JPH01256536A - 改良された耐環境応力亀裂性をもつポリ（アリールエーテルスルホン類）と、それからつくられる医療器具 - Google Patents
改良された耐環境応力亀裂性をもつポリ（アリールエーテルスルホン類）と、それからつくられる医療器具Info
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- JPH01256536A JPH01256536A JP1050202A JP5020289A JPH01256536A JP H01256536 A JPH01256536 A JP H01256536A JP 1050202 A JP1050202 A JP 1050202A JP 5020289 A JP5020289 A JP 5020289A JP H01256536 A JPH01256536 A JP H01256536A
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/20—Polysulfones
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、透明で優れた耐環境応力亀裂性を必要・とす
る医療器具への、よく定義されたあるポリ（アリールエ
ーテルスルホン類）の使用に間する。
る医療器具への、よく定義されたあるポリ（アリールエ
ーテルスルホン類）の使用に間する。
［従来の技術］
これらのポリ（アリールエーテルスルホン類）は、４．
４′−ジクロロジフェニルスルホンと、（ａ） ４．４
’−ジヒドロキシジフェニルスルホンとヒドロキノン； （ｂ） ４．４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンと
４゜４′−ビフェノール： （ｃ） ２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン（ビスフェノール−Ａ）と４，４′−ヒフエノール
；又は （ｄ） ２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パンとヒドロキノン のいずれかの混合物である芳香族ジヒドロキシ化合物と
に基づいている。
４′−ジクロロジフェニルスルホンと、（ａ） ４．４
’−ジヒドロキシジフェニルスルホンとヒドロキノン； （ｂ） ４．４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンと
４゜４′−ビフェノール： （ｃ） ２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン（ビスフェノール−Ａ）と４，４′−ヒフエノール
；又は （ｄ） ２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パンとヒドロキノン のいずれかの混合物である芳香族ジヒドロキシ化合物と
に基づいている。
これらのポリ（アリールエーテルスルホン類）からつく
られる物品は、５００ ｐｓｉ以上の応力下に水蒸気滅
菌でき、更にこれらは、例えばモルホリンのような腐食
低減化用添加物に影響されない。また、上の材料は一般
に使用される病院用クリーナーと洗剤に接触して良好な
化学的耐性を示す。
られる物品は、５００ ｐｓｉ以上の応力下に水蒸気滅
菌でき、更にこれらは、例えばモルホリンのような腐食
低減化用添加物に影響されない。また、上の材料は一般
に使用される病院用クリーナーと洗剤に接触して良好な
化学的耐性を示す。
ポリ（アリールエーテルスルホン類）は、約２０年前か
ら知られている。これらは、優れた高温耐性、良好な電
気性状、及び非常に良好な加水分解安定性のような幾つ
かの魅力的な特徴をもった強靭な線状重合体である。二
つのポリ（アリールエーテルスルホン類）が市販されて
いる。一つのポリ（アリールエーテルスルホン〉はイン
ペリアル・ケミカル・インダストリーズ社から人手でき
る。これは式（１） をもち、例えばカナダ特許第８４７，９６３号に記述さ
れているように、４．４°−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンと４，４′−ジクロロジフェニルスルホンとの重
