
及びそれらの混合物のような通常の成分を含んでもよい
。典型的なソフトブロック成分の例としては、ポリオー
ル、ポリアミン、イミノ官能性化合物、エナミン含有化
合物及びそれらの混合物（少なくとも５００の当量を有
するもの）があるが、他方典型的連鎖延長剤の例として
は５００以下の当ｉｔ’を有する上記と同様の化合物が
ある。

成分Ｂ中に存在さぜうる少なくとも５００の当量のポリ
オールとしては、ポリイソシアネート組成物の製造に関
して上述した高分子ポリオール類がある。好ましいポリ
オールの例としては、前述のポリオキシプロピレン・ジ
オール及びトリオール、ポリ（オキシエチレン・オキシ
プロピレン）・ジオール及びトリオール、ならびにそれ
らの混合物がある。

成分Ｂ中に存在させうる少なくとも５０００当量のポリ
アミンの例としては、アミノ末端付きのポリチオエーテ
ル、ポリエステル、ポリエステルアミド、ポリカーボネ
ート、ポリアセタール、ポリオレフィン、ポリシロキサ
／及び殊にポリエーテルがある。使用しうるポリエーテ
ルポリアミンの例としては、例えば米国特許第３６５４
３７０号に記載されるようなポリエーテルポリオールの
還元アミン化によりるるいはポリオールのシアノエチル
化次いで水素化により、得られる生成物がある。ポリオ
キシプロピレン及びポリ（オキシエチレン・オキシプロ
ピレン）のジアミン及びトリアミン、ならびにそれらの
混合物が好ましい。その好ましい当ｔｆ１５００〜５０
００、特に約１０００〜約３０００の範囲内である。

本発明の反応系のＢ成分中に連鎖延長剤として存在させ
うる当［５００以下のポリオールとしては、単純な非高
分子ジオール、例えばエチレングリコール及び１，４−
ブタンジオールがある。

連鎖延長剤として使用しうる当１５００以下のポリアミ
ンとしては２個またはそれ以上の第１及び／または第２
アミン基を有する脂肪族、脂環式または芳香脂肪族のポ
リアミン、殊に芳香族ポリアミンがある。

本発明の反応系における連鎖延長剤として有用なポリア
ミンとしては、ジアミン、特に約１ｏ。

〜約４００、好ましくは１２２〜３０００分子全３００
ミンがある。適当なジアミンは文献において周知であり
、例えば、３，５−ジエチル−２゜４−トルエンジアミ
／、３，５−ジエチル−２゜６−トＡ／　ｘ　７ジアミ
ン、ＤＥＴＤＡ　　（約８０］ｉｉチの３，５−ジエチ
ル−２，４−トルエンジアミン及び約２０重ｔ％の３，
５−ジエチル−２，６−トルエンジアミンの混合物〕、
１，３．５−）ジエチル−２，６−ジアミツベンゼン、
２．４＝ジアミノ・トルエン、２，６−ジアミツトルエ
ン、２．４′−ジアミノジフェニルメタン、４，４′−
ジアミノジフェニルメタ’％　３１３’−ジメチル−５
゜５′−ジエチル−４，４′−ジアミノジフェニルメタ
／、３　、３’、　５　、５’−テトラインプロピル−
４゜４′−ジアミノジフェニルメタン等及びこれらの混
金物がある。

連鎖延長剤として適当なイミノ官能性及び／またにエナ
ミン含有化合物は典型的にＨ１００Ｏ以下、符に約１０
０〜約６００の分子量を有する。

その他の、例えば構造及び官能価に関してそれらは前述
の高分子量のイミノ官能性またはエナミン含有化合物の
性質を有しうる。かかる連鎖延長剤中のイミノ及び／ま
たはエナミン基の官能価は最も適当には１〜約４、好ま
しくは１〜２でおる。

