JPH01252765A - 表面硬度の改良された芳香族ポリエステルフィルム - Google Patents
表面硬度の改良された芳香族ポリエステルフィルムInfo
- Publication number
- JPH01252765A JPH01252765A JP8050088A JP8050088A JPH01252765A JP H01252765 A JPH01252765 A JP H01252765A JP 8050088 A JP8050088 A JP 8050088A JP 8050088 A JP8050088 A JP 8050088A JP H01252765 A JPH01252765 A JP H01252765A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aromatic polyester
- polyester film
- film
- group
- compound represented
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Physical Vapour Deposition (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は表面硬度の改良された芳香族ポリエステルフィ
ルムに関する。さらに詳しくは、表面に傷がつきに＜＜
、フィッシュアイ、ダイラインなどがなく、耐熱性およ
び透明性に優れた芳香族ポリエステルフィルムに関する
。
ルムに関する。さらに詳しくは、表面に傷がつきに＜＜
、フィッシュアイ、ダイラインなどがなく、耐熱性およ
び透明性に優れた芳香族ポリエステルフィルムに関する
。
［従来の技術・発明が解決しようとする課題］一般にポ
リエステルフィルム、とくに二軸延伸ポリエチレンテレ
フタレートフィルムは、機械的強度、透明性、耐薬品性
に優れ、広く用いられているが、延伸しているために複
屈折を有し、光学的に等方性でないという欠点を有して
いる。また耐熱性についても約１５０℃であり、加工時
の温度をこれ以上に上げることができない。
リエステルフィルム、とくに二軸延伸ポリエチレンテレ
フタレートフィルムは、機械的強度、透明性、耐薬品性
に優れ、広く用いられているが、延伸しているために複
屈折を有し、光学的に等方性でないという欠点を有して
いる。また耐熱性についても約１５０℃であり、加工時
の温度をこれ以上に上げることができない。
一方、溶液キャスティング法による芳香族ポリエステル
フィルムは、非晶質ポリエステルであり、Ｔｇが２００
℃以上であってＴｇまでの温度の加工に耐え、また無延
伸であるため光学的に等方性で、フィッシュアイ、ダイ
ラインなどがなく表面平滑性に優れているという特徴を
有している。しかし該フィルムをそのまま外部と接触す
るところに用いると、フィルムの表面に傷がつきやすく
、外観、光沢、透明性などが損なわれるという問題があ
る。
フィルムは、非晶質ポリエステルであり、Ｔｇが２００
℃以上であってＴｇまでの温度の加工に耐え、また無延
伸であるため光学的に等方性で、フィッシュアイ、ダイ
ラインなどがなく表面平滑性に優れているという特徴を
有している。しかし該フィルムをそのまま外部と接触す
るところに用いると、フィルムの表面に傷がつきやすく
、外観、光沢、透明性などが損なわれるという問題があ
る。
［課題を解決するための手段］
本発明者らはかかる問題を解決するべく鋭意検討を重ね
た結果、芳香族ポリエステルフィルム、とくに溶液キャ
スティング法によりえられる芳香族ポリエステルフィル
ムの表面に金属のチッ化物、酸化物またはチッ化物と酸
化物との混合物の薄膜を形成することにより、芳香族ポ
リエステルフィルムの前記特徴を損なうことなく、フィ
ルムの表面硬度を改良しうろことを見出し、本発明に到
達した。
た結果、芳香族ポリエステルフィルム、とくに溶液キャ
スティング法によりえられる芳香族ポリエステルフィル
ムの表面に金属のチッ化物、酸化物またはチッ化物と酸
化物との混合物の薄膜を形成することにより、芳香族ポ
リエステルフィルムの前記特徴を損なうことなく、フィ
ルムの表面硬度を改良しうろことを見出し、本発明に到
達した。
すなわち本発明は、芳香族ポリエステルフィルムの表面
に、金属のチッ化物、酸化物またはチッ化物と酸化物と
の混合物の薄膜が形成されてなる表面硬度の改良された
芳香族ポリエステルフィルムに関する。
に、金属のチッ化物、酸化物またはチッ化物と酸化物と
の混合物の薄膜が形成されてなる表面硬度の改良された
芳香族ポリエステルフィルムに関する。
［実施例］
本発明に用いる芳香族ポリエステルとは、芳香族ポリエ
ステルを構成する酸成分およびアルコール成分がいずれ
も実質的に２価の成分からなる。
ステルを構成する酸成分およびアルコール成分がいずれ
も実質的に２価の成分からなる。
前記酸成分の具体例としては、たとえばテレフタル酸、
イソフタル酸や、これらから誘導されたテレフタル酸ク
ロライドやイソフタル酸クロライドなどの酸ハライド、
エステルなどの芳香環を有する酸成分があげられる。こ
れらテレフタル酸、イソフタル酸や、これらから誘導さ
れた前記のごとき誘導体は、原料入手の容易さの点から
好ましい。なお、テレフタル酸を用いるとイソフタル酸
を用いるばあいと比較してＴｇが高くなるという特徴が
生じ、イソフタル酸を用いるとテレフタル酸を用いるば
あいと比較して溶融粘度が下がるという特徴が生じる。
イソフタル酸や、これらから誘導されたテレフタル酸ク
ロライドやイソフタル酸クロライドなどの酸ハライド、
エステルなどの芳香環を有する酸成分があげられる。こ
れらテレフタル酸、イソフタル酸や、これらから誘導さ
れた前記のごとき誘導体は、原料入手の容易さの点から