縮合によってつくられる。重合体は脂肪族部分を含有せ
ず、約２１０°Ｃの加熱撓み温度をもっている。もう一
つの市販のポリ（アリールエーテルスルホン）はアモコ
・パフォーマンス・プロダクツ社からＩＪＤＥＬＲの商
標名で人手できる。これは式（２）に相当しており、 約１８０℃の加熱撓み温度をもっていて、合衆国特許第
４，１０８，８３７号に記述されているとおり、ビスフ
ェノール−Ａニナトリウム塩と４，４′−ジクロロジフ
ェニルスルホンとの親核性重縮合を経由してつくられる
。
ら知られている。これらは、優れた高温耐性、良好な電
気性状、及び非常に良好な加水分解安定性のような幾つ
かの魅力的な特徴をもった強靭な線状重合体である。二
つのポリ（アリールエーテルスルホン類）が市販されて
いる。一つのポリ（アリールエーテルスルホン〉はイン
ペリアル・ケミカル・インダストリーズ社から人手でき
る。これは式（１） をもち、例えばカナダ特許第８４７，９６３号に記述さ
れているように、４．４°−ジヒドロキシジフェニルス
ルホンと４，４′−ジクロロジフェニルスルホンとの重
縮合によってつくられる。重合体は脂肪族部分を含有せ
ず、約２１０°Ｃの加熱撓み温度をもっている。もう一
つの市販のポリ（アリールエーテルスルホン）はアモコ
・パフォーマンス・プロダクツ社からＩＪＤＥＬＲの商
標名で人手できる。これは式（２）に相当しており、 約１８０℃の加熱撓み温度をもっていて、合衆国特許第
４，１０８，８３７号に記述されているとおり、ビスフ
ェノール−Ａニナトリウム塩と４，４′−ジクロロジフ
ェニルスルホンとの親核性重縮合を経由してつくられる
。
ここ数年の間に、ポリ（アリールエーテルスルホン類）
と他のポリ（アリールエーテル類）（以下”ＰＡＥ”と
称する）の生成と性状について、実質的な数の特許その
池の文献が現われた。広範囲のＰＡＥ類が、ジョンソン
（Ｊｏｈｎｓｏｎ）ら、Ｊ 、 ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ
５ｃｉｅｎｃｅ、 Ａ−１，５巻、１９６７年、２４
＋５−２４２７頁；ジョンソンら、合衆国特許第４，１
０８，８３７号と第４．１７５，１７５号によって達成
された。ジョンソンらは、非常に広範囲のＰＡＥ類が活
性化芳香族シバライドと芳香族ジオールとの親核性芳香
族置喚（縮合）反応によって形成できることを示してい
る。この方法により、ジョンソンらは一群の新しいＰＡ
Ｅｌｉをつくった。
と他のポリ（アリールエーテル類）（以下”ＰＡＥ”と
称する）の生成と性状について、実質的な数の特許その
池の文献が現われた。広範囲のＰＡＥ類が、ジョンソン
（Ｊｏｈｎｓｏｎ）ら、Ｊ 、 ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ
５ｃｉｅｎｃｅ、 Ａ−１，５巻、１９６７年、２４
＋５−２４２７頁；ジョンソンら、合衆国特許第４，１
０８，８３７号と第４．１７５，１７５号によって達成
された。ジョンソンらは、非常に広範囲のＰＡＥ類が活
性化芳香族シバライドと芳香族ジオールとの親核性芳香
族置喚（縮合）反応によって形成できることを示してい
る。この方法により、ジョンソンらは一群の新しいＰＡ
Ｅｌｉをつくった。
［発明が解決しようとする課題］
際立った加水分解安定性と結びついた優れた機械的及び
熱的性状のため、ポリ（アリールエーテルスルホン類）
は少なくとも１０年間、医療市場で種々の目的に利用さ
れてきた。これらの医療器具は広範囲の物品からなって
いる。明らかにポリ（アリールエーテルスルホンりの主
要な属性の一つは、性状を失うことなく繰り返し蒸気オ
ートクレーブ処理される能力である。蒸気オートクレー
ブ処理は非常に苛酷な試験であり、高温と加水分解安定
性を必要とし、湿／乾、熱／冷など周期的な効果を伴う
。
熱的性状のため、ポリ（アリールエーテルスルホン類）
は少なくとも１０年間、医療市場で種々の目的に利用さ
れてきた。これらの医療器具は広範囲の物品からなって
いる。明らかにポリ（アリールエーテルスルホンりの主
要な属性の一つは、性状を失うことなく繰り返し蒸気オ