本発明の反応系において連鎖延長剤として使用するのに
好ましいイミノ官能性化合物の例としては、単純なアル
ドイミン及び／またはケトン／がるり、例えばアルデヒ
ドまたはケトンと第１アミン、殊に脂肪族ジアミンとを
反応させることにより得られるものがある。アルデヒド
の例としては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、
プロピオ／アルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブ
チルアルデヒド、ヘプトアルデヒド、アルファーメチル
バレルアルデヒド、ベーターメチルバレルアルデヒド、
カプロアルデヒド、インカプロアルデヒド、シクロヘキ
シルアルデヒドまたはこれらの混合物があり、またケト
ンの例としては、アセト／、メチルエチルケトン、メチ
ル−外−プロビルケトン、メチルイソプロピルケトン、
ジエチルケトン、ジメチルケト／、シクロヘキサノンま
たはこれらの混合物がある。適当なアミンの例としては
、ヘキサメチレンジアミン、メタンジアミ／、イソホロ
ンジアミン、キシリレ／ジアミン、２−メチルペンタメ
チレンジアミン、ポリオキシアルキレンジアミン、ポリ
オキシアルキレントリアミンまたはこれらの混合物があ
る。第１モノアミンも単独で、またはジアミンと一緒に
使用できる。

適当なエナミン含有連鎖延長剤は、米国特許明細誉第４
３４２８４１号及び第４５５２９４５号に記載されてい
る。その他の例としては、ピペラジｙを単純カルボニル
化合物、例えばアセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン等と反応させることによって生成されるビス
エナミンがある。

８１Ｍ法に使用するのに特に有用な反応系ｒｉａ（／ｆ
）　　少なくとも１００００分子量を有するイミノ官能
性またはエナミン含有化合物と化学量論的に過剰の有機
ポリイソシアネートとの反応生成物であるポリイソシア
ネート組成物；及び（／３）（ｉ）（α）約１．８〜約
３．０の芳香族結合第１及び／または第２アミン官能価
、約１００〜約４００の平均分子量を有する芳香族ポリ
アミンであって、それらのポリアミンをなす化合物のう
ちの少なくとも５０モルチがジアミンでらるもの０〜１
００％と、 （ｂ）１分子当り約１．１〜約３個のイソシアネート反
応性イミノ及び／またはエナミン基、及び１５００以下
の分子量を有するイミノ−及び／またはエナミン−官能
性脂肪族化合物１００〜０％と、からなる連鎖延長剤、
及び Ｕ＋＋　　１分子当り平均約１．１〜約５個のイソシア
ネート反応性イミノ及び／またはエナミン基及び約１０
００〜約１０，０００の平均分子量を有するイミノ−及
び／またはエナミン−官能性ポリエーテルであって、そ
れらのイミノ及び／またはエナミン基が該ポリエーテル
中のイソシアネート反応性基のうちの少なくとも５０モ
ル％をなし、かつイミノ−及び／またはエナミノ〜官能
性ポリエーテルのうち少なくとも５０モルチが１分子当
り２個またはそれ以上のイミノ及び／またはエナミン基
を含む上記ポリエーテル、 からなるイソシアネート反応性組成物；より構成される
。

本発明の反応系は、そのような糸において慣用されてい
るその他の成分、例えば内式離型剤、触媒、界面活性剤
、発泡剤、充填剤（補強材であってもよい・）、可塑剤
、難燃化剤、カップリング剤等をさらに含んでいてもよ
い。

適当な内式離型剤の例としては、ステアリン酸銅、ステ
アリン酸亜鉛、及び有機酸基を有するジメチルポリシロ
キサン（市販品としてダウ・コーニング社の「ダウ・コ
ーニングＱ２−７１１９」）がある。有機ヒドロキシル
基（酸基ではなく）を有するその他のオルガノポリシロ
キサ／も使用できる。極めて有効なヒドロキシ官能性ポ
リシロキサン内式離型剤の特足例は、ゴールドシュミッ
トＡＧ製の「Ｌ−４１２Ｔ」（商標）である。内式離型
剤の使用量は、反応剤全体（すなわち重合体全体）の約
０．００１〜約５．０重量％でありうる。