好ましい。なお、テレフタル酸を用いるとイソフタル酸
を用いるばあいと比較してＴｇが高くなるという特徴が
生じ、イソフタル酸を用いるとテレフタル酸を用いるば
あいと比較して溶融粘度が下がるという特徴が生じる。
前記のごとき酸成分のなかでも、テレフタル酸またはそ
の誘導体９０〜５０モル％ならびにイソフタル酸または
その誘導体１０〜５０モル％からなる酸成分を用いるの
が、えられる重合体の有機溶剤溶液の安定性がよく、溶
液キャスティング法によりえられるフィルムの光線透過
率が高くなることや濁度が低くなることなどの点がら好
ましい。
の誘導体９０〜５０モル％ならびにイソフタル酸または
その誘導体１０〜５０モル％からなる酸成分を用いるの
が、えられる重合体の有機溶剤溶液の安定性がよく、溶
液キャスティング法によりえられるフィルムの光線透過
率が高くなることや濁度が低くなることなどの点がら好
ましい。
アルコール成分として用いられる２価フェノール成分の
具体例としては、たとえば一般式（■）：（式中、Ｒ１
およびＲ２はいずれも炭素数１〜４のアルキル基もしく
はアルコキシ基、アリール基またはアリールオキシ基で
あり、Ｒ１、Ｒ２が複数個あるとき、それらは同じであ
ってもよく、異なっていてもよい、ｐおよびｑはいずれ
も１〜４の整数、Ｘは直接結合、炭素数１〜ｌｏのアル
キレン基、シクロアルキリデン基、−Ｏ−、−５−１−
８Ｏ−１−８０２−または−Ｃ−を示す）で表わされる
化合物、一般式（■）： （式中、Ｘは前記に同じ）で表わされる化合物などがあ
げられる。
具体例としては、たとえば一般式（■）：（式中、Ｒ１
およびＲ２はいずれも炭素数１〜４のアルキル基もしく
はアルコキシ基、アリール基またはアリールオキシ基で
あり、Ｒ１、Ｒ２が複数個あるとき、それらは同じであ
ってもよく、異なっていてもよい、ｐおよびｑはいずれ
も１〜４の整数、Ｘは直接結合、炭素数１〜ｌｏのアル
キレン基、シクロアルキリデン基、−Ｏ−、−５−１−
８Ｏ−１−８０２−または−Ｃ−を示す）で表わされる
化合物、一般式（■）： （式中、Ｘは前記に同じ）で表わされる化合物などがあ
げられる。
なお、一般式（Ｉ）で表わされる化合物を用いると一般
式（Ｉｆ）で表わされる化合物を用いるばあいと比較し
てＴｇが上がる、耐水性および耐アルカリ性が向上する
という特徴が生じ、一般式（］ＩＩで表わされる化合物
を用いると一般式（Ｉ）で表わされる化合物と比較して
酸化劣化に強くなるという特徴が生じる。
式（Ｉｆ）で表わされる化合物を用いるばあいと比較し
てＴｇが上がる、耐水性および耐アルカリ性が向上する
という特徴が生じ、一般式（］ＩＩで表わされる化合物
を用いると一般式（Ｉ）で表わされる化合物と比較して
酸化劣化に強くなるという特徴が生じる。
さらに一般式（Ｉ）で表わされる化合物が、一般式順
（式中、Ｒ３−Ｒ６はいずれも炭素数１〜４のアルキル
基、アルコキシ基、アリール基またはアリールオキシ基
、Ｘは前記に同じ）で表わされる化合物や該化合物から
の誘導体であるのがＴｇの上昇、耐アルカリ性および耐
水性の点からさらに好ましい。
基、アルコキシ基、アリール基またはアリールオキシ基
、Ｘは前記に同じ）で表わされる化合物や該化合物から
の誘導体であるのがＴｇの上昇、耐アルカリ性および耐
水性の点からさらに好ましい。
前記一般式＋１）および［ＩＩＤにおけるＲ１−Ｒｅは
いずれも炭素数１〜４のアルキル基（たとえばメチル、
エチル、５ｅＣ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなど）、炭
素数１〜４のアルコキシ基（たとえばメトキシ、エトキ
シ、５ｅｅ−ブトキシ、ｔθ「ｔ−ブトキシなど）、ア
リール基（たとえばフェニル基など）またはアリールオ
キシ基（たとえばフェニルオキシ基など）である。
いずれも炭素数１〜４のアルキル基（たとえばメチル、
エチル、５ｅＣ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなど）、炭
素数１〜４のアルコキシ基（たとえばメトキシ、エトキ
シ、５ｅｅ−ブトキシ、ｔθ「ｔ−ブトキシなど）、ア
リール基（たとえばフェニル基など）またはアリールオ
キシ基（たとえばフェニルオキシ基など）である。
さらに前記一般式（１）、（ＩＩ）および圓におけるＸ
は直接結合、炭素数１〜１０のアルキレン基（たとえば
メチレン、エチレン、プロピレンなど）、シクロアルキ
リデン基（たとえばシクロへキシリデンなど＞ 、−ｏ
−、−ｓ−、−５ｏ−１−８０２−または−Ｃ−である
。
は直接結合、炭素数１〜１０のアルキレン基（たとえば
メチレン、エチレン、プロピレンなど）、シクロアルキ
リデン基（たとえばシクロへキシリデンなど＞ 、−ｏ
−、−ｓ−、−５ｏ−１−８０２−または−Ｃ−である
。
前記一般式（１）で表わされる化合物の具体例としては
、たとえば２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２．２−ビス（３，５−ジ
ー５１３Ｃ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル −
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、１．１−ビ
ス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、■、１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン、ビス（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（３，