ートクレーブ処理される能力である。蒸気オートクレー
ブ処理は非常に苛酷な試験であり、高温と加水分解安定
性を必要とし、湿／乾、熱／冷など周期的な効果を伴う
。
しかし、ポリ（アリールエーテルスルホン類）（１）と
（２）は、幾つかの重大な欠陥を示している。事実、こ
れらの材料から成形された部品は、約５００ｐｓｉ以上
の応力下に蒸気滅菌する時や、特に水蒸気発生装置で腐
食を低減化するためにモルホリンのようなボイラー添加
物を使用するとき、また−般に使用される病院用クリー
ナーや洗剤と接触する時に、応力亀裂を生ずる。これら
の欠陥を回避する方法が本発明に記述されている。
（２）は、幾つかの重大な欠陥を示している。事実、こ
れらの材料から成形された部品は、約５００ｐｓｉ以上
の応力下に蒸気滅菌する時や、特に水蒸気発生装置で腐
食を低減化するためにモルホリンのようなボイラー添加
物を使用するとき、また−般に使用される病院用クリー
ナーや洗剤と接触する時に、応力亀裂を生ずる。これら
の欠陥を回避する方法が本発明に記述されている。
英国特許出願第２．０８８，３９６号は、単位（３）と
（４）を含有する共重合体について記述している。
（４）を含有する共重合体について記述している。
（３〉
特許請求された共重合体は、約８０ないし１０モル２の
繰り返し単位（３）と、相応的に約２０ないし９０モル
χの繰り返し単位（４）を含めてなる。該出願は、ポリ
（アリールエーテルスルホン）（１）への（４）の取込
みにより、温水ひび割れに対する改良された耐性をもつ
材料が生ずることを記述している。該出願は荷重下の蒸
気滅菌可能性について言及しておらず、モルホリンのよ
うなボイラー添加物の存在下に、又は典型的な病院用ク
リーナーや洗剤との接触時に共重合体が耐応力亀裂性を
示すとの教示もない。
繰り返し単位（３）と、相応的に約２０ないし９０モル
χの繰り返し単位（４）を含めてなる。該出願は、ポリ
（アリールエーテルスルホン）（１）への（４）の取込
みにより、温水ひび割れに対する改良された耐性をもつ
材料が生ずることを記述している。該出願は荷重下の蒸
気滅菌可能性について言及しておらず、モルホリンのよ
うなボイラー添加物の存在下に、又は典型的な病院用ク
リーナーや洗剤との接触時に共重合体が耐応力亀裂性を
示すとの教示もない。
［課題を解決する手段］
材料（１）と（２）に近縁の、あるポリ（アリールエー
テルスルホン類）が、５００ ｐｓｉ以上の応力下に蒸
気滅菌されろ時に浸れた耐応力亀裂性を示すことが、今
や予想外に発見された。これらの材料は、水蒸気発生装
置内の腐食低減化用添加物によって（例えばモルホリン
や同様な物質によって）、また一般に使用される病院用
クリーナーや洗剤との接触時に、影響されない。
テルスルホン類）が、５００ ｐｓｉ以上の応力下に蒸
気滅菌されろ時に浸れた耐応力亀裂性を示すことが、今
や予想外に発見された。これらの材料は、水蒸気発生装
置内の腐食低減化用添加物によって（例えばモルホリン
や同様な物質によって）、また一般に使用される病院用
クリーナーや洗剤との接触時に、影響されない。
本発明のポリ（アリールエーテルスルホン類）は式
のものである０式中Ａ「は
（ａ）約２０ないし約１００モルχの（７）を含有する
（６）と（７）の混合物； 又は （ｂ）約６０ないし約１００モルｚ１好ましくは約７５
ないし約１００、及び最も好ましくは約８５ないし約１
００モル２の（８）を含有する（６）と（８）の混合物
；又は （ｃ）約６０ないし約１００モル２、好ましくは約７５
ないし約１００、及び最も好ましくは約８５ないし約１
００モルｌの（８）を含有する（８）と（９）の混合物
；又は （ｄ）約２０ないし約１００モルχの（７）を含有する
（１〕）と（７）の混合物である。
（６）と（７）の混合物； 又は （ｂ）約６０ないし約１００モルｚ１好ましくは約７５
ないし約１００、及び最も好ましくは約８５ないし約１
００モル２の（８）を含有する（６）と（８）の混合物
；又は （ｃ）約６０ないし約１００モル２、好ましくは約７５
ないし約１００、及び最も好ましくは約８５ないし約１
００モルｌの（８）を含有する（８）と（９）の混合物