−殻内には、Ｒ２Ｈ法によるボリュリアの製造中には触
媒は必要とされない。しかし所望により触媒を使用する
こともできる。適当な触媒の例としては、第３アミンま
たはオルガノすず化合物、例えばジブチルすずジラウレ
ート、ジブチルすずジアセテート、ジヘキシルすずジア
セテート、ジー２−エチルヘキシルすずオキサイド、オ
クタン酸第−すず、オレイン酸第−すず、またはこれら
の混合物がある。

第３アミン触媒の例としては、トリエチルアミン；複素
環アミ／、例えばＮ−アルキルモルホリン（例：Ｎ−メ
チルモルホリ／、Ｎ−エチルモルホリン）、２．２’−
ビス（ジメチルアミノ）ジエチルエーテル、ｌ、４−ジ
メチルピペラジン、トリエチレンジアミン、脂肪族ポリ
アミン（例：Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ／−テトラメチル−１，
３−ブタンジアミン）またはアルカノールアミン（例ｅ
　Ｎ　−メチルジェタノールアミン〕がある。

触媒の使用量は、反応剤全体の約５重ｔ％以下、好まし
くＩ／′ｉ１重量％以下である。第３アミン及びオルガ
ノすず触媒の組合せもしばしば使用される。

カルボン酸のアルカリ及び／またはアルカリ土類金属塩
のようなインシアヌレート触媒も本発明の反応系に添加
しうる。

過当な界面活性剤の例としては、ひまし油スルホネート
のナトリウム塩；ドデシルベンゼンスルホン酸のような
スルホン版のアルカリ金属もしくはアンモζラム塩；ポ
リジメチルシロキサンラジカルに対してエチレンオキサ
イド及びプロピレンオキサイドの共重合体を付加したも
ののような構造のポリエーテルシロキサン等がある。界
面活性剤の使用量は、反応剤全体の約２重量％以下、好
ましくは１重量％である。

適当な発泡剤の例としては、空気、ＣＯｌ、Ｎ２０　　
または窒素のような溶解または分散状態の気体、及び塩
化メチン／、及びトリクロロモノフルオロメタンのよう
な低沸点ハロゲン化炭化水素がある。発泡剤の使用量は
、反応剤全体の４重量％以下であるのが好ましい。

過当な充填剤としては、ガラス繊維補強材、特に約イ６
インチ（０，１６ｃｍ）〜約×インチ（ｉ，２７ｃＩｎ
）の長さのガラス繊維補強材、及び扇インチ（０，１６
ｃＩＩｌ）、４インチ（０，３２ｃｍ）、Ｘインチ（０
，６４ｃＩｒＬ）等の長さのミル加ニガラス繊維がある
。より短い繊維ｕ　「ＡＪまたは「Ｂ」成分流の構成部
分として用いられる場合に処理の容易性の故に好ましい
。

その他の特に適当な充填剤は、雲母、ヒユームドシリカ
、フレークガラス、ウォールアストナイト、炭酸カルシ
ウム、カーボンブラック等である。

本発明の製品は、Ｒ２Ｈ機を用いてのＲ２Ｈ法（反応射
出成形法）により、自動車部材やパネルのような有用な
物品に成形できる。

Ｒ２Ｈ機は当業界で周知であり、米国オハイオ州アクロ
ンのアドミラルφエクイツプメント・コーボレーショ／
製、同オハイオ州シンシナチのシンシナチ・ミラクロン
畢コーボレーショ／＃、！ドイツ、マイネルツアーゲン
のバツチンフエルドＧｍｂＨ′＃及び西ドイツのクラウ
ス−マツ７エイＧ慣１）Ｈ製等のものがある。

反応剤は適当な容器中で混合し、約り０℃〜約１００℃
の温度で撹拌することができる。成分「Ｂ」の材料は常
温（２０℃）付近で処理、混合するのが好まし〜・。Ｂ
（ｉ）及びＢｏ＋ｚの両成分は一旦混合後は一緒に加熱
しないのが好ましい。

