JPH01253442A - ガスバリヤー性多層包装体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ａ、Ｂの　′ 本発明は高度のガスバリヤ−性を有するが故に食品など
の保存性に優れた多層包装体に関し、とりわけ、高度な
ガスバリヤ−性と同時に優れた透明性を具備する点で従
来例を見ないレトルト殺菌（以下レトルトと記す）容器
用多層フィルム包材、とりわけレトルト用ふた材あるい
はレトルト用パウチに関する。また、本発明は高度なガ
スバリヤ−性を有するレトルト用のカップ状あるいはト
レー状の容器も包含する。

Ｂ、ＬＬＬＬ レトルト容器用ふた材としてはアルミニウム箔とポリオ
レフィン（とりわけポリプロピレン）フィルムのラミネ
ートフィルム、ダブルシーム用金属ふたかあり、両者共
にガスバリヤ−性はほぼ完全であるが、不透明で内容物
が見えない欠点がある。内容物が透視できることは消費
者の購買意欲をそそる上からも必要であるが、更に、開
封時に内容物をこぼさぬようにするため、あるいはふた
材に部分的に穴を明けて電子レンジ等により加温するた
めにも必要な＊ａである。しかるに、現在使用しうるプ
ラスチックフィルムの透明ふた材はそのガスバリヤ−性
、とりわけ酸素ガスバリヤ−性が不足しているために限
られた用途にのみ使用されているのが現状である。すな
わち、現在ふた材として使用されているガスバリヤ−樹
脂の代表はポリ塩化ビニリデン系高分子（主として塩化
ビニリデン−塩化ビニル共重合体、以下ＰＶＤＣと略す
ることがある）であり、外層に二軸延伸ナイロンフィル
ム（以下ＯＮと略すことかある）、シール層としての内
層にポリプロピレン（以下ＰＰと略すことがある）フィ
ルムをドライラミネート法などにより積層したフィルム
の形で使用されている。ＰＶＤＣの酸素透過速度（以下
０Ｔｒｔと略す）は２０μあたりで３〜２０ｃｃ／ｍ”
ｄａｙ−ａｔｍである。

通常の条件で６力月間の食品の保存性を得るためには包
装材のＯＴＲはおよそ０．８ｃｃ／ｍ１〜ｄａｙ−ａｔ
ｓ必要であることを考えるとＰＶＤＣでは少なくとも７
５μの厚みが必要となる。しかしながら、７５μの厚み
のＰＶＤＣはヘイズが高い上に黄色味が強くなることか
ら通常は１５〜３０μ、特別にバリヤー性を要求する一
部の用途でも５０μ程度が用いられているに過ぎず、Ｐ
ＶＤＣ系ふた材の保存性は十分とはいえない。

近年、ＰＶＤＣ系高分子として特に高いガスバリヤ−性
を有する塩化ビニリデン−アクリル酸エステル共重合体
フィルムも知られている。そのＯＴＲは１．２ｃｃ・２
０μ／ｇ＋１・ｄａｙ−ａｔ−である。しかしながら、
この高分子はレトルト処理により白色不透明となり、そ
のＯＴＲも高くなる欠点があり、レトルト用の透明ふた
材として゛は使用できない。

ＰＶＤＣ系以外のガスバリヤ−樹脂でふた材に使用され
ているものはメタキシリレンジアミン−アジピン酸縮合
体（ＭＸ−ナイロン）、ポリアミド、あるいはＰＶＤＣ
コートポリアミド等があるが、いずれも酸素ガスバリヤ
−性が低く、酸化劣化の少ない限られた食品に利用され
ているか、あるいは低温で流通する食品に利用されてい
るに過ぎない。

また、パウチに代表されるレトルト用フィルム包材は更
に厳しい環境下にある。すなわち、ふた材は容器の一部
であるのに対してパウチ、スキンパック、シュリンク包
装、深絞り包装、ロケット包装等に使用される透明フィ
ルム包材は容器全体を構成するものであり、現在これら
の用途に利用されているレトルト用透明フィルム包材に
は十分なガスバリヤ−性を有するものが無（、レトルト
殺菌処理したものもすべて低温で流通させているのが現
状である。

エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂（以下、ＥＶ
ＯＨと省略することがある）は現在最高のガスバリヤ−
性を有する熱可塑性樹脂であり、２０μあたりで０．３
　（６０％ＲＨ）　〜０．７５　（１１０％旧Ｉ）　ｃ
ｃ／−１・ｄａｙ−ａｔ−のＯＴＲを示すものが汎用の
銘柄として使用されている（（株）クラレ製ＥＶＡＬｅ
Ｆタイプ）。ＥＶＯＨはカップやトレー等のレトルト容
器ではガスバリヤ−材として広く採用され、ＥＶＯＨは
中間層に、内外層を透湿度が低いＰＰとする多層構造体
の構成が保用されている。また、保存性を更に向上させ
るために、ＰＰＩ！！とＥＶＯＨ層の間の接着性樹脂層
中に乾燥剤を含有さ仕る方法（米国特許第４４０７８９
７号）、あるイ＋ｉ　Ｂ　Ｖ　ＯＨ層自身に乾燥剤を含
有させる方法（米国特許第４４２５４１０）がある。

さらにまた特公昭６１〜２４２５４　（イギリス特許第
２００６１０８）にはポリアミドからなる外層、ガスバ
リアー性樹脂（例ＥＶＯＨ）からなる中間層およびポリ
オレフィンまたは熱可塑性ポリエステルからなる内層か
らなる食品用プラスチックびんについて記載があり、さ
らにガスバリアー性樹脂としてＥＶＯＨと６／６６共重
合ナイロ：１５０：５０（重量比）からなるブレンド物
が使用されることについて記載されている。しかしなが
ら、該特許公報に記載のようにポリアミド（ナイロン）
が５０ｗｔ％も含むＥＶＯＨとのブレンド物を使用した
のでは、ガスバリアー性が低下するばかりでなく、多層
包装体のレトルト処理後、保存性に白味が残る傾向が認
められる。このことは後述する比較例６に示されている
ことから明らかである。

さらにまた特公昭５９−３８１０３　（イギリス特許第
１５４５０９６）には、透湿度の小さい耐湿性樹脂ある
いは耐クリープ性樹脂層を内外層とし、ガスバリアー性
樹脂ブレンド層（例Ｅ　Ｖ　ＯＨとボリアミドヲ９０：
１０〜１０：９０の重量比でブレンドしたモノ）を中間
層とする容器について記載されているが、外層に透湿度
の比較的大きい樹脂層を設け、内層に透湿度の小さい樹
脂層を設けること、さらにその際の中間層にＥＶＯＨに
ポリアミドを比較的少量ブレンドした層を用いることに
ついて記載されていない。