；又は （ｄ）約２０ないし約１００モルχの（７）を含有する
（１〕）と（７）の混合物である。
更に、（５）と（１）との、又は（２）との配合物で、
（１）又は（２）の割合が５０１以下のものも、上記の
応用に満足できることがわかった。
（１）又は（２）の割合が５０１以下のものも、上記の
応用に満足できることがわかった。
ポリ（アリールエーテルスルホン類）（５）は二つの方
法、すなわち炭酸塩法とアルカリ金属水酸化物法によっ
てつくることができる。
法、すなわち炭酸塩法とアルカリ金属水酸化物法によっ
てつくることができる。
炭酸塩法では、重合中反応媒体を実質的に無水条件に保
持するために、水と共沸物を形成するような溶媒を含め
てなる溶媒混合物中で、実質的に等モル看のヒドロキシ
含有化合物とジハロジアリールスルホン、例えば４．４
′−ジクロロジフェニルスルホン又は４．４′−ジフル
オロジフェニルスルホンを、ヒドロキシ基のモル当たり
約０．５ないし約１．０モルのアルカリ金属炭酸塩と接
触させることによって重合体がつくられる。
持するために、水と共沸物を形成するような溶媒を含め
てなる溶媒混合物中で、実質的に等モル看のヒドロキシ
含有化合物とジハロジアリールスルホン、例えば４．４
′−ジクロロジフェニルスルホン又は４．４′−ジフル
オロジフェニルスルホンを、ヒドロキシ基のモル当たり
約０．５ないし約１．０モルのアルカリ金属炭酸塩と接
触させることによって重合体がつくられる。
反応混合物温度は、約１７０ ”Ｃないし約２５０°Ｃ
１好ましくは約２１０℃ないし約２３５℃に、約１ない
し１５時間保持される。
１好ましくは約２１０℃ないし約２３５℃に、約１ない
し１５時間保持される。
ビスフェノール八と一つ以上の追加ジヒドロキシ化合物
類から共重合体をつくるのに特に適した変更法では、該
追加ジヒドロキシ化合物以外の反応体を仕込んで、約１
２°Ｏ℃ないし約１８０℃に約１ないし約５時閉加熱し
、該追加ジヒドロキシ化合物類を添加し、温度を上げて
、混合物を約２００℃ないし約２５０℃、好ましくは約
２１０℃ないし約２４０°Ｃに約１ないし１０時間加熱
する。この変更法は、１９８７年７月１日出願（共同譲
渡）されたドナルド・アール番ケルゼイ（Ｄｏｎａｌｄ
Ｒ，にｅｌｓｅｙ）らの係属中の合衆国特許出願第０
６８，９７３号に更に記述されている。
類から共重合体をつくるのに特に適した変更法では、該
追加ジヒドロキシ化合物以外の反応体を仕込んで、約１
２°Ｏ℃ないし約１８０℃に約１ないし約５時閉加熱し
、該追加ジヒドロキシ化合物類を添加し、温度を上げて
、混合物を約２００℃ないし約２５０℃、好ましくは約
２１０℃ないし約２４０°Ｃに約１ないし１０時間加熱
する。この変更法は、１９８７年７月１日出願（共同譲
渡）されたドナルド・アール番ケルゼイ（Ｄｏｎａｌｄ
Ｒ，にｅｌｓｅｙ）らの係属中の合衆国特許出願第０
６８，９７３号に更に記述されている。
反応は、不活性雰囲気、例えば窒素下に大気圧で実施さ
れるが、より高圧又は低圧も使用できる。
れるが、より高圧又は低圧も使用できる。
ボリアリールエーテルスルホンは、凝固、溶媒蒸発等の
ような慣用技術によって回収される。
ような慣用技術によって回収される。
溶媒混合物は、水と共沸物を形成する溶媒と、極性の非
プロトン性溶媒とを含めてなる。水と共沸物を形成する
溶媒は、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼ
ン、クロロベンゼン等のような芳香族炭化水素を包含す
る一０ 本発明に使用される極性の非プロトン性溶媒は、ボリア
リールエーテルスルホン類の製造にこの技術で一般的に
知られている溶媒であり、式％式％） ［式中核Ｒ１は脂肪族不飽和を含まない１価の低級炭化
水素基を表わし、この基は好ましくは約８個未満の炭素
原子を含有し、−緒に結合されると、２価のアルキレン
基を表わし、１）は整数ｌ又は２である］のものなと、
硫黄含有溶媒を包含する。このように、これらの溶媒の
すべてにおいて、全部の酸素と２個の炭素原子は硫黄原
子に結合される。
プロトン性溶媒とを含めてなる。水と共沸物を形成する
溶媒は、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼ
ン、クロロベンゼン等のような芳香族炭化水素を包含す
る一０ 本発明に使用される極性の非プロトン性溶媒は、ボリア
リールエーテルスルホン類の製造にこの技術で一般的に
知られている溶媒であり、式％式％） ［式中核Ｒ１は脂肪族不飽和を含まない１価の低級炭化
水素基を表わし、この基は好ましくは約８個未満の炭素
原子を含有し、−緒に結合されると、２価のアルキレン
基を表わし、１）は整数ｌ又は２である］のものなと、
硫黄含有溶媒を包含する。このように、これらの溶媒の
すべてにおいて、全部の酸素と２個の炭素原子は硫黄原
子に結合される。
本発明で使用を意図しているものは、式［式中Ｒ２基は
独ｔにメチル、エチル、プロピル、ブチル等の低級アル
キル基と、フェニルのようなアリール基、及びトリル基
のようなアルキルフェニル基である］をもつような溶媒
類、並びにＲ２基がテトラヒドロチオフェンオキシドや
ジオキシドでのように２ｆｉｌ！ｉのアルキレン架橋な
どによって連絡された溶媒である。特定的には、これら
の溶媒はジメチルスルホキシド、ジメチルスルホン、ジ
フェニルスルホン、ジエチルスルホキシド、ジエチルス
ルホン、ジイソプロピルスルホン、テトラヒドロチオフ
ェン １．１−ジオキシド（一般にテトラメチレンスル
ホン又はスルホランと呼ばれるもの）及びテトラヒドロ
チオフェン−１モノオキシドを包含する。
独ｔにメチル、エチル、プロピル、ブチル等の低級アル
キル基と、フェニルのようなアリール基、及びトリル基
のようなアルキルフェニル基である］をもつような溶媒
類、並びにＲ２基がテトラヒドロチオフェンオキシドや
ジオキシドでのように２ｆｉｌ！ｉのアルキレン架橋な
どによって連絡された溶媒である。特定的には、これら
の溶媒はジメチルスルホキシド、ジメチルスルホン、ジ
フェニルスルホン、ジエチルスルホキシド、ジエチルス
ルホン、ジイソプロピルスルホン、テトラヒドロチオフ
ェン １．１−ジオキシド（一般にテトラメチレンスル
ホン又はスルホランと呼ばれるもの）及びテトラヒドロ
チオフェン−１モノオキシドを包含する。
更に窒素含有溶媒を使用できる。これらはジメチルアセ
トアミド、ジメチルホルムアミド及びＮ−メチルピロリ
ドンを包含する。
トアミド、ジメチルホルムアミド及びＮ−メチルピロリ
ドンを包含する。
共沸物形成溶媒と極性の非プロトン性溶媒は、約１：１
０ないし約ｌ：１、好ましくは約ｌ：５ないし約ｌ：３
の重量比で使用される。
０ないし約ｌ：１、好ましくは約ｌ：５ないし約ｌ：３
の重量比で使用される。
反応で、ヒドロキシ含有化合物は、アルカリ金属炭酸塩
と反応し、その場でアルカリ塩に徐々に転化される。ア
ルカリ金属炭酸塩は、好ましくは炭酸カリウムである。
と反応し、その場でアルカリ塩に徐々に転化される。ア
ルカリ金属炭酸塩は、好ましくは炭酸カリウムである。
既述のように、炭酸カリウム及びナトリウムのような炭
酸塩混合物も使用できる。
酸塩混合物も使用できる。
水は重合中、実質的に無水条件が維持されるように、共
沸物形成溶媒との共沸物として、反応塊から連続的に除
去される。
沸物形成溶媒との共沸物として、反応塊から連続的に除
去される。
重縮合中、反応媒体を実質的に無水に保持することが必
須である。約１ｘまでの水分は許容でき、フッ素化ジハ
ロベンゼノイド化合物類と共に使用される時は幾分有益
でもあるが、水とハロ及び／又はニトロ化合物との反応
はフェノール種の形成をもたらし、低分子量生成物しか
得られないため、これより実質的に多量の水をｎけるの
が望ましい。
須である。約１ｘまでの水分は許容でき、フッ素化ジハ
ロベンゼノイド化合物類と共に使用される時は幾分有益
でもあるが、水とハロ及び／又はニトロ化合物との反応
はフェノール種の形成をもたらし、低分子量生成物しか
得られないため、これより実質的に多量の水をｎけるの
が望ましい。
その結果、高分子量を確保するためには、系は実質的に
無水とすべきてあり、反応中の水分は０．５［１未満が
好ましい。
無水とすべきてあり、反応中の水分は０．５［１未満が
好ましい。
所望の分子量が達成されたら、塩化メチルや塩化ベンジ