１’−，４Ｊ及び「Ｂ」両成分は、Ｒ２Ｈ機の別々の容
器（普通は撹拌機付き）に入れられ、「Ａ」成分の温度
は２０℃〜約１２５℃でろる。処理及び混合に用いられ
るイソシアネート温度は５０℃以下でろるのが好ましい
。殊にイソシアネートがイミ／−イソシアネート反応の
ための触媒または潜在触媒を含む場合には、そのような
低温であるのが好ましい。ｒＢＪ成分の温度は約２０℃
〜約８０℃とすることができるが、好ましくは約り０℃
〜約４０℃である。

「Ａ」成分及び「Ｂ」成分は、例えば「クラウスーマツ
フエイ」混合ヘッドのような強制混合ヘッドで衝突混合
される。「Ａ」及び「Ｂ」成分は、例えば「バイキング
・マーク２１Ａ」のような計量ポンプで約７００〜５０
００　ｐｓｉの排出圧力で混合ヘッドへ圧送される。時
には「Ａ」及び「可成分流をピストン（またはポンプ）
、混合ヘッド、これらの器機を連絡するすべての導管内
において、貯蔵タンク内におけるそれぞれの温度に匹適
する温度にそれぞれ維持する必要がるる。これは熱トレ
ーシング（追跡）により、及び／または両成分の独立的
再循環により、行なわれる。

混合ヘッドへ圧送される「Ａ」及び「Ｂ」成分のｉｔニ
、「Ａ」成分と「Ｂ」成分とのＸｔ比として測定さｎｌ
その比は約９：１〜約１：９の範囲、好ましくは３：１
ないし１：３の範囲であるが、これは使用される反応剤
の種類及び所望のイソシアネート指数に依存する。ｒＡ
Ｊ成分流中のイソシアネート当量と「Ｂ」成分流中のイ
ソシアネート反応性官能基との比が０．７０〜１．９０
、好ましくは０．９０〜１，３０、より好ましくは０．
９５〜１．２０となるような重蓋比を用いるのが好まし
い。

この当量比は「指数」として知られ、しばしば百分率値
で表わされる。ここに、「イソシアネート反応性官能基
」とは、イミン基、第１及び／または第２アミン基（芳
香族または脂肪族性のもの）、ヒドロキシル基、エナミ
ン基、ケテンアミナル基、メルカプ）（−５ｌｆ）基及
びカルボン酸基を包含するものである（それらの基は有
機的に結合しているものである）。

ｒＡＪ及び「Ｂ」成分流の一方または両方は、その重量
の４０％までの固形充填剤または補強材を含みう・る。

好ましい一例においては、各流な少なくとも７０ｉ１ｆ
ｔ％の反応性物質、３０重量％以下の充填剤及び／また
は補強材、及び１０重量％以下のその他の任意添加剤を
含む。

「Ａ」及び「Ｂ」流を衝突混合したものは、約０．３ボ
ンド／秒ないし約７０ボンド／秒、好ましくＦｉ５〜２
０ポンド／秒の流量で金型中へ射出される。金型は約２
０〜２５０℃の温度に加熱されている。好ましい型はア
ルミニウムまたは鋼のような金属製であるのが好ましい
が、加工処理条件及び摩耗に耐えうるならば、その他の
材料〔金属以外の材料も含む〕を使用できる。普通は第
１回の成形前に外式離型剤を金型へ塗布する。それらは
使用成型温度に２いて固体でるる石ケンまたはワックス
である。

衝突混合物が金型に約１〜３０秒、好ましくは５〜２０
秒滞留している間に成形重合物品ができる。次いで金型
が開けられ、成形品が金型から取り出される。この成形
品は５０〜約２５０℃の温度の炉中に約１〜３０秒にわ
たって入れられ、ポスト硬化される。