Ｃ１本　日か　決しよ°とする゛・題 ＥＶＯＨは厚いＰＰＩ！ｌを内外層としてサンドイッチ
した場合、従ってカップやトレー等の硬い容器として使
用した場合には浸れたレトルト容器が得られるにもかか
わらず、ふた材、パウチ類などのフレキシブルなフィル
ム包材に使用したものはレトルト用としては使用できな
い。これは、フィルム包材とするには内外層の樹脂を薄
くせざるを得ないためにレトルト中にＥＶＯ）（層に侵
入する水分量が高（、ガスバリヤ−性が顕著に低下し、
またＥＶＯＨ層が白濁したり、波状のしわや模様が発生
するなどの重大な問題点がありガスバリヤ−フィルム包
材として外観上実用に耐えないからである。

Ｄ、　題　　°する；めの 本発明者らは、レトルト処理によりＥＶＯＴ（ｆｆｉの
ガスバリヤ−性の低下、および白濁、波状のしわ模様の
発生する機構がレトルト処理時のＥＶＯＨＰ！ｌの吸水
と共に、レトルト処理直後のＥＶＯＨ層内部の水の状態
、更には保存時にＥＶＯＨ層から外層を通過して減少し
ていく水の挙動が大きく関係するとの仮説をたて、この
仮説を基にＥＶＯ［Ｉ組成物の効果、内外層樹脂の影響
について広汎な検討を実施した。

その結果、中間層としてＥＶＯＨを使用する代わりにＥ
　Ｖ　ＯＨ５５〜９７重量％とポリアミド（以下ＰＡと
略すことがある）、ポリオレフィン、ポリエステルおよ
びポリカーボネートから選ばれる少なくとも一種の樹脂
３〜４５重量％から成る組成物を使用すること、外層と
してその外層の透湿度（４０℃、９０％Ｒ）Ｉ）　Ｍ　
４０ｇ／ｍ″・ｄａｙ以上の値を有する樹脂層、たとえ
ばＰＡ、ポリエステルおよびポリカーボネートから選ば
れた樹脂の少なくとも一種を主成分とする外層、とりわ
けＰＡを配置すること、さらにまた内層としては外層よ
りも透湿度の低い疎水性熱可塑性樹脂、とりわけＰＰな
どの透湿度の低い樹脂を配置した時には、白濁、波しわ
、模様などの外観不良を起こさない上に、ＥＶＯＨ本来
の高度なガスバリヤ−性を備えた、しかも包装体同志の
ブロッキングの生じない、さらに実用性に富む、ホイル
殺菌用またはレトルト殺菌用透明フィルム包材が得られ
、とりわけ、ふた材、パウチ類として優れた性能を発揮
するという従来のＥＶＯＨに対する常識を覆えず驚くべ
き事実を確認して、本発明を完成したものである。

中間層組成物中の改良剤としてのＰＡなどはＥＶＯＨＦ
！の中に島成分として分布しているにもかかわらず、マ
トリックスのＥＶＯＨ成分のレトルト時の挙動に大きく
影響すること、あるいはことにレトルト用包材において
は従来Ｅ　Ｖ　ＯＨ層をはさむ内外層の樹脂はできるだ
け透湿性の低い樹脂を保用することが常法であったにも
かかわらず、逆に透湿性の大きい樹脂を外層に配置させ
ることが有効であること、など本発明において最終的に
保用された手段は検討開始時点での一般的な認識、予想
とは全く異なるものであった。

本発明の中間１！！　（Ｂ）の組成物を形成する樹脂の
一つであるエチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶ
ＯＨ）とはエチレンと酢酸ビニルの共重合体中の酢酸ビ
ニル単位を加水分解したものであれば任意のものを含む
ものであるが、本発明の目的に適合するものとして、特
に、エチレン単位の含有が２０〜５０モル％、とりわけ
２７〜４０モル％、酢酸ビニル単位の鹸化度が９６％以
上、とりわけ９９％以上のものが挙げられ、メルトイン
デックス（１９０℃、ｏｅＱｇ）の値としては０．２〜
Ｂｏｇ／１０分の範囲が例示される。また、本発明にい
うＥＶ６Ｈは５モル％以下の範囲の共重合モノマーで変
性されていてもよ（、かかる変性用モノマーとしては、
プロピレン、１〜ブテン、１〜ヘキセン、４−メチル−
１〜ペンテン、アクリル酸エステル、メック１Ｊル酸エ
ステル、マレイン酸、フマル酸、イタフン酸、高級脂肪
酸ビニルエステル、アルキルビニルエーテル、Ｎ−（２
−ジメチルアミノエチル）メタクリルアミド類あるいは
その４級化物、Ｎ−ビニルイミダゾール、あるいはその
４級化物、Ｎ−ビニルピロリドン、に、Ｎ−ブトキシメ
チルアクリルアミド、ビニルトリメトキシシラン、ビニ
ルメチルジメトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシ
ラン等を例示することができる。

また、中Ｆ’１ＦＪ（Ｂ）の組成物を形成するもう一方
の樹脂の一つであるポリアミド系樹脂（ＰＡ）としては
、ポリカプラミド（ナイロン−６）、ポリ−ω−アミノ
へブタン酸（ナイロン−７）、ポリ−ω−アミノノナン
酸（ナイロン−９）、ポリウンデカンアミド（ナイロン
−１１）、ポリラウリルラクタム（ナイロン−１２）、
ポリエチレンジアミンアジパミド（ナイロン−２，６）
　、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン−４，６
）　、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン−６、
６）　、ポリへキサメチレンドデカミド（ナイロン−６
、１０）、ポリへキサメチレンドデカミド（ナイロン−
６゜１２）、ポリオクタメチレンアジパミド（ナイロン
８、６）　、ポリデカメチレンアジパミド（ナイロン−
１０，６）、ポリデカメチレンアジパミド（ナイロン−
１０、　８）　、あいろは、カプロラクタム／ラウリル
ラクタム共重合体（ナイロン−６／１２）、カプロラク
タム／ω−アミノノナン酸共重合体（ナイロン−６／９
）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムア
ジペート共重合体（ナイロン−６／６．６）　、ラウリ
ルラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート
共重合体（ナイロン−１２／６．６）　、ヘキサメチレ
ンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモ
ニウムセバケート共重合体（ナイロン−６、６／６．１
０）、エチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチ
レンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン−２
，６／６．６）　、カプロラクタム／ヘキサメチレンジ
アンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウ
ムセバケート共重合体くナイロン−６／６．６／６．１
０）　、ポリへキサメチレンイソフタルアミド、ポリへ
キサメチレンテレフタルアミド、ヘキサメチレンイソフ
タルアミド／テレフタルアミド共重合体などが挙げられ
る。