ルのような活性化芳香族ハライドや脂肪族ハライドで重
合体を処理するのが好ましい。重合体のこのような処理
は、末端ヒドロキシル基をエーテル基に転化し、これが
重合体を安定化させる。こうして処理された重合体は良
好な溶融及び酸化安定性をもっている。
ルのような活性化芳香族ハライドや脂肪族ハライドで重
合体を処理するのが好ましい。重合体のこのような処理
は、末端ヒドロキシル基をエーテル基に転化し、これが
重合体を安定化させる。こうして処理された重合体は良
好な溶融及び酸化安定性をもっている。
本発明重合体をを調製するための炭酸塩法は簡単で好都
合であるが、場合によっては、より高分子量の生成物を
アルカリ金属水酸化物法によってつくることができる。
合であるが、場合によっては、より高分子量の生成物を
アルカリ金属水酸化物法によってつくることができる。
ジョンソンらの合衆国特許第４，１０８，８３７号と第
４，１７５，１７５号に記述されたアルカリ金属水酸化
物法では、二価フェノールの二重アルカリ金属塩を実質
的に無水条件下に、上記の硫黄含有溶媒の存在下、シバ
ａベンセノイト化合物と接触せしめる。
４，１７５，１７５号に記述されたアルカリ金属水酸化
物法では、二価フェノールの二重アルカリ金属塩を実質
的に無水条件下に、上記の硫黄含有溶媒の存在下、シバ
ａベンセノイト化合物と接触せしめる。
更に、本発明の重合体類は先行技術で知られた他の方法
でつくることができろ。その場合、合衆国特許第４．Ｉ
Ｔ（３，２２２号に記述されているとおり、少なくとも
一つの二価フェノールと少なくとも一つのジハロベンゼ
ノイト化合物が、例えば炭酸ナトリウム又は重炭酸ナト
リウムと、ナトリウムの原子数より高い原子番号をもっ
た第二のアルカリ金属炭酸塩又は重炭酸塩との混合物と
一緒に加熱される。
でつくることができろ。その場合、合衆国特許第４．Ｉ
Ｔ（３，２２２号に記述されているとおり、少なくとも
一つの二価フェノールと少なくとも一つのジハロベンゼ
ノイト化合物が、例えば炭酸ナトリウム又は重炭酸ナト
リウムと、ナトリウムの原子数より高い原子番号をもっ
た第二のアルカリ金属炭酸塩又は重炭酸塩との混合物と
一緒に加熱される。
本発明の器具を製造するのに利用されろポリ（７リール
エーテルｔｆｉ ）の分子量は、塩化メチレン、クロロ
ホルム、Ｎ−メチルピロリドン等のような適当な溶媒中
で換算粘度データにより指示されろ。
エーテルｔｆｉ ）の分子量は、塩化メチレン、クロロ
ホルム、Ｎ−メチルピロリドン等のような適当な溶媒中
で換算粘度データにより指示されろ。
２５℃で１００ ｍｌ当たり０．２８の濃度で測定され
る材料の１９算粘度は、少なくとも０．３ ｄｌ／ｇ、
好ましくは０．４旧／ｇで、典型的には約１．５ ｄｌ
／ｇを越えない。
る材料の１９算粘度は、少なくとも０．３ ｄｌ／ｇ、
好ましくは０．４旧／ｇで、典型的には約１．５ ｄｌ
／ｇを越えない。
本発明のポリ（アリールエーテルスルホン類）は、優れ
た透明度館びに顕著な耐応力亀裂性をもった医療器具の
製作を可能としている。これらの器具は５００ ｐｓｉ
以上の応力下、種々の蒸気ボイラー添加物の存在下に蒸
気滅菌できる。水蒸気発生系で腐食を低減化するために
意図された典型的なボイラー添加物は、モルホリン、ヒ
ドラジン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエタノール（”ＮＡ
ＬＣＯ３５９”や’ＢＥＴＺ ＮＡ−９″９〉、及びオ
クタデシルアミンのようなアミノ化合物類である。蒸気
滅菌は、神々の病院用クリーナーや洗剤、例えば「キャ
ッスル（Ｃａｓｔｌｅ）？９００Ｊ（音波クリーナー）
、「ケムクレスト（Ｃｈｅｍ Ｃｒｅｓｔ、）＋４Ｊ（
Ｍｉ音波クリーナー）、「タージトールミンフォーム（
Ｔｅｒ８ｉｔｏｌ Ｍｉｎ Ｆｏａｍ）２ＸＪ（非イオ
ン性表面活性剤）等の商標名で販売されているものの存
在下にも可能である。
た透明度館びに顕著な耐応力亀裂性をもった医療器具の
製作を可能としている。これらの器具は５００ ｐｓｉ
以上の応力下、種々の蒸気ボイラー添加物の存在下に蒸
気滅菌できる。水蒸気発生系で腐食を低減化するために
意図された典型的なボイラー添加物は、モルホリン、ヒ