５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビ
ス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スル
フィド、２．２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシフェニル）へキサフルオロプロパン、２，２−ビス
（３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、ビス（３，５−ジメトキシー４−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、２．２−ビス（３−メトキシ−４−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）プロパン、ビス（３−メ
トキシ−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）メタン
、ビス（３，５−ジフェニル−４−ヒドロキシフェニル
）メタン、２．２−ビス（３，５−ジフェノキシ−４−
（ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３−フェノキ
シ−４−ヒドロキシ−５−メチル）メタン、４，４−ジ
ヒドロキシ−３，３°、５，５°−テトラメチルビフェ
ニル、４．４°−ジヒドロキシ−３，３°、５，５°−
テトラエチルビフェニルなどがあげられる。
、たとえば２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２．２−ビス（３，５−ジ
ー５１３Ｃ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル −
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、１．１−ビ
ス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、■、１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン、ビス（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（３，
５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビ
ス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スル
フィド、２．２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシフェニル）へキサフルオロプロパン、２，２−ビス
（３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、ビス（３，５−ジメトキシー４−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、２．２−ビス（３−メトキシ−４−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）プロパン、ビス（３−メ
トキシ−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）メタン
、ビス（３，５−ジフェニル−４−ヒドロキシフェニル
）メタン、２．２−ビス（３，５−ジフェノキシ−４−
（ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３−フェノキ
シ−４−ヒドロキシ−５−メチル）メタン、４，４−ジ
ヒドロキシ−３，３°、５，５°−テトラメチルビフェ
ニル、４．４°−ジヒドロキシ−３，３°、５，５°−
テトラエチルビフェニルなどがあげられる。
また前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例とし
ては、たとえばビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン
、■、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２
，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）ケトン、４．４′−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、４．４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルフィドなどがあげられる。
ては、たとえばビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン
、■、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２
，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）ケトン、４．４′−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、４．４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルフィドなどがあげられる。
その他、ジヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシアント
ラセンなどの縮合多環ビスフェノール類；アリザリン、
フェノールフタレイン、フルオレセイン、ナフトフタレ
イン、チモールフタレイン、オーリン、フェノールスル