これらのＰＡ類の中で、本発明に最も好適なものとして
はカプロラクタム／ラウリルラクタム共重合体、すなわ
ちナイロン−６／１２が挙げられる。

ナイロン−６／１２における６成分と１２成分の組成は
特に制限は無いが１２成分が５〜６０重量％、より好ま
しくは１０〜５０ｆｆｉ　ｆｆｉ％であるものが好まし
い、また、その相対粘度は２．０〜３．６、より好まし
くは２．２〜３．２の範囲である。

これらのＰＡ類、とりわけナイロン−６７１２の縮重合
時にポリエーテルジアミン類とジカルボン酸（ダイマー
酸等）を添加して、高分子鎖中にポリエーテル結合を有
するポリアミドとしても良い。

また、縮合時にヘキサメチレンジアミンやラウリルアミ
ンのような脂肪族アミンやメタキシリレンジアミンやメ
チルベンジルアミンのような芳香族アミンを添加して、
ポリアミド中のカルボキシル末端基の量を減少させたも
のも好ましい。その場合、アミノ末端基が８Ｘ　１０−
’当ｍ／ｇ以上で、かつカルボキシル末端基が３×ｌＯ
″６当ｆｆｉ／ｇ以下とすると良い。

組成物中のＰＡは多くの場合ＥＶＯＨ層の中に島成分と
して分布しているにももかかわらず、レトルト時のＥ’
１０Ｈの水に対する感受性、とりわけ白化、波模様、縞
ＰＩ様の防止に対して大きい効果を有することは意外で
ある。かかる顕著な効果をもたらす詳しい機構は必ずし
も明らかではない。

ＥＶＯＨに配合する改良剤としては、ＰＡが最良である
が、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリカーボネート
を使用することもできる。ＰＡに代えてポリオレフィン
、ポリエステル、ポリカーボネート等をＥＶＯＨとブレ
ンド使用しても１２０℃のレトルト後の波模様、縞模様
の発生防止に関しては一応の効果が得られることを考慮
すると、レトルト温度より融点の高い樹脂のブレンドが
かかる効果を発揮するものと信じられる。より加熱温度
の低い（例えば１０５〜１１５℃）レトルト、あるいは
ホイル殺菌の目的に対しては、中密度ポリエチレン、低
密度ポリエチレンのブレンドも波ｔｉ様、縞模様の発生
については一応の効果を有する。しかしながら、ＰＰ、
無水マレイン酸で変性したＰＰ、ポリエチレン類、ポリ
エステル樹脂とＥＶＯＨのブレンド系はＰＡとＥＶＯＨ
ブレンド系と比較して透明性に劣る欠点があり、透明性
を重視する、ふたなどのフィルム包材ではＰＡのブレン
ド系が好ましい。透明性の必要のないカップ、トレーな
どに対してはＰＰ等上述した樹脂のブレンド系を採用可
能である。

なおここでポリオレフィンとしては、高密度、中密度あ
るいは低密度のポリエチレン、酢酸ビニル、アクリル酸
エステル、あるいはブテン、ヘキセン、４−メチル−１
〜ペンテンなどのα−オレフィン類を共重合したポリエ
チレン、アイオノマー樹脂、ポリプロピレンホモポリマ
ー、エチレンをグラフト共重合したポリプロピレン、あ
るいはエチレン、ブテン、ヘキセン、４−メチル−１〜
ペンテンなどのα−オレフィン類を共重合したポリプロ
ピレン、ポリ−１〜ブテン、ポリ４−メチル−１〜ペン
テンが使用できる。ＥＶＯＨとの相溶性をより改良した
ものとして、上述のポリオレフィン類にマレイン酸、ア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、フマル酸、イタ
コン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラ
コン酸、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、マレ
イン酸エチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アク
リルアミド、メタクリルアミド、ヤシ油脂肪族アミド、
マレイミド等を作用させ変性し、カルボニル基をｌＯ〜
１４００ミリモル／１００ｇ重合体、特に３０〜１２０
０　ミリモル／　１００ｇ重合体の濃度で含有せしめた
変性ポリオレフィン、とりわけ変性ポリプロピレンがよ
り好ましく使用できる。

ポリエステル（飽和ポリエステル系樹脂）としては、ポ
リ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフ
タレート）、ポリ（エチレンテレフタレート／イソフタ
レート）、ポリ（エチレングリコール／シクロヘキサン
ジメタツール／テレフタレート）などがその代表として
あげられ、さらにこれらの重合体に共重合成分としてエ
チレングリコール、ブチレングリコール、シクロヘキサ
ンジメタツール、ネオペンチルグリコール、ベンタンジ
オールなどのジオール類、あるいはイソフタル酸、ベン
ゾフェノンジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボ
ン酸、ジフェニルメタンジカルボン酸、プロピレンビス
（フェニルカルボン酸）、ジフェニルオキサイドジカル
ボン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、
アジピン酸、ビメリツ酸、スペリン酸、アゼライン酸、
セパチン酸、ジエチルコハク酸などのジカルボン酸を含
有せしめたものが使用できる。

中間１！Ｉ　（Ｂ）の組成物を形成するＥＶＯＨとＰＡ
などの組成比は５５〜９７１ｉ量％；４５〜３重量％で
あり、更に好ましくは６５〜８５５〜８５重量〜３５重
量％である。ＰＡ、など成分が少ないと多層包装体をレ
トルト処理した時に波しわ、模様等の概観の欠点がでる
傾向にある。逆にＰＡなどの成分が多いとガスバリヤ−
性が低下するばかりでなく、多層包装体のレトルト処理
後保存時に白味が残る傾向も認められ好ましくない。

また、中間層（Ｂ）の組成物には、本発明の目的を損わ
ない範囲で他のポリマーあるいは酸化防止剤、紫外線吸
収剤、可塑剤、帯電防止剤、滑剤、着色剤、充填剤など
を添加することができる。他のポリマーとしてはポリス
チレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系雪層、アクリル系樹脂
、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリウレタン系樹脂など
が挙げられる。これらの中で、酢酸ビニル、アクリル酸
エステルおよびメタクリル酸エステルから選ばれる少（
とも−成分単位を２〜２５モル％含有するエチレン系不
飽和単量体く何、エチレン、プロピレンなどのオレフィ
ン類）共重合体あるいはそのけん化物をブレンドするこ
とにより積層構造体に柔軟性を付与することが可能であ
る。また、ポリマー以外の添加剤の具体的な例としては
次の様なものが挙げられる。