ドラジン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエタノール（”ＮＡ
ＬＣＯ３５９”や’ＢＥＴＺ ＮＡ−９″９〉、及びオ
クタデシルアミンのようなアミノ化合物類である。蒸気
滅菌は、神々の病院用クリーナーや洗剤、例えば「キャ
ッスル（Ｃａｓｔｌｅ）？９００Ｊ（音波クリーナー）
、「ケムクレスト（Ｃｈｅｍ Ｃｒｅｓｔ、）＋４Ｊ（
Ｍｉ音波クリーナー）、「タージトールミンフォーム（
Ｔｅｒ８ｉｔｏｌ Ｍｉｎ Ｆｏａｍ）２ＸＪ（非イオ
ン性表面活性剤）等の商標名で販売されているものの存
在下にも可能である。
本発明材料は、顔料、熱安定剤、紫外線安定剤、その曲
の添加物を包含できる。
の添加物を包含できる。
本ポリ（アリールエーテルスルホン類）は、広範囲の医
療器具の製作に有用である。これらは、簾菌外科用器具
の保存送出用システム（ラッピングに関するコストが不
要）などのオートクレーブ処理可能な保存トレー向けや
、医療品供給業で無菌条件下に移４１σ片、人工装具、
その他医療具の出荷保存向けに、またその他多くの同様
な応用に特に有益である。
療器具の製作に有用である。これらは、簾菌外科用器具
の保存送出用システム（ラッピングに関するコストが不
要）などのオートクレーブ処理可能な保存トレー向けや
、医療品供給業で無菌条件下に移４１σ片、人工装具、
その他医療具の出荷保存向けに、またその他多くの同様
な応用に特に有益である。
［実施例］
以下の実施例は本発明実施の特定的な例を提示するため
のものであるが、いかなる形においても本発明の範囲を
限定する意図のものではない。
のものであるが、いかなる形においても本発明の範囲を
限定する意図のものではない。
材料
ポリスルホン（）ＤＥＬ Ｐ−１７００−式２のポリ（
アリールエーテルスルホン）。３４３．３°Ｃ（６５０
°Ｆ）、４４１＋ｓｉでのメル トフローは１０分間に
６−５ｇａ アモコ・ノ、（フォー マンス・プロダク
ツ社販売。
アリールエーテルスルホン）。３４３．３°Ｃ（６５０
°Ｆ）、４４１＋ｓｉでのメル トフローは１０分間に
６−５ｇａ アモコ・ノ、（フォー マンス・プロダク
ツ社販売。
ポリスルホンＩ−式（５）のポリ（アリールエーテルス
ルホン）。式中Ａｒはモル比２５ニア５の（６）と（７
）の混合物。２５℃、０．２ ｇ／１００ ｍｌの濃度
でＮ−メチルピロリドン中での測定で、０，５ないし０
．５５の換算粘度をもつ。
ルホン）。式中Ａｒはモル比２５ニア５の（６）と（７
）の混合物。２５℃、０．２ ｇ／１００ ｍｌの濃度
でＮ−メチルピロリドン中での測定で、０，５ないし０
．５５の換算粘度をもつ。
ポリスルホン■ −式
％式％
メチルピロリドン中０．２ ｇ／１００ ｍｌの濃度で
の測定で、０．５ないし０．５５の換算粘度をもつ。
の測定で、０．５ないし０．５５の換算粘度をもつ。
ポリスルホンＩ ／１ＪＤＥＬ Ｐ−１７００の配合物
（重量比６０：４０）も調製し、蒸気滅菌実験に使用し
た。
（重量比６０：４０）も調製し、蒸気滅菌実験に使用し
た。
比較例Ａ及び実施例】−３
手順
試験材料を０．１２５インチのフレックスバー（５ｘｏ
、５インチ）に成形する。こ、れらのバーを、荷重片持
ばり法により適用されろ一定応力下にオートクレーブ処
理した。５０旧）ｆｆ１モルホリン水溶液を加えたペル
トン＝クレーン市ヒオートクレープ中で実験を行なった
。各サイクルは２Ｔ ｐｓｉ下に２７０’ Ｆで３０分
の水蒸気サイクルに続いて室温で最小限１０分間の冷却
サイクルからなるものであった。冷却試料に欠陥やひび
割れ、破損なとがあるかどうかを検査した。
、５インチ）に成形する。こ、れらのバーを、荷重片持
ばり法により適用されろ一定応力下にオートクレーブ処
理した。５０旧）ｆｆ１モルホリン水溶液を加えたペル
トン＝クレーン市ヒオートクレープ中で実験を行なった
。各サイクルは２Ｔ ｐｓｉ下に２７０’ Ｆで３０分
の水蒸気サイクルに続いて室温で最小限１０分間の冷却
サイクルからなるものであった。冷却試料に欠陥やひび
割れ、破損なとがあるかどうかを検査した。
第１表に要約された結果は、本発明のポリ（アリールエ
ーテルスルホン類）が、モルホリンの存在下、５００ρ