本発明の実施にとって要件ではないが、本発明の反応系
に対して、本発明で定義する以外の反応性成労金少量添
加することは本発明の範囲内である。

本発明の反応系の個々の成分は、乾燥空気または窒素の
ような不活性雰囲気下で貯蔵及び処理するのが望ましい
。

本発明の処方物ｉｏ、７０〜１．９０、好ましくは０．
９５〜１．２０のイソシアネート指数で処理さｎるが、
イソシアネート基をインシアヌレート基へ転化させるた
めの触媒が存在するときには、イソシアネート指数の範
囲を約１５まで広げうる。適当なインシアヌレート制媒
の例としては、カルボン酸のアルカリ金属塩、例えばナ
トリウム２−エチルヘキソエートがある。

本発明のポリイソシアネート組成物は、通常の発泡剤、
触媒、界面活性剤等の存在下で、イソシアネート反応性
成分、例えばポリオールと反応させて２０〜４００に９
７ｍ３の密度を有する発泡体を作るこ・ともできる。

本発明を以下の実施例で説明するが、本発明はこれに限
定されるものではない。実施例中の「部」「チ」及び比
は、特に指示がない限り重量基準である。実施例におけ
る曲げモジュラスばＡＳＴＭＤ７９０法で、そして落錘
衝撃μＡ、ＳＴＭＤ３０２９−８４法でそれぞれ測定し
た。

実施例１゜ 「ポリエーテルジアミ／のプレポリマーの製造」シクロ
ヘキサノンとポリエーテルジアミン（テキサコ社の「シ
ェフアミン　Ｊげｆａｍｔｎ　Ｄ２０００Ｊ　：商標）
との反応生成物３０．７６重量部を８５〜９０℃の温度
で撹拌下に、イソシアネート含量２９．５％のウレトン
イミン変性ジフェニルメタンジイソシアネート６９．２
４重量部に対して徐々に添加した。添加終了後、反応混
合物を９０℃でさらに２．５時間撹拌し、次いで周囲温
度まで冷却した。透明淡黄色液体生成物（Ｎｔ’０　含
量＝１７．１チ、２５℃粘度３２００セ／チボイズ）が
得られた。

「ポリエーテルトリアミ／のプレポリマーの製造」シク
ロヘキサノンとポリエーテルトリアミ／（テキサコ社の
［シェフアミｙ　　Ｔ５０００Ｊ　：商標）との反応生
成物３０．２４部を、８５〜９０℃で撹拌下に、４，４
′−及び２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート
の呪。混合物６０．６６部に徐々に添加した。添加終了
後、反応混合物を９０℃でさらに３時間撹拌し、次いで
４５°Ｃに冷却した。この後、イソシアネート含７２９
．５％のウレトンイミン変性ジフェニルメタンジイノシ
アネー）１０．００重量部を添加し、撹拌をさらに１５
分間続けた後、このプレポリマーを周囲温度まで冷却さ
せた。透明黄色液体生成物（ＮＣＯ含童２１％；２５℃
粘度１３２０センチボイズ）が得られた。

実施例３゜ 「ポリエーテルトリアミンとポリエーテルトリオールの
プレポリマーの製造」 ０１価３３〜３５のプロピレンオキサイドポリエーテル
＋リオール２０．８３重蓋部を、４　、４′−及び２，
４′−ジフェニルメタンジイソシアネートの宵。混合物
に対して撹拌しつつ添加した。このポリオールの添加後
、シクロヘキサノンとポリエーテルトリアミン（テキサ
コ社「シェフアミンＴ５００ＪＬ！：（７）反応生成６
２０．８３ｍｉｔｍ’を反応混合物に徐々に添加した（
温度８５〜９０℃）。

この後、反応混合物を９０℃でさらに３時間撹拌した。

次いで、このプレポリマーを４５℃まで冷却し、イソシ
アネート含ｉ”２９．５％のウレトンイミン変性ジフェ
ニルメタンジインシアネー）　９．１０重量部を添加し
、この温度で撹拌をさらに１５分間継続した。次いでプ
レポリマーを周囲温度にまで冷却させた。透明黄色液生
成物（ＮＣＯ含量１５，４う；２５℃粘度３２５０セン
チポイズ〕が得られた。