安定剤：酢酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、ハ
イドロタルサイト類、エチレンジアミン四酢酸の金属塩
等。

酸化防止剤；２．５〜ジーｔ−ブチルハイドロキノン、
２．６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、４．４゜−
チオビス−（６−ｔ−ブチルフェノール）、２．２゛−
メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、オクタデシル−３−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチ
ル−４゛−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、４．
４°−チオビス−（６−ｔ−ブチルフェノール）等。

紫外線吸収剤：エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニ
ルアクリレート、２−（２’−ヒドロキシ−５°−メチ
ルフエニル）ベンゾトリアゾール、２−（２゜−ヒドロ
キシ−３゛−ｔ−ブチル−５゛−メチルフェニル）−５
−クロロベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン、２，２°−ジヒドロキシ−４−
メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクト
キシベンゾフェノン等。

可塑剤：フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル
酸ジオクチル、ワックス、流動パラフィン、リン酸エス
テル等。

帯電防止剤：ペンタエリスリットモノステアレート、ソ
ルビタンモノパルミテート、硫酸化オレイン酸、ポリエ
チレンオキシド、カーボワックス等。

滑剤：エチレンビスステアロアミド、ブチルステアレー
ト等。

着色剤二カーボンブラック、フタロシアニン、キナクリ
ドン、インドリン、アゾ系顔料、酸化チタン、ベンガラ
等。

充填剤ニゲラスファイバー、アスベスト、マイカ、セリ
サイト、タルク、ガラスフレーク、バラストナイト、ケ
イ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウム
等。

とくにマイカ、セリサイト、タルクおよびガラスフレー
クから選ばれろ充填剤５〜６０重量％と上記の組成物（
ＥＶＯＨとＰＡなどとの組成物）９５〜４０重量％との
組成物を中間層として用いたとき、ガスバリアー性が向
上するのが好ましい。これは主としてカップ、トレーな
どの容器に対して応用可能である。

組成物を得るためのブレンド方法としては、単袖あるい
は二軸スクリュー押出機（同方向あるいは異方向）、イ
ンテンシブミキサー、連続式インテンシブミキサー等に
よる溶融押出後、冷却下にペレット化する方法が用いら
れる。

本発明の多層包装体中で、上記組成物はガスバリヤ−材
の役割を担うものであり、特にその厚みはバリヤー性能
に直接影響する。中間層の厚みとしてはｌＯ〜２５０μ
の範囲、通常は２０〜１００μの範囲から選ばれる。

次に、本発明の多層包装体において外層に使用する樹脂
について述べる。外層の透湿性は本発明の多層包装体、
とりわけ多層フィルム系包材のレトルト処理後の外観と
ガスバリヤ−性に影響を与える故に注意深い選択が必要
である。また、本発明の多層包装体が１００℃以下のい
わゆるホイル殺菌処理に供される場合は耐熱性の低い樹
脂が使用可能であるが、１００℃を超える場合、とりわ
け１０５℃〜１３５℃で実施されるレトルト処理に供さ
れる場合には耐熱性に対する配慮ら必要である。さらに
本発明においては、外層の透湿性を高くするほどレトル
ト後の外観とガスバリアー性に好影響をおよぼすなど良
好な結果となることが見出された。

透湿性を評価する方法としてはＪ　Ｉ　Ｓ−ｚ−ｏｚｏ
ｇに示された方法、すなわち、吸湿剤を入れたカップに
フィルムを取りつけ、密封、固定した後、４０℃、相対
湿度９０％に調節された恒温恒湿装置内に放置し、重量
増加速度を測定することにより求める方法が便利である
。この方法により測定された透湿度（単位ｇ／ｍ”・ｄ
ａｙ　）が４０以上の値、とりわけ１００以上、更に好
ましくは２００以上の値を示すように選択すると良い。

４０より低い値を示す外層を使用した場合にはレトルト
処理後に保存時のガスバリヤ−性の回復が遅い。

本発明において、好適に用いられる外層（Ａ）の樹脂は
、ＰＡ、ポリエステル、ポリカーボネートであり、もつ
とも好適に用いられる外層用の樹脂はＰＡである。その
例としては前述したような各、種ＰＡを挙げることがで
きるが、とりわけナイロン−６、ナイロン−６，６、ナ
イロン−６／６．６等が好ましい。この樹脂の厚みｌＯ
μあたりの透湿度は無延伸品で９００〜ｌｌｏｏｇ／ｌ
”・ｄａｙであり二袖延伸品でおよそ３９０ｇ／ｍ”・
ｄａｙである。従って、無延伸ナイロンであれば２７５
μ以下、とりわけ１１０μ以下、更に好ましくは１５〜
４０μで使用される。二軸延伸ナイロンであれば９７μ
以下、とりわけ３９μ以下、更に好ましくは１０〜２０
μの厚みで使用できる。他の樹脂としてはポリカーボネ
ート樹脂（１０μ厚みの透湿度が１２０〜１５０ｇ／ｍ
”・ｄａｙ）を挙げることができ、１０〜３８μの厚み
の範囲で使用することが好ましい。

また、ポリエステル系樹脂ら本発明の目的に採用し得る
。とりわけポリエチレンテレフタレート樹脂は延伸フィ
ルムの透湿度が厚みｌＯμあたりで６０ｇ／ｍ”−ｄａ
ｙであるので１５μ以下で使用される。

その池水発明の目的に使用可能な、外層に用いられろ樹
脂とその１０μあたりの透湿度（カッコ内に表示）を示
す。ポリエーテルエーテルケトン（１４３）　、ポリサ
ルフオン（４９０）、ポリエーテルサルフオン（５００
）、ポリエーテルイミド（２１８）、ポリイミド（２０
８）、ボリアリレート（５１０）。−方、ポリ塩化ビニ
ル、ポリスチレンは透湿性が高い点は、本発明の多層包
装体の構成に適しているが、耐熱性が低いために、低温
の殺菌などの特殊な用途に限定されろ。また、ポリプロ
ピレンは透湿性が低い（１０μあたり１４〜３５ｇ／ｍ
”ｄａｙ）ため、通常その使用は困難である。ポリエチ
レン類も透湿性が低く、耐熱性も低いため適していない
。

外周に使用する樹脂の透湿度は、単層フィルムの透７ｉ
１度が測定可能で、これをドライラミネート法で積層し
たものについてはその単層フィルムの透湿度の値とする
ことができる。ドライラミネートにおける接着剤の透湿
度に与える影響は小さく、考慮しない。既に積層されて
いる多層包装体（ラミネート品あるいは共押出品）につ
いては外層に使用されている樹脂を単層で製膜したフィ
ルムの透湿度をもって多層包装体の外層の透湿度の値に
代用することができる。外層が２ＷＡ以上より成る場合
には構成する樹脂の各々について単層で製膜したフィル
ムの透湿度から多層からなる外層の透湿度を常法により
求めることができる。この透湿度の考え方は以下に述べ
る内層についても適用できる。