ホフタレイン、ジブロモフェノールスルホフタレインな
どのビスフェノール性色素類；２，２°−ジヒドロキシ
−１，１゛−ジナフチルメタン、４，４゛−ジヒドロキ
シジナフチル−１，１°、２．２’−ジヒドロキシジナ
フチル−ｔ、ｔ’ 、１．１°−ビス（４−ヒドロキシ
ナフチル）−２，２，２−トリクロルエタン、２，２゛
−ジヒドロキシジナフチル−フェニル−メタンなどのジ
ナフチル化合物などが用いられる。
ラセンなどの縮合多環ビスフェノール類；アリザリン、
フェノールフタレイン、フルオレセイン、ナフトフタレ
イン、チモールフタレイン、オーリン、フェノールスル
ホフタレイン、ジブロモフェノールスルホフタレインな
どのビスフェノール性色素類；２，２°−ジヒドロキシ
−１，１゛−ジナフチルメタン、４，４゛−ジヒドロキ
シジナフチル−１，１°、２．２’−ジヒドロキシジナ
フチル−ｔ、ｔ’ 、１．１°−ビス（４−ヒドロキシ
ナフチル）−２，２，２−トリクロルエタン、２，２゛
−ジヒドロキシジナフチル−フェニル−メタンなどのジ
ナフチル化合物などが用いられる。
前記のごとき２価フェノール成分のなかでも、一般式（
Ｔ）で表わされる化合物および（または）その誘導体１
０〜９０モル％ならびに一般式＋１［）で表わされる化
合物および（または）その誘導体９０〜１０モル％から
なる２価フェノール成分を用いるのが、重合体の有機溶
剤溶液の安定性がよく、えられるフィルムの光線透過率
が高くなる、濁度が低くなるなどの点から好ましい。
Ｔ）で表わされる化合物および（または）その誘導体１
０〜９０モル％ならびに一般式＋１［）で表わされる化
合物および（または）その誘導体９０〜１０モル％から
なる２価フェノール成分を用いるのが、重合体の有機溶
剤溶液の安定性がよく、えられるフィルムの光線透過率
が高くなる、濁度が低くなるなどの点から好ましい。
２価フェノール成分のほかに、重合度を調整するなどの
ために芳香環を有する１価のフェノール成分を用いても
よい。該１価のフェノール成分の具体例としては、たと
えばフェノール、クレゾール、キシレノール、ノニルフ
ェノール、ブチルフェノール、メトキシフェノール、フ
ェニルフェノールなどがあげられる。これらは２価フェ
ノール成分に対して１〜ｌＯモル％の範囲で用いるのが
好ましい。
ために芳香環を有する１価のフェノール成分を用いても
よい。該１価のフェノール成分の具体例としては、たと
えばフェノール、クレゾール、キシレノール、ノニルフ
ェノール、ブチルフェノール、メトキシフェノール、フ
ェニルフェノールなどがあげられる。これらは２価フェ
ノール成分に対して１〜ｌＯモル％の範囲で用いるのが
好ましい。
前記のごとき酸成分、アルコール成分などを用いて本発
明に用いる芳香族ポリエステルが製造される。
明に用いる芳香族ポリエステルが製造される。
酸成分およびフェノール成分の使用割合、製造方法など
にもとくに限定はなく、−船釣な使用割合、製造方法な
どにより製造すればよいが、アルコール成分と酸成分の
使用割合はエステル化にあずかる官能基が当量になるよ
うに用い、酸成分としてテレフタル酸クロライドとイソ
フタル酸クロライドとをモル比９ノ１〜５１５の範囲で
用い、フェノール成分として前記一般式（１）で表わさ
れる化合物の少なくとも一種のアルカリ金属塩と前記一
般式（Ｉ［）で表わされる化合物の少なくとも一種のア
ルカリ金属塩とをモル比１／９〜９／ｌの範囲で用い、
相間移動触媒の存在下で反応させるのが好ましい。
にもとくに限定はなく、−船釣な使用割合、製造方法な
どにより製造すればよいが、アルコール成分と酸成分の
使用割合はエステル化にあずかる官能基が当量になるよ
うに用い、酸成分としてテレフタル酸クロライドとイソ
フタル酸クロライドとをモル比９ノ１〜５１５の範囲で
用い、フェノール成分として前記一般式（１）で表わさ
れる化合物の少なくとも一種のアルカリ金属塩と前記一
般式（Ｉ［）で表わされる化合物の少なくとも一種のア
ルカリ金属塩とをモル比１／９〜９／ｌの範囲で用い、
相間移動触媒の存在下で反応させるのが好ましい。
該相聞移動触媒としては、４級アンモニウム塩、ピリジ
ニウム塩、４級ホスホニウム塩、アルソニウム塩などが
使用できる。たとえばベンジルトリメチルアンモニウム
クロリド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、
ベンジルトリブチルアンモニウムクロリド、トリオクチ
ルメチルアンモニウムクロリド、テトラブチルフォスフ
オニウムプロミド、テトラブチルフォスフオニウムプロ
ミドなどがあげられる。
ニウム塩、４級ホスホニウム塩、アルソニウム塩などが
使用できる。たとえばベンジルトリメチルアンモニウム
クロリド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、
ベンジルトリブチルアンモニウムクロリド、トリオクチ
ルメチルアンモニウムクロリド、テトラブチルフォスフ
オニウムプロミド、テトラブチルフォスフオニウムプロ
ミドなどがあげられる。
重合度の調整は前記のごとく１価のフェノール成分を用
いたり、ベンゾイルクロライドのような１官能の酸ハロ
ゲン化物を酸成分に対して１〜１０モル％の範囲で用い
ることにより可能である。
いたり、ベンゾイルクロライドのような１官能の酸ハロ
ゲン化物を酸成分に対して１〜１０モル％の範囲で用い
ることにより可能である。
本発明に用いる芳香族ポリエステルの重合度は、η ／
Ｃ（重合体０．３２ｇをクロロホルムＩｐ ｄｌｌに溶解し、３２℃で測定する）で表わしたばあい
、０．４〜２．０のものが好ましい。η ／Ｃｐ が０．４より小さいばあい、えられるフィルムの強度が
低下し、また２、０をこえるとフィルムを作製するとき