実施例４゜ 「ポリエーテルエナミンのプレポリマーの製造」４　ｃ
Ｌ）　　ポリ（オキシプロビレ／）アセトアセテートの
製造： 温度制御加熱マントル中の１０を丸底フラスコに、機械
式撹拌機、窒素スパージ、及びリービッヒ凝縮器付きビ
グリュウカラムを装着した。

このフラスコに、グリセロールに基く分子量５０００の
ポリ（オキシプロビレ／）トリオール９００（ｉ、エテ
ルアセトアセテート７８２？及び３ｍｌのテトラブチル
チタネート触媒を仕込んだ。

窒素を静かに通気しながらこの反応混合物を１６０〜１
７０℃に加熱した。反応の進行は反応中に生成され凝縮
された揮発性物質の赤外線分析により監視した。４４０
分後さらに５００ｙのエテルアセトアセテート及び２ｍ
ｔのテトラブチルチタネートを反対混合物に添加した。

６９０分後に蒸留物の試料は主としてエタノールを含ん
でいた（このことはその試料の赤外線吸収スペクトルに
おける３　３５０Ｃｒｎ″″１でのピークによって示さ
れた）。

８１０分後、ビグリュウ力ラムを取り除き、加熱を継続
した。この時点での蒸留物の分析は、この蒸留物が主と
してエテルアセトアセテートであること金示した。次い
で過剰のエチルアセトアセテ−４を減圧により除去した
。

すべての揮発性成分が除去された後、生成物は３．５■
ＫＯＨ／ｙのヒドロキシル価を有することが判った。こ
れはポリ（オキシプロピレン）アセトアセテートへの９
０％以上の転化率を示すものでるる。

４　ｂ）　　ポリ（オキシプロピレン）−（Ｎ−７クロ
ヘキシル）アミノクロトネートの製造：温度制御加熱マ
ントル中の１０を丸底フラスコに機械式撹拌機、窒素ス
パージ及びジーン・スターク装置を装着した。このフラ
スコに９４５４ｙのポリ（オキシプロピレン）アセトア
セテート、５３６６ｙのシクロヘキシルアミン及び５０
０１のトルエンを仕込んだ。反応混合物を還流するよう
に加熱し、水をジーン・スターク・トラップに捕集した
。６７０分後、反応は完結したと考えられた（ジーン・
スターク・トラップ中にさらに水が捕集されないことに
よりこれが示された）。過剰ノシクロヘキシルアミン及
びトルエンを減圧により除去した。アミノクロトネート
化合物の存在は、生成物の赤外線吸収スペクトルによっ
て明らかに示された。その赤外線吸収スペクトルは、＃
−Ｃ−Ｃ基及びＣ−０基にそれぞれ対応する１　６５０
−’及び１６１０ｃｍ−’での吸収を示した。

′３Ｃ？Ｌ、Ｂ、ｒ　、　ｙ、ベクトル（ＣＤＣｔ、中
）ｆ−ＩＴＭｓに相対してゾルターフ　０　ｐｐｍ、　
　１６０　ｐｐｍ及び８３ｐｐ惧（それぞれＮ−Ｃ−Ｃ
，０−Ｃ−０及びＮ−Ｃ，Ｃの炭素原子に対応）におけ
る共鳴を示した。

４　ｃ） 実施例４６）で得られたエナミン化合物４２．４９重量
部を、イソシアネート含量２９．５％のウレトンイミン
変性ジフェニルメタンジイソシアネート５７、．５１部
に対して４５℃で撹拌下に徐々に添加した。このエナミ
ン化合物の添加終了後、反応混合物をさらに４５℃で１
時間撹拌した。この後、プレポリマーを周囲温度にまで
冷却した。赤褐色透明液体生成物（ＮＣＯ含蓋１５．８
％　２５℃粘度３２５０センチボイズ）が得られた。