本発明の多層包装体において内層は外層の透湿度より低
いことが重要である。内層に使用される疎水性熱可塑性
樹脂としては特に制限はないが、目的によっては透湿性
、耐熱性、ヒートシール性、透明性等の点を配慮するこ
とにより浸れた包材を得ることができる。

まず、一般に内層の透湿性が低いほど得られる多層構造
体の酸素ガスバリヤ−性を高度なものとすることができ
る。これは、内層の透湿性が低いほど中間層の相対湿度
が低くなるためと信じられる。前述した透湿度で２０ｇ
／＊”・ｄａｙ以下、さらに好ましくはｌｏｇ／ｍ”・
ｄａｙ以下とすることが好ましく、例えばポリプロピレ
ン５０μ（透湿度７ｇ／論１・ｄａｙ）を用いることに
より好適な結果が得られる。ポリプロピレンは耐熱性、
ヒートシール性、透明性の点からも満足できる結果を得
ることができる。多くの目的に対してはポリプロピレン
が内層用の樹脂として好適であるが、他の熱可塑性樹脂
も使用可能である。例としては、ポリプロピレン以外の
ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステ
ル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂
、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリア
セタール系樹脂、ポリカーボネート系樹脂などが挙げら
れ、これらの樹脂が単独あるいは積層して使用される。

内層の透湿度を外層の透湿度より低くするには樹脂を選
択するか、または内層、外層の厚さ比などを調整するこ
とにより達成される。また、本発明の積層構造体を共押
出法によって作製する場合には中間層と内層の主要樹脂
は接着性…脂をはさんで積層する通常の技術が採用され
る。接着性樹脂としてはポリプロピレン、ポリエチレン
、あるいはエチレンとこれと共重合しつるモノマー（酢
酸ビニル、アクリル酸エステルなど）との共重合体等の
ポリオレフィン類を無水マレイン酸などを付加して変性
した樹脂等が使用される。

外層あるいは内層に使用する樹脂には前述したような酸
化防止剤、着色剤、充填剤等の添加物を添加しても良い
。

本発明の多層構造体は次のような各種の積層方法によっ
て製造可能である。共押出法、ドライラミネート法、サ
ンドラミネート法、押出ラミネート法、共押出ラミネー
ト法等である。共押出法において、外層にＦＡを用いる
場合は中間層との間に接着性樹脂層を必要としない場合
があり、工程上有利である。接着性樹脂層を設ける場合
には外層と接着性樹脂層を合わせた透湿度ができるだＵ
高くなるように、とりわけ４０ｇ／ｍ”・ｄａｙ以上と
なるように配慮することが好ましい。ドライラミネート
は外層、中間層、および内層の３種あるいはそれ以上の
フィルムを接着剤で貼り合わせる方法が一般的である。

外層に使用されるフィルムは市販のものが応用でき、無
延伸ナイロンフィルム（ＣＮ）、二輪延伸ナイロンフィ
ルム（ＯＮ）　、二輪延伸ポリエチレンテレフタレート
フィルム（ＰＥＴ）、ポリカーボネートフィルムなどが
好適であるが、とくに二輪延伸フィルム、さらには二軸
延伸ナイロンフィルムが最良である。内層に使用される
フィルムとしては、ナイロンフィルム（ＣＮあるいはＯ
Ｎ）の他、無延伸ポリプロピレンフィルム（ＣＣＰ）　
、二軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ）　、ポリ
エチレンフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム等が好
適であるが、レトルト性、ヒートシール性を重視した場
合、最内層は無延伸ポリプロピレンフィルムの使用が望
ましい。

また、中間層と内層は共押出法により積層し、これに、
ＯＮ％ＯＮなどのフィルムをドライラミネート法で積層
することも良い結果が得られる。

本発明の多層包装体はフィルム包材、とりわけレトルト
用のフィルム包材として使用した時、最もその特徴が発
揮される。フィルム包材の用途としてはふた材、パウチ
類、真空包装、スキンパック、深絞り包装、ロケット包
装が挙げられる。ふた材はガスバリヤ−材を積層したポ
リプロピレンを主体とした容器にヒートシール法により
シール密封する方法が好適である０本発明のふた材は高
度な保有性を有すると同時に透明性に侵れ、黄味なども
帯びていないことから商品価値を高め、また内容物を確
認しながらふたを開封できる長所がある。パウチ類は三
方シール、四方シール、ピロー、ガゼツト、スタンディ
ングパウチなどの形相で使用される。また、バッグイン
ボックスの形で使用することもできる。本発明の多層包
装体はフィルム包装以外にカップあるいはトレー型の容
器としても優れた性能を発揮する。この場合内層の樹脂
としてはポリプロピレン、高密度ポリエチレン、耐熱性
ポリエステル等を用い、フィルム材より厚り２００〜１
２００μとする。この容器の成形法としては内層樹脂の
厚手のシートに外層のナイロンと中間層の組成物を共押
出ラミネートする方法、あるいはナイロンフィルムと組
成物のフィルムの積層体（ドライラミネートあるいは共
押出法による）を内層樹脂のシートにドライラミネート
あるいはサンドラミネート法などにより積層後真空圧空
成型機で深絞り成形する方法が採用されろ。

本発明の外層包装体をふた材、パウチ、トレー、カップ
類の形で使用した容器はレトルト処理、あるいはホイル
殺菌処理されるが、これらの処理方法としては公知の熱
水加熱処理方法および条件を採用することができる。レ
トルト処理は回収式、置換式、蒸気式、シャワー式、ス
プレー式等各種の方法が採用される。レトルト処理を実
施した直後は、本発明の包材は白色不透明になり易い。

例えば、本発明の多層包装体のうちフィルム包材として
好適な例としては外層に無延伸ナイロン−６フイルム（
３０μ、透湿度３００ｇ／ａ”ｄａｙ）　、中間層１．
：　Ｅ　Ｖ　ＯＨとナイロ：／−６／１２の８０：２０
重量部の組成物のフィルム（５Ｑμ）、内層に無延伸ポ
リプロピレンのフィルム（５０μ、透湿度１ｇ７ｍ”・
ｄａｙ　）をドライラミネート法で積層したフィルムで
あるが、このフィルムをふた材あるいはパウチとして使
用したものをレトルト（１２０℃、３０分）処理すると
レトルト処理直後は白色不透明化する。しかし、これを
通常のレトルト容器と同様に脱水機にかけ乾燥機で乾燥
して容器表面に付着した水分を取り去ると通常の条件で
およそ１時間以内に透明になる。ＯＴＲも１２時間以内
にその平衡値に達する。より確実に透明化とＯＴＨの回
復をはかる場合には通常よりも強化した乾燥した乾燥条
件をとればよい。