の重合体のを機溶剤溶液の粘度が高くなりやすく、フィ
ルム化の作業性が低下する。
Ｃ（重合体０．３２ｇをクロロホルムＩｐ ｄｌｌに溶解し、３２℃で測定する）で表わしたばあい
、０．４〜２．０のものが好ましい。η ／Ｃｐ が０．４より小さいばあい、えられるフィルムの強度が
低下し、また２、０をこえるとフィルムを作製するとき
の重合体のを機溶剤溶液の粘度が高くなりやすく、フィ
ルム化の作業性が低下する。
前記のごとき重合体（芳香族ポリエステル）を用いてフ
ィルムを形成する方法、フィルムの厚さなどは、フィル
ムの用途などにより適宜選択すればよいが、フィルムの
形成法としては、フィルム化時の異物混入、ダイライン
、フィッシュアイ、表面平滑性などの点で溶液キャステ
ィング法により形成するのが好ましく、また厚さは通常
１〜２００遍の範囲である。
ィルムを形成する方法、フィルムの厚さなどは、フィル
ムの用途などにより適宜選択すればよいが、フィルムの
形成法としては、フィルム化時の異物混入、ダイライン
、フィッシュアイ、表面平滑性などの点で溶液キャステ
ィング法により形成するのが好ましく、また厚さは通常
１〜２００遍の範囲である。
えられた芳香族ポリエステルフィルムは、全光線透過率
は８５〜９２％程度、ＴＭＡ法によるガラス転移温度（
Ｔｇ）は２１０〜２９０℃程度、表面鉛筆硬度（ＪＩＳ
Ｋ ５４００の鉛筆引っかき試験による、以下同様）
Ｂ−Ｈ程度であり、フィッシュアイおよびダイラインが
なく表面平滑性に優れた（平均粗さＲａ−０，００５ρ
）フィルムである。
は８５〜９２％程度、ＴＭＡ法によるガラス転移温度（
Ｔｇ）は２１０〜２９０℃程度、表面鉛筆硬度（ＪＩＳ
Ｋ ５４００の鉛筆引っかき試験による、以下同様）
Ｂ−Ｈ程度であり、フィッシュアイおよびダイラインが
なく表面平滑性に優れた（平均粗さＲａ−０，００５ρ
）フィルムである。
前記芳香族ポリエステルフィルムの表面に、金属のチッ
化物、酸化物またはチッ化物と酸化物との混合物の薄膜
を形成することにより、とくに透明性、耐熱性などに優
れ、かつ表面硬度の改良された本発明のポリエステルフ
ィルムかえられる。
化物、酸化物またはチッ化物と酸化物との混合物の薄膜
を形成することにより、とくに透明性、耐熱性などに優
れ、かつ表面硬度の改良された本発明のポリエステルフ
ィルムかえられる。
前記金属としては各種金属を用いうるが、芳香族ポリエ
ステルフィルムの表面硬度を高める効果が著しいという
点から、５１１Ａｊ ｓ Ｂ １Ｂｅおよび２「から選
ばれた金属がとくに好ましい。これらの金属は単独で用
いてもよく、２種以上併用してもよい。
ステルフィルムの表面硬度を高める効果が著しいという
点から、５１１Ａｊ ｓ Ｂ １Ｂｅおよび２「から選
ばれた金属がとくに好ましい。これらの金属は単独で用
いてもよく、２種以上併用してもよい。
金属の酸化物およびチッ化物とは、たとえばＮのばあい
Ｍ２Ｏ３やＡＪＮが考えられるが、これらの式で表わさ
れるものに限定されるものではない。他の金属について
も同様である。
Ｍ２Ｏ３やＡＪＮが考えられるが、これらの式で表わさ
れるものに限定されるものではない。他の金属について
も同様である。
金属のチッ化物、酸化物またはチッ化物と酸化物との混
合物の薄膜を形成する方法としては、基体になる芳香族
ポリエステルフィルムが高耐熱性（高温時寸法安定性）
を有するため、種々の方法、たとえば真空蒸着、反応性
真空蒸着、ＤＣスパッタリング、ＲＦスパッタリング、
イオンビームスパッタリング、イオンブレーティングな
どの方法により形成することができる。これらの形成法
のなかでも、該薄膜と芳香族ポリエステルフィルムの密
着性の点からスパッタリングによる方法が好ましい。該
薄膜の厚みは、薄膜を表面に形成させた芳香族ポリエス
テルフィルムの透明性や可撓性の面から３０〜３０００
人が好ましく、さらに １００〜１ｏｏｏ人が好ましい
。
合物の薄膜を形成する方法としては、基体になる芳香族
ポリエステルフィルムが高耐熱性（高温時寸法安定性）
を有するため、種々の方法、たとえば真空蒸着、反応性
真空蒸着、ＤＣスパッタリング、ＲＦスパッタリング、
イオンビームスパッタリング、イオンブレーティングな
どの方法により形成することができる。これらの形成法
のなかでも、該薄膜と芳香族ポリエステルフィルムの密
着性の点からスパッタリングによる方法が好ましい。該
薄膜の厚みは、薄膜を表面に形成させた芳香族ポリエス
テルフィルムの透明性や可撓性の面から３０〜３０００
人が好ましく、さらに １００〜１ｏｏｏ人が好ましい
。
このようにしてえられる本発明のフィルムは、透明で、
ヘイズ（Ｈａｚｅ）が小さく、表面硬化が高く、基体で
ある芳香族ポリエステルフィルムが有する透明性、可撓
性などがほとんど損われないものである。
ヘイズ（Ｈａｚｅ）が小さく、表面硬化が高く、基体で
ある芳香族ポリエステルフィルムが有する透明性、可撓
性などがほとんど損われないものである。
すなわち、たとえばＪＩＳ Ｋ ５４００の鉛筆引っか
き試験による表面硬度は、鉛筆硬度２１１以上程度、全
光線透過率は８５％程度以上の優れた特性を有するフィ
ルムである。
き試験による表面硬度は、鉛筆硬度２１１以上程度、全
光線透過率は８５％程度以上の優れた特性を有するフィ
ルムである。
本発明の芳香族ポリエステルフィルムはラベル、銘板、
遮光フィルム、デイスプレー用防眩フィルター、偏光フ
ィルム用保護カバー、デイスプレー用透明電極フィルム
、メンブレンスイッチ、Ｉｃカード用材料などに有用で
ある。
遮光フィルム、デイスプレー用防眩フィルター、偏光フ
ィルム用保護カバー、デイスプレー用透明電極フィルム
、メンブレンスイッチ、Ｉｃカード用材料などに有用で
ある。
つぎに実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない
。
、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない
。
合成例１（芳香族ポリエステルおよびそのフィルムの製
造） ビスフェノールＡ ２０．１１ｇ、 ３，３°、５，
５°−テトラメチルビスフェノールＦ １５．０６ｇ
、バラ−ｔ−ブチルフェノール０．９５ ｇ、ハイド
ロサルファイドナトリウム０．２６ ｇ、 ５Ｎ−Ｎａ
ＯＨ水溶液７８，２ｍｌおよび水１７Ｂ、８ｍｌをチッ
素雰囲気中、３００ ｍｌのナス型フラスコ中で混合し
、５℃に冷却して２価フェノール成分のアルカリ水溶液
を調製した。これとは別に３００ｍ１のナス型フラスコ
でチッ素雰囲気中、テレフタル酸クロライド２１．３２
ｇおよびイソフタル酸クロライド９．１４ｇを塩化メチ
レン２５５ ｍｌに溶解し、５℃に冷却した。
造） ビスフェノールＡ ２０．１１ｇ、 ３，３°、５，
５°−テトラメチルビスフェノールＦ １５．０６ｇ
、バラ−ｔ−ブチルフェノール０．９５ ｇ、ハイド
ロサルファイドナトリウム０．２６ ｇ、 ５Ｎ−Ｎａ
ＯＨ水溶液７８，２ｍｌおよび水１７Ｂ、８ｍｌをチッ
素雰囲気中、３００ ｍｌのナス型フラスコ中で混合し
、５℃に冷却して２価フェノール成分のアルカリ水溶液
を調製した。これとは別に３００ｍ１のナス型フラスコ
でチッ素雰囲気中、テレフタル酸クロライド２１．３２
ｇおよびイソフタル酸クロライド９．１４ｇを塩化メチ
レン２５５ ｍｌに溶解し、５℃に冷却した。
１ｆｌセパラブルフラスコにチッ素雰囲気中、水１３７
ｍｌおよび触媒としてベンジルトリブチルアンモニウ
ムクロライド０．１６ ｇを仕込み、５℃に冷却した。
ｍｌおよび触媒としてベンジルトリブチルアンモニウ
ムクロライド０．１６ ｇを仕込み、５℃に冷却した。
これを激しく攪拌しながら上記の２液を同時に１０分間
にわたってポンプで連続的に添加した。添加終了後、さ
らに２時間激しく攪拌したのち、ベンゾイルクロライド
０．４２ｇを塩化メチレン５ ｍｌに溶解した溶液を添
加し、２０分後に攪拌を停止した。
にわたってポンプで連続的に添加した。添加終了後、さ
らに２時間激しく攪拌したのち、ベンゾイルクロライド
０．４２ｇを塩化メチレン５ ｍｌに溶解した溶液を添
加し、２０分後に攪拌を停止した。
水層をデカントしたのち、同量の水を加え攪拌しながら
少量の塩酸で中和した。デカントと水洗による脱塩を繰
返したのち、塩化メチレン３００ ｍｌを加えて希釈し
、この溶液を４０〜５０℃に加熱し、塩化メチレンとの
共沸脱水により重合体−塩化メチレン溶液中の水を除去
し、重合体の濃度が１５重量％になるまで塩化メチレン
を留去した。
少量の塩酸で中和した。デカントと水洗による脱塩を繰
返したのち、塩化メチレン３００ ｍｌを加えて希釈し
、この溶液を４０〜５０℃に加熱し、塩化メチレンとの
共沸脱水により重合体−塩化メチレン溶液中の水を除去
し、重合体の濃度が１５重量％になるまで塩化メチレン
を留去した。
えられた重合体の重合度はη ／ｃ（重合体ｐ
０．３２ｇをクロロホルム１ｄｌｌに溶解し、３２℃で
測定）で表わすと０，９０であった。この溶液をガラス
板上に流延、乾燥したのち、剥離し、さらにオーブン中
で２３０℃にて乾燥し、厚さ １００Ｊ！ｍのフィルム
をえた。
測定）で表わすと０，９０であった。この溶液をガラス
板上に流延、乾燥したのち、剥離し、さらにオーブン中
で２３０℃にて乾燥し、厚さ １００Ｊ！ｍのフィルム
をえた。
えられたフィルムはフィッシュアイ、ダイラインがなく
、平面平滑性に優れた良好な表面性、内部均一性を有し
、全光線透過率は９０％、ＴＭＡ法によるＴｇは２２０
℃、表面鉛筆硬度はＢであった。
、平面平滑性に優れた良好な表面性、内部均一性を有し
、全光線透過率は９０％、ＴＭＡ法によるＴｇは２２０
℃、表面鉛筆硬度はＢであった。
実施例１
合成例１でえられたフィルムを基板とし、直径６インチ
、厚み５ ｍｍの８１２．５” ２．５００．５Ｎ３．
５をターゲットとし、Ａｒ圧１ ×１０’ ｔｏｒｒｓ
Ｎ２圧１ ｘ １０’ ｔｏｒｒ、０２圧５ Ｘ １０
−’ Ｉｏｒｒ、 ＲＰ電力２００Ｗ 、基板温度２５
℃にて３０分間スパッタリングを行ない、厚み４０００
人の８１とＮのチッ化物と酸化物の混合物の薄膜を形成
した。
、厚み５ ｍｍの８１２．５” ２．５００．５Ｎ３．
５をターゲットとし、Ａｒ圧１ ×１０’ ｔｏｒｒｓ
Ｎ２圧１ ｘ １０’ ｔｏｒｒ、０２圧５ Ｘ １０
−’ Ｉｏｒｒ、 ＲＰ電力２００Ｗ 、基板温度２５
℃にて３０分間スパッタリングを行ない、厚み４０００
人の８１とＮのチッ化物と酸化物の混合物の薄膜を形成
した。
薄膜が形成された芳香族ポリエステルフィルムの鉛筆硬
度は９Ｈ１全光線透過率は９０％であった。
度は９Ｈ１全光線透過率は９０％であった。
実施例２
合成例１でえられたフィルムを基板とし、直径３インチ
、厚み５ ＋ｕの５１０２をターゲットとし、Ａ「圧３
Ｘ １０’ ｔｏｒｒ、 ０２圧Ｉ Ｘ １０−’
ｔｏｒｒ、、ＲＦ電力１００Ｗ、基板温度２５℃にて３
０分間スパッタリングを行ない、厚み１０００人の８１
の酸化物の薄膜を形成した。
、厚み５ ＋ｕの５１０２をターゲットとし、Ａ「圧３
Ｘ １０’ ｔｏｒｒ、 ０２圧Ｉ Ｘ １０−’
ｔｏｒｒ、、ＲＦ電力１００Ｗ、基板温度２５℃にて３
０分間スパッタリングを行ない、厚み１０００人の８１
の酸化物の薄膜を形成した。
薄膜が形成された芳香族ポリエステルフィルムの鉛筆硬
度は９Ｈ，全光線透過率は９０％であった。
度は９Ｈ，全光線透過率は９０％であった。
実施例３
合成例１でえられたフィルムを基板とし、直径３インチ
、厚み５關のＮｌ ２０ ｓをターゲットとし、Ａ「圧
３ Ｘ １Ｏ−３ｔｏｒｒ、０２圧Ｉ Ｘ ＬＯ−’