実施例５゜ 「ポリエムチルトリオールのプレポリマー（比較のため
使用）の製造 分子ｉｉ５０００の全プロピレンオキサイドポリエーテ
ルトリオール３４．２２重量部を、４　、４’−及び２
，４′−ジフェニルメタンジイソシアネートの宵。混合
物５６．３５部に対して撹拌下に徐々に添加した（温度
８０℃）。ポリオールの添加終了後、８０℃での撹拌を
さらに０．５時間続けた。次いでプレポリマーを４５°
Ｃにまで冷却し、次にイソシアネート含−Ｊ１２９．１
％のウレトンイミン変性ジフェニルメタンジイソシアネ
ートｃ＋、ｌｏ部をｉ加した。４５℃での撹拌を１５分
間続け、その後プレポリマーを周囲温度にまで冷却させ
た。透明黄色液体生成物（ＮＣＯ含量２０．９％；２５
℃粘度３００センチボイズ）が得られた。

実施例６゜ 「ニジストマーの製造」 分子ｉ５０００のポリエーテルトリアミン（「シェフア
ミ１５０００：テキサコ社製）７０重蓋部及びＤＥＴＤ
Ａ　　（芳香族ジアミン）３０重量部からなる「Ｂ」成
分を、実施例２及び３（本発明による）及び実施例５（
比較例〕のそれぞれはプレポリマーと反応させることに
よりエラストマーを作った。

使用した機械は、「バッテンフェルト（Ｂａｔｔａｎ−
ｆｇｌｄ　）ＳＩｆＫ−６５ＲＩＭＪ　　機であり、金
型温度を９０℃に維持した。

すべての場合に本発明により作ったエラストマーの試料
は、比較例プレポリマーで作った試料と比較して艮好な
性質（曲げモジュラス／衝撃性の組合せ及び加熱型下等
）を示した。