乾燥条件としては、乾熱処理（通常空気中での処理）が
好ましく、また乾燥温度と乾燥時間は次の式を満足する
のが好ましい 一□χ＋４３≦ｙ≦−χ＋１１５ （ただし３０℃≦χ≦ｉｏｏ℃、０．５分≦ｙ≦８５分
であり、χは乾燥温度（”Ｃ）、ｙは乾燥時間（分）を
示す、） 例として、５０℃の場合は、２５〜６５分、好ましくは
３０〜６０分、８０℃の場合は、５〜３５分、好ましく
は５〜３０分の条件があげられる。

本発明の包材においてレトルト処理後の一時的な不透明
化も望まない場合には、外層の透湿度を４０〜１００ｇ
／ｍ”ｄａｙ、内層の透湿度を１０ｇ／ｍ”　・ｄａｙ
以下とすることにより達成し得る。外層としてはポリエ
チレンテレフタレート（約１２μ）あるいはポリカーボ
ネート（１５〜３０μ）を使用し、内層にはポリプロピ
レン（５０μ以上）とする構成があげられる。この構成
のフィルム包材は、通常のレトルト条件（１２０℃、３
０分）では白色不透明化しない。

しかしながら、この構成では、前述の外層にナイロンフ
ィルムを使用した場合に比較してＯＴＲの回復が遅い傾
向がある。ＯＴＨの回復を早くするためには、より強化
した乾燥条件、例として８０℃で６０分の条件をとるこ
とが望ましい。

上述した本発明の多層包装体は食品を充填してから、必
要に応じ公知の手段により内部を脱気状態にして、ある
いは窒素ガス、炭酸ガスなどの不活性ガスで内部を置換
した後に熱シールなどの手段で密封し、次いでホイル殺
菌またはレトルト処理を行なう。

食品としては、そのまま喫食されるか、喫食に先立って
加温されるような調理済みまたは半調理の食品類が適し
ている。次に食品類の例を示す。

調理済みカレー、調理済ハヤシ、ビーフシチュー、ボル
シチ、ミートソース、酢豚、すき焼、中華あん、へ宝菜
、肉じゃか、おでん、アスパラガスゆで煮、スィートコ
ーン、マツシュルーム、ツナクリーム煮、コンソメ、ポ
タージュ等の各種スープ類、味噌汁、豚汁、けんちん汁
、米飯、赤飯、釜飯、炒飯、ピラフ、粥類、スパゲティ
、そば、うどん、ラーメン、ヌードル、釜飯の素、中華
そばの素等の添付用食品類、ゆであずき、ぜんざい、あ
んみつ、肉団子、ハンバーグ、ビーフステーキ、ロース
トボーク、ポークツチー、コンビーフ、ハム、ソーセー
ジ、焼魚、焼肉、焼鳥、ローストチキン、ボークケチャ
ツプ、魚肉くんせい、ベーコン、かまぼこ、プリン、ゼ
リー、ようかん、各種ベットフード類。また、本発明の
多層包装体はミカン、ビーチ、パイナツプル、チェリー
、オリーブ等の果実製品、しよう油、ソース、食酢、み
りん、ドレッシング、マヨネーズ、ケチャブ、食用油、
味噌、ラードなどの調味料、豆腐、ジャム、バター、マ
ーガリン、果実ジュース、野菜ジュース、ビール、コー
ラ、レモネード、清酒、廃耐、果実酒、ワイン、ウィス
キー、ブランデーなどの容器としても優れている。また
、リンゲル液のような医薬、農薬、化粧品、洗剤、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、アセトン、メチルエチルケ
トン、ノルマルヘキサン、シクロヘキサン、四塩化炭素
、ガソリン、灯油、石油ベンジン、シンナー、グリース
等の有機液状薬品のための容器としても用いることがで
きる。

Ｅ、ＬＬＬ 実施例１、比較例１および２ ＥＶＯ）（とじてエチレンモノマー単位の含量が２８モ
ル％、鹸化度が９９．８％、メルトインデックス（１９
０℃、２１６０ｇ）　Ｍ　１．２ｇ／ｉｏ＠ｉｎの樹脂
ペレット８０部と、ＰＡとしてＰＡ−６／１２共重合体
［カプロラクタムの構成単位とラウリルラクタムの構成
単位との重量比が８０／　２Ｇで、融点が１９６℃、相
対粘度が２．５］を２０部をトライブレンド後、径３０
ｍ５の同方向二軸押出機（グイｆ、度２３０℃）で溶融
押出しし、ブレンドペレットを得た。このブレンドペレ
ットを乾燥した後、径４０ｍ５のフルフライト型スクリ
ューと５００１中のコートハンガーダイ（温度２３０℃
）を有する押出機を用いて製膜を実施し、厚み５０μの
組成物の透明なフィルムを得た。

次に、上記組成物のフィルムを中間層とし、外層に市販
の二輪延伸ナイロン−６フイルム（ユニチカエンブレム
ＯＮ、厚み１５μ、透湿度２６０ｇ／＠”・ｄａｙ）　
、内層に市販の無延伸ポリプロピレンフィルム（トーセ
ロＣＰ、厚み５０μ、透湿度７ｇ／ｓ”・ｄａｙ）とし
てドライラミネートを実施し、３層の透明なフィルムを
得た。ドライラミネート用接着剤としてはタケラックＡ
　−３８５（式日薬品工業（株）製）を主剤としてタケ
ネートＡ　−５０（式日薬品工業（株）製）を硬化剤と
して使用し、ラミネート後４０℃、３日間養生を実施し
た。

このフィルムをふた材として水の入ったポリプロピレン
製のカップ状容器に無延伸ポリプロピレン層を内面とし
てヒートシーラーにより熱接着した。これをレトルト装
置（（殊）日限製作所製、高温高圧調理殺菌試験機、Ｒ
ＣＳ−４０ＲＴＧＮ）を使用して、１２０℃で３０分の
レトルト処理を実施した。

レトルト処理直後、ふｔこのフィルムは白味を帯びてい
た。レトルト処理後８０℃、５分の乾燥を実施したとこ
ろフィルムは透明となり、また、波模様なども無く外観
良好であった。