ｔｏｒｒＳＲＰ電力２００Ｗ 、基板温度２５℃にて３
０分間スパッタリングを行ない、厚み１５００人のＮの
酸化物の薄膜を形成した。
、厚み５關のＮｌ ２０ ｓをターゲットとし、Ａ「圧
３ Ｘ １Ｏ−３ｔｏｒｒ、０２圧Ｉ Ｘ ＬＯ−’
ｔｏｒｒＳＲＰ電力２００Ｗ 、基板温度２５℃にて３
０分間スパッタリングを行ない、厚み１５００人のＮの
酸化物の薄膜を形成した。
薄膜が形成された芳香族ポリエステルフィルムの鉛筆硬
度は９Ｈ，全光線透過率は９０％であった。
度は９Ｈ，全光線透過率は９０％であった。
実施例１〜３の結果から、本発明の芳香族ポリエステル
フィルムの透明性が高く、シかもフィルム表面の硬度が
極めて高いことがわかる。
フィルムの透明性が高く、シかもフィルム表面の硬度が
極めて高いことがわかる。
［発明の効果］
本発明の芳香族ポリエステルフィルムは、芳香族ポリエ
ステルフィルムが元来有する耐熱性、透明性などを保持
し、かつ表面硬度が改良された表面に傷がつきにくいフ
ィルムである。
ステルフィルムが元来有する耐熱性、透明性などを保持
し、かつ表面硬度が改良された表面に傷がつきにくいフ
ィルムである。
特許出願人 鐘淵化学工業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 芳香族ポリエステルフィルムの表面に、金属のチッ
化物、酸化物またはチッ化物と酸化物との混合物の薄膜
が形成されてなる表面硬度の改良された芳香族ポリエス
テルフィルム ２ 前記金属がＳｉ、Ａｌ、Ｂ、Ｂｅ、Ｚｒおよび（ま
たは）Ｃｒである請求項１記載の芳香族ポリエステルフ
ィルム。 ３ 芳香族ポリエステルがテレフタル酸およびイソフタ
ル酸からなる芳香族ジカルボン酸と一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１およびＲ＾２はいずれも炭素数１〜４の
アルキル基もしくはアルコキシ基、アリール基またはア
リールオキシ基であり、Ｒ＾１、Ｒ＾２が複数個あると
き、それらは同じであってもよく、異なっていてもよい
、ｐおよびｑはいずれも１〜４の整数、Ｘは直接結合、
炭素数１〜１０のアルキレン基、シクロアルキリデン基
、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ＿２−または▲数
式、化学式、表等があります▼を示す） で表わされる化合物１０〜９０モル％および▲数式、化
学式、表等があります▼（II） （式中、Ｘは前記に同じ）で表わされる化合物９０〜１
０モル％からなる２価フェノール系化合物とを重合して
えられる芳香族ポリエステルである請求項１記載の芳香
族ポリエステルフィルム。 ４ 一般式（ I ）で表わされる化合物が、一般式（II
I）：▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＾３〜Ｒ＾６はいずれも炭素数１〜４のアル
キル基もしくはアルコキシ基、アリール基またはアリー
ルオキシ基、Ｘは前記に同じ）で表わされる化合物であ
る請求項３記載の芳香族ポリエステルフィルム。 ５ 芳香族ポリエステルのη＿ｓ＿ｐ／Ｃ（重合体０．
３２ｇをクロロホルム１ｄｌに溶解し、３２℃で測定す
る）で表わした重合度が０．４〜２．０の範囲である請
求項１記載の芳香族ポリエステルフィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8050088A JPH01252765A (ja) | 1988-03-31 | 1988-03-31 | 表面硬度の改良された芳香族ポリエステルフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8050088A JPH01252765A (ja) | 1988-03-31 | 1988-03-31 | 表面硬度の改良された芳香族ポリエステルフィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01252765A true JPH01252765A (ja) | 1989-10-09 |
Family
ID=13720031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8050088A Pending JPH01252765A (ja) | 1988-03-31 | 1988-03-31 | 表面硬度の改良された芳香族ポリエステルフィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01252765A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5352273A (en) * | 1993-04-14 | 1994-10-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Alkyl substituted aromatic polyester gas separation membranes |
| JPH11269357A (ja) * | 1998-03-20 | 1999-10-05 | Dainippon Ink & Chem Inc | 耐熱透明フィルム状物 |
| JP2001026636A (ja) * | 1999-07-14 | 2001-01-30 | Unitika Ltd | 被膜形成用樹脂及びそれから得られる塗工液 |