結果を下記の表１に示す。

エラストマー例　　６ａ　　６ｂ　　６ｃ　　６ｄ　　
６ａ　　６／（重量部）　　　　　８０　８８　１０９
　１２０　８０　８８「Ｂ」成分Ｎｉｔ部　１００　１
００　１００　１００　１００　１００６０’　）　（
ｉ１１１）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも１０００の分子量を有するイミノ官能性
   もしくはエナミン含有化合物と化学量論的に過剰の有機
   ポリイソシアネートとの反応生成物であるポリイソシア
   ネート組成物。 ２、７０原子以上の連鎖によつて相互に隔てられたイソ
   シアネート基含有残基を少なくとも２個含み、その残基
   の少なくとも１個が２〜３０原子の連鎖で隔てられた少
   なくとも２個のイソシアネート基を含むような反応生成
   物からなる請求項１記載のポリイソシアネート組成物。 ３、少なくとも２個のイソシアネート基含有残基同志は
   １００原子以上の連鎖によつて相互に隔てられている請
   求項１または２記載のポリイソシアネート組成物。 ４、イソシアネート基含有残基の少なくとも２個が残基
   １個当り少なくとも２個のイソシアネート基を含む反応
   生成物から主としてなる請求項２または３記載のポリイ
   ソシアネート組成物。 ５、イミノ官能性またはエナミノ含有化合物と反応させ
   る有機ポリイソシアネートがジフェニルメタンジイソシ
   アネートからなる請求項１〜４項のいずれか記載のポリ
   イソシアネート組成物。 ６、イミノ官能性化合物が１分子当り少なくとも１個の
   イソシアネート反応性イミノ基を含み、下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｘ、Ｙ及びＺは全体で該化合物の残部を形成するそれ
   ぞれの化学的構成部分であり、それぞれは独立的に水素
   から、及び該化合物のイミノ単位Ｃ＝Ｎ−に対してＮ、
   Ｃ、Ｏ、Ｓ、ＳｉまたはＰを介して結合している有機ラ
   ジカルから選択され、そして該イミノ単位の中心炭素原
   子は３個の原子に結合されている。） に従うものである請求項１〜５のいずれか記載のポリイ
   ソシアネート組成物。 ７、エナミン含有化合物が構造 ▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ、Ｇ、Ｊ及びＬのそれぞれは独立的に
   水素であるが、または任意に置換された炭化水素ラジカ
   ルであり；Ａ、Ｂ及びＤのいずれか、及び、独立的にＥ
   、Ｇ、Ｊ及びＬのいずれかは場合により一緒に結合して
   １個またはそれ以上の炭素環または複素環を形成してい
   る。） を有する請求項１〜５のいずれか記載のポリイソシアネ
   ート組成物。 ８、イミン−またはエナミン−含有化合物が、２０００
   〜８０００の範囲内の分子量及び約２〜約４の平均官能
   価を有するイミン−またはエナミノ−官能性ポリエーテ
   ルである請求項６または７記載のポリイソシアネート組
   成物。 ９、化学量論的に過剰の有機ポリイソシアネートと； （ｉ）少なくとも１．１のイミノ及び／またはエナミン
   官能価及び少なくとも１０００の平均分子量を有するイ
   ミノ−官能性及び／またはエナミン−含有化合物、及び （ｉｉ）少なくとも２の平均ヒドロキシル官能価及び約
   ５００〜約５０００の平均ヒドロキシル当量を有する高
   分子ポリオールと； の反応生成物からなる請求項１〜８のいずれか記載のポ
   リイソシアネート組成物。 １０、ポリオールが２または３の平均ヒドロキシル官能
   価及び１０００〜３０００の平均ヒドロキシル当量を有
   するポリエーテルポリオールである請求項９記載のポリ
   イソシアネート組成物。 １１、（Ａ）請求項１記載のポリイソシアネート組成物
   と、 （Ｂ）イソシアネート反応性成分と、 からなり、反応射出成形物品を製造するのに使用するた
   めの反応系。 １２、（Ａ）請求項１記載のポリイソシアネート組成物
   と、 （Ｂ）イソシアネート反応性成分と、 （Ｃ）発泡剤と、 からなり、１０〜４００ｋｇ／ｍ＾３の密度を有する発
   泡体を製造するのに使用するための反応系。 １３、（Ａ）化学量論的に過剰の有機ポリイソシアネー
   トと； （ｉ）少なくとも１．１のイミノ及び／またはエナミン
   官能価及び少なくとも１０００の平均分子量を有するイ
   ミノ−官能性及び／またはエナミン−含有化合物、及び （ｉｉ）約５００〜約５０００の平均ヒドロキシル当量
   を有する高分子ポリオール； との反応生成物であるポリイソシアネート組成物：なら
   びに （Ｂ）イソシアネート反応性成分： からなる請求項１１または１２記載の反応系。 １４、（Ａ）少なくとも１０００の分子量を有するイミ
   ノ官能性またはエナミン−含有化合物と化学量論的に過
   剰の有機ポリイソシアネートとの反応生成物であるポリ
   イソシアネート組成物、及び （Ｂ）（ｉ）（ａ）約１．８〜約３．０の芳香族結合第
   １及び／または第２アミン官能価、約１００〜約４００
   の平均分子量を有する芳香族ポリアミンであつて、それ
   らのポリアミンをなす化合物のうちの少なくとも５０モ
   ル％がジアミンであるもの０〜１００％と、（ｂ）１分
   子量当り約１〜約３個のイソシアネート反応性イミノ及
   び／またはエナミン基、及び１０００以下の分子量を有
   するイミノ−及び／またはエナミノ−官能性脂肪族化合
   物１００〜０％と、からなる連鎖延長剤、及び （ｉｉ）１分子当り平均約１．１〜約５個のイソシアネ
   ート反応性イミノ及び／またはエナミン基及び約１００
   ０〜約１００００の平均分子量を有するイミノ−及び／
   またはエナミノ−官能性ポリエーテルであつて、それら
   のイミノ及び／またはエナミノ基が該ポリエーテル中の
   イソシアネート反応性基のうちの少なくとも５０モル％
   をなし、かつイミノ−及び／またはエナミノ−官能性ポ
   リエーテルのうちの少なくとも５０モル％が１分子当り
   ２個またはそれ以上のイミノ及び／またはエナミン基を
   含む上記官能性ポリエーテル、 からなるイソシアネート反応性組成物： を含む請求項１１または１２記載の反応系。