また、乾燥直後からふた材に使用したフィルムの外＊＜
延伸ナイロン側）を６５％Ｒ１（、内ＦＪ（無延伸ポリ
プロピレン側）を１００％ＲＨ，温度を２０℃に！１！
Ｉ温凋湿してその酸素透過速度（ＯＴＲ）を０ＸＴＲＡ
Ｎ−１０１５ＱＡ　ＣＭＯＣＯＮ社）を用イテ迎１定し
た。

乾燥直後のＯＴＲは１．１ｃｃ／ｍ”ｄａｙ−ａｔａ＋
を示したが、その後ＯＴＲは急速に低下して１２時間後
には０．３ｃｃ／濡”ｄａｙ−ａｔ−となり高い酸素ガ
スバリヤ−性を示した。この酸素ガスバリヤ−性はポリ
塩化ビニリゾ？樹脂を５０μ使用したレトルト容器用ふ
た材（比較例１）のＯＴ　Ｒｈ＜　１．３ｃｃ／ａ”ｄ
ａｙ−ａｔｍであり、また高バリヤー型のポリ塩化ビニ
リデンフィルム（ＳＡＲＡＮ−ＵＢ、旭化成工業（株）
製厚み２５μ）を２１！！使用した多層フィルムのふた
材（比較例２）がレトルト後、０．８ｃｃ／ｍ”ｄａｙ
−ａｔ＋ｍのＯＴＲを示ずことと比較しても本発明のふ
た材が格段に浸れた性能を示すことがわかる。

さらに前記実施例亀のカップ状容器にカレーを入れ、実
施例１と同様の条件でレトルト処理を行なった・　　　
　　　　　　　　　　　　　ニス下余白実施例２〜７ 実施例１において外層の二輪延伸ナイロンフィルムの厚
みを厚くした場合（実施例２と３）、あるいは、実施例
１のＥＶＯＨとＰＡの組成物に代えて、第１表の実施例
２〜６に示したＥＶＯＨとＰＡの組成物を使用し、ある
いは二軸延伸ナイロンフィルムに代えて無延伸ナイロン
フィルム（実施例４）あるいはポリエチレンテレフタレ
ートフィルム（実施例７）を使用した。

これらを実施例１と同様にして、ラミネートフィルムを
作製し、レトルト処理を実施した。ＯＴＲの測定拮巣と
外観の評価を第１表に示した。これら本預明の実施例は
いずれも良好な透明性と高い酸素ガスバリヤ−性を示し
ている。

比較例３〜５ 実施例１において、中間層に組成物のフィルムに代わり
、ＥＶＯＨのフィルムを使用した他は実施例１と同様に
ラミネートフィルムを作製し、レトルト処理を実施した
結果が、第１表の比較例３と４である。ＯＴＲは０．３
〜０．４ｃｃ／ｍ”ｄａｙ−ａｔ−であり、高い酸素ガ
スバリヤ−性を示したが、ふた材の全面にしわ、波模様
があり、実用使用に耐える外観ではない。

また、実施例１において、外層に使用した二軸延伸ナイ
ロンフィルムに代えて、二軸延伸ポリプロピレンフィル
ム（透湿度７ｇ／ｍ”ｄａｙｓ比較例５）を使用した以
外は実施例１と同様にラミネートフィルムを作製し、レ
トルト処理を実施した。

フィルムは透明であったが、ＯＴＨの値が高く、バリヤ
ー性ふた材としては適していない。

実施例８ 実施例１〜７で使用したものと同じ多層フィルムをパウ
チ形状にヒートシール加工し、中に水を入れて口部をヒ
ートシールした。これを実施例！で示したレトルト釜中
で１２０℃、３０分のレトルト処理を実施した。レトル
ト処理後、パウチの表面は白味を帯びていた。

これを８層℃熱風乾燥機中に１５分放置したところ、完
全に透明となり、また波模様などもなく外観良好であっ
た。

実施例９ 実施例１において、外層のナイロンフィルムに代えてポ
リカポネートフィルム（ティジンパンライトフィルム、
厚み２０μ、透湿度１９５ｇ／ｍ”ｄａｙ）を使用した
他は実施例１と同様にして３層のフィルムを得た。これ
を実施例１と同様にしてふた材として使用しレトルト処
理を実施した。レトルト処理後のフィルムの外観は良好
で、１２時間後のＯＴＲは０１７ｃａ／ａ”ｄａｙ−ａ
ｔ−であり、高いガスバリヤ−性を示した。

実施例１０ 実施例１で使用した組成物のフィルムを中間層とし、外
層に市販の無延伸ナイロンフィルム（厚み３０μ、透湿
度３００ｇ／ａ″・ｄａｙ）　、内層にポリプロピレン
シート（厚み４５０μ、透湿度０．７８ｇ／ｍ”ｄａｙ
）とした構成になるように実施例１と同様なドライラミ
ネートを実施し、３Ｆｆ！ｉのラミネートシートを得た
。このラミネートシートを真空圧空成型機（（株）浅野
製作所製）を使用してタテ１４Ｑｍｓ、ヨコ８３−１高
さ１９−一の角型：・レー容器を成型した。

この容器の平均の厚み構成は外層からナイロン（２Ｑμ
、透湿度４８０ｇ／ｍ”ｄａｙ）　、組成物（３３μ）
、ポリプロピレン（２９６μ、透湿度１．２ｇ／ｍ”ｄ
ａｙ）である。このトレーを窒素ガスで置換後５ａｆｉ
の水を封入して実施例１で示したふた材をヒートシール
した後、１２０℃、３０分のレトルト処理を実施した。

レトルト釜よりとり出した後８０℃で１５分の乾燥を実
施した後２０℃、６５％ＲＨで６ケ月間保存後の容器内
の酸素濃度を測定したところ０．４％であった。

この濃度は多くの食品を酸素による劣化から守るのに充
分な程度低い値である。

実施例１１ ４台の押出機とＴ型ダイを有するフィードブロック型共
押出装置を使用して４層からなる共押出多層フィルムを
作製した。構成は外からポリアミド−６（三菱化成工業
（株）製ツバミツト１０２θ、厚み２０μ）、実施例！
で用いたブレンド組成物（厚み・５０μ）、接着性樹脂
（三菱油化（株）製モデイツクＰ　−ＫＯＯＦ、厚み２
０μ）およびポリプロピレン（三菱油化（株）製三菱ノ
ーブレンＭＡ−６、厚み６０μ）である、外円の透湿度
は同じ厚みの単円フィルムで測定した透湿度から４５０
ｇ／ｍ’・ｄａｙである。