| DE102009052432A1 (de) * | 2009-11-10 | 2011-06-09 | Siemens Aktiengesellschaft | Beschichtete Isolationsfolien für elektrische Maschinen und Herstellungsverfahren dazu |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5225327A (en) * | 1975-08-15 | 1977-02-25 | Wall Ltd Howard | Buckle for safety belt or harness |
| JPS6141539A (ja) * | 1984-08-06 | 1986-02-27 | 鐘淵化学工業株式会社 | 金属を積層した芳香族ポリエステル成型物 |
-
1988
- 1988-03-31 JP JP8050088A patent/JPH01252765A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5225327A (en) * | 1975-08-15 | 1977-02-25 | Wall Ltd Howard | Buckle for safety belt or harness |
| JPS6141539A (ja) * | 1984-08-06 | 1986-02-27 | 鐘淵化学工業株式会社 | 金属を積層した芳香族ポリエステル成型物 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5352273A (en) * | 1993-04-14 | 1994-10-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Alkyl substituted aromatic polyester gas separation membranes |
| JPH11269357A (ja) * | 1998-03-20 | 1999-10-05 | Dainippon Ink & Chem Inc | 耐熱透明フィルム状物 |
| JP2001026636A (ja) * | 1999-07-14 | 2001-01-30 | Unitika Ltd | 被膜形成用樹脂及びそれから得られる塗工液 |
| DE102009052432A1 (de) * | 2009-11-10 | 2011-06-09 | Siemens Aktiengesellschaft | Beschichtete Isolationsfolien für elektrische Maschinen und Herstellungsverfahren dazu |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3345824B2 (ja) | 透明なポリカーボネートポリエステルブレンド物 | |
| JP4286914B2 (ja) | 芳香族ポリカーボネートの製造方法 | |
| JP4739571B2 (ja) | 延伸フィルム | |
| JP3331121B2 (ja) | ポリエステル重合体およびその成形体 | |
| KR20110097778A (ko) | 높은 스크래치 저항성을 갖는 폴리에스테르카보네이트 코폴리머 | |
| JPH07149881A (ja) | ポリエステル重合体 | |
| JP2002145998A (ja) | ビス（ヒドロキシフェニル）フルオレン−オルト−２置換ビスフェノールを含むポリアリーレートを含有する光学フィルム | |
| CN108884216B (zh) | 聚(酯-碳酸酯)共聚物、由其形成的制品及制备方法 | |
| JPH07198901A (ja) | プラスチックレンズ用ポリエステル樹脂 | |
| JP2000319366A (ja) | ポリエステル重合体及びその製造方法 | |
| US10370487B2 (en) | Poly(ester-carbonate) copolymers, articles formed therefrom, and methods of manufacture | |
| JPH01252765A (ja) | 表面硬度の改良された芳香族ポリエステルフィルム | |
| JP2019112579A (ja) | フルオレン骨格を有する新規なポリアリレート樹脂 | |
| JP2840211B2 (ja) | ポリエステル重合体及びその成形体 | |
| JP2000001530A (ja) | 被膜形成用樹脂及びその製造方法 | |
| US10899877B2 (en) | Poly(ester-carbonate)s, articles formed therefrom, and methods of manufacture | |
| JP2006523247A (ja) | 特定のフェノール性分子から得られた１以上のポリアリーレートを含有する光学フィルム | |
| JP3509322B2 (ja) | ポリエステル樹脂およびそれを含有するフィルム | |
| JPH04256903A (ja) | 複屈折性を有する透明フィルムの製造方法 | |
| JP3634510B2 (ja) | 透明性と帯電防止性に優れたポリスチレン系樹脂組成物 | |
| JPH09157367A (ja) | 液晶ディスプレイのフィルムシート用ポリエステル重合体 | |
| JPH06172505A (ja) | ポリエステルの製造方法 | |
| JP4700379B2 (ja) | 積層膜付成形体の製造方法 | |
| JPH01188553A (ja) | 改良された芳香族ポリエステルフイルム | |
| JPH01135831A (ja) | フイルム化に適した芳香族ポリエステル及びその製造方法 |