一方、内層の透湿度はポリプロピレン６０μと接着性樹
脂２０μの二層フィルムで測定した透湿度から４．６ｇ
／ｍ”ｄａｙである。この多層フィルムを実施例１と同
様な方法でふた材として使用し１２０℃で３０分間のレ
トルト処理を実施した後８０℃で５分間の熱風乾燥処理
を実施した。ふた材フィルムは透明性が良好で波模様な
どは無く、レトルト処理５時間後に測定したＯＴＲは０
．９ｃｃ／＊”ｄａｙ−ａｔｍＳ１日後に測定したＯＴ
ＲはＱ、４ｃｃ／ｓ″・ｄａｙ−ａｔａであった。

実施例＋２ 実施例１１１で使用したと同様な４台の押出機とＴ型ダ
イを有するフィードブロック型共押出装置を使用して４
１！ｌからなる共押出多層シートを作製した。構成は外
からポリアミド−６（三菱化成工業（株）製ツバミツド
１０２０、厚み５４μ）、実施例１で用いたブレンド組
成物（厚み１３５μ）、接着性樹脂（アトマーＱ　Ｆ　
−５００，厚み２７μ）、ポリプロピレン（三菱油化（
株）製三菱ノーブレンＸ−ＩＢ。

厚み１３５０μ）である。この多層シートと、真空圧空
成型機（（株）浅野製作所製）を使用して底面が半径３
３＋＊―の円形、上面が３７μｍの円型で、高さが３７
ｍ１ｌのカップ型容器を成型した。この容器の構成は外
層からポリアミド−６（平均厚み２０μ）、ブレンド組
成物（５０μ）、接着性樹脂（１０μ）およびポリプロ
ピレン（ＳＯＯμ）であり、外層の透湿度は４５０ｇ／
、糞・ｄ　ａ　ｙ　ｓ内層の透湿度は０．７３／ｓ”ｄ
ａｙである。このカップを窒素ガスで置換後５ｍ１２の
水を封入して実施例１で示したふた材をヒートシールし
た後、１２０℃、３０分のレトルト処理を実施した。

レトルト釜よりとり出した後８０℃で１５分の熱風乾燥
処理を実施した後、２０℃、６５％ＲＨで１年間保存後
の容器内の酸素層間は０．３５％であった。この濃度は
多くの食品を酸素による劣化から守るのに充分な程度低
い値である。

Ｆ、１ＩＯ− 本発明の多層包装体は、主として透明なフィルム包材、
特にレトルト用透明フィルム包材として有用であり、と
りわけレトルト容器用ふた材、レトルトパウチとして用
いた時、侵れ′た透明性と共に従来のレトルト用フィル
ム包材に無い高い酸素ガスバリヤ−性を有する。すなわ
ち、従来のＰｖＤＣ系フィ屑フィルム包材くて４ケ月程
度の保存性を与えるＯ　Ｔ　Ｒ（１，３ｃｃ／ｓ”ｄａ
ｙ−ａｔｓ）であったのに対し、本発明の透明フィルム
包材では容易に６ケ月あるいは１年以上の保存性に必要
な０ＴＲ（０，２〜０．３ｃｃ／ｍ”・ｄａｙ−ａｔｓ
）が得られる点で、食品、医療用のレトルト包装分野に
与える影響は、はかりしれない。

また、本発明の技術は、カップあるいはトレー型のレト
ルト容器に応用することも可能である。

これら、の分野では従来かららＥＶＯＨが採用されてき
たが、レトルト時に透過した水分がＥＶＯＨのガスバリ
ヤ−性を低下せしめることが知られており、前述したよ
うに乾燥剤の使用が機業されるに至っている。しかし、
本発明の多層包装体を応用すれば乾燥剤を使用すること
無しにＥＶＯＨ本来の高度なガスバリヤ−性を発揮せし
めることが可能である。

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. （１）透湿度（４０℃、９０％ＲＨ下で測定）が４０ｇ
   ／ｍ＾２・ｄａｙ以上の値を有する樹脂外層（Ａ）、エ
   チレンモノマー単位を２０〜５０モル％含むエチレン−
   ビニルアルコール共重合体樹脂５５〜９７重量％とポリ
   アミド、ポリオレフィン、ポリエステルおよびポリカー
   ボネートから選ばれる少なくとも一種の樹脂４５〜３重
   量％からなる組成物の中間層（Ｂ）および外層（Ａ）の
   透湿度より低い疎水性熱可塑性樹脂の内層（Ｃ）からな
   るガスバリヤー性多層包装体。
2. （２）内層（Ｃ）の透湿度（４０℃、９０％ＲＨ下で測
   定）が（２０ｇ／ｍ＾２・ｄａｙ以下である請求項１記
   載の多層包装体。
3. （３）外層（Ａ）に使用される樹脂が、ポリアミド、ポ
   リエステルおよびポリカーボネートから選ばれる少なく
   とも一種の樹脂である請求項１記載の多層包装体。
4. （４）外層（Ａ）に使用される樹脂がポリカプラミド、
   ポリヘキサメチレンジアンモニウムアジペート、カプロ
   ラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共
   重合体より選ばれる少なくとも一種の樹脂である請求項
   １記載の多層包装体。
5. （５）中間層（Ｂ）の組成物がエチレン−ビニルアルコ
   ール共重合体とポリアミドの組成物である請求項１〜４
   のいずれかに記載の多層包装体。
6. （６）中間層（Ｂ）の組成物に使用されるポリアミドが
   カプロラクタム−ラウリルラクタム共重合体である請求
   項１記載の多層包装体。
7. （７）内層（Ｃ）に使用される疎水性樹脂がポリプロピ
   レン系樹脂である請求項１記載の多層包装体。
8. （８）請求項１〜７のいずれかに記載の多層包装体より
   なるホイル殺菌またはレトルト殺菌用多層フィルム系包
   材。
9. （９）請求項１〜７のいずれかに記載の多層包装体より
   なるホイル殺菌またはレトルト殺菌容器用ふた。
10. （１０）請求項１〜７のいずれかに記載の多層包装体よ
    りなるホイル殺菌またはレトルト殺菌用パウチ。
11. （１１）請求項１〜７のいずれかに記載の多層包装体よ
    りなるカップ状あるいはトレー状のホイル殺菌またはレ
    トルト殺菌用容器。
12. （１２）請求項１〜１１のいずれかに記載の多層包装体
    に食品を充填し、ホイル殺菌またはレトルト殺菌して得
    た食品包装体。
13. （１３）請求項１〜１１のいずれかに記載の多層包装体
    に食品を充填し、レトルト殺菌したあと、下記式を満足
    する条件で、乾燥する食品包装体の製法。 −１／２ｘ＋４３≦ｙ≦−ｘ＋１１５ ｛ただし３０℃≦ｘ≦１００℃、０．５分≦ｙ≦８５分
    であり、ｘは乾燥温度（℃）、ｙは乾燥時間（分）を示
    す。）