ｓｉ以上の応力下に蒸気滅菌可能性をもつことを明瞭に
示している。ポリスルホンＩ／ＵＤＥＬ−Ｐ−１７００
６０：４０（重量比）の配合物でも、＋０００ ｐｓｉ
の応力下にｕＤＥＬ Ｐ−１７００よりかなりよ＜ 、
５００ ｐｓｉの応力下ではＵ［ｌＥＬ Ｐ−１７００
よりはるかに優れているのは注目に値する。第１表に認
められる矛盾は、恐らく配合効率の変動と、それゆえに
生ずる材料の品質に起因するものであろう。
ーテルスルホン類）が、モルホリンの存在下、５００ρ
ｓｉ以上の応力下に蒸気滅菌可能性をもつことを明瞭に
示している。ポリスルホンＩ／ＵＤＥＬ−Ｐ−１７００
６０：４０（重量比）の配合物でも、＋０００ ｐｓｉ
の応力下にｕＤＥＬ Ｐ−１７００よりかなりよ＜ 、
５００ ｐｓｉの応力下ではＵ［ｌＥＬ Ｐ−１７００
よりはるかに優れているのは注目に値する。第１表に認
められる矛盾は、恐らく配合効率の変動と、それゆえに
生ずる材料の品質に起因するものであろう。
第１表
３ ポリスルホンＵ １０００ １３２０比較
例Ｂ及び実施例４ クリーナーと洗剤の影響を測定するため、ＵＤＥＬＰ−
１７００（比較例日）と一方のポリ（アリールエーテル
スルホン類）からつくった１／８インチバーを使用して
、８２゜２℃（１８０°Ｆ）で２４時間の試験を行なっ
た。
例Ｂ及び実施例４ クリーナーと洗剤の影響を測定するため、ＵＤＥＬＰ−
１７００（比較例日）と一方のポリ（アリールエーテル
スルホン類）からつくった１／８インチバーを使用して
、８２゜２℃（１８０°Ｆ）で２４時間の試験を行なっ
た。
種々のクリーナーと洗剤の水溶ｉαを利用した。バーを
曲げること（一定歪）によって応力を適用した。
曲げること（一定歪）によって応力を適用した。
応力値が室温に対して計算されたことに留意されたい。
つまり、８２．２’Ｃ＜１８０″Ｆ）での実際の値は低
めになる。データを第２表にまとめた。第２表のデータ
は、ポリスルホン■とポリスルホン■がＬＩＤＥＬＰ−
１７００よりはるかに優れた性能をもつことを明瞭に示
している。
めになる。データを第２表にまとめた。第２表のデータ
は、ポリスルホン■とポリスルホン■がＬＩＤＥＬＰ−
１７００よりはるかに優れた性能をもつことを明瞭に示
している。
第２表
ネＴＯ＝横断方向
零ネ ユニオン カーバイト コーポレーション製。
構造式はＣ１２−１４１１２５−２９１）（Ｃ１１２Ｃ
Ｈ２０）ｘ［１：１Ｉ２ＣＨ２０／ＣＨ２−ＣＩ（（ｊ
ｈ）０１．、、ＣＨ２Ｃｌ（ＣＨ３）０）１：分子量は
約６４０； またＸとｙは１以上。
Ｈ２０）ｘ［１：１Ｉ２ＣＨ２０／ＣＨ２−ＣＩ（（ｊ
ｈ）０１．、、ＣＨ２Ｃｌ（ＣＨ３）０）１：分子量は
約６４０； またＸとｙは１以上。
出願人 アモコ コーポレーション
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ａｒは （ａ）約２０ないし約１００モル％のｐ−フェニレンを
含有するジラジカル、 ▲数式、化学式、表等があります▼と▲数式、化学式、
表等があります▼ の混合物；又は （ｂ）約６０ないし約１００モル％の４，４’−ビフェ
ニレンを含有するジラジカル ▲数式、化学式、表等があります▼と▲数式、化学式、
表等があります▼ の混合物；又は （ｃ）約６０ないし約１００モル％の４，４’−ビフェ
ニレンを含有するジラジカル ▲数式、化学式、表等があります▼と▲数式、化学式、
表等があります▼ の混合物；又は （ｄ）約２０ないし約１００モル％のｐ−フェニレンを
含有するジラジカル ▲数式、化学式、表等があります▼と▲数式、化学式、
表等があります▼ の混合物 の群から選ばれる］のポリ（アリールエーテルスルホン
）からつくられ、５００ｐｓｉ以上の応力下に水蒸気滅
菌の可能な耐応力亀裂性医療器具。 ２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ａｒは第１項で定義されたとおり］のポリ（アリ
ールエーテルスルホン）と、ポリ（アリールエーテルス
ルホン） ▲数式、化学式、表等があります▼ との配合物、又はポリ（アリールエーテルスルホン） ▲数式、化学式、表等があります▼ との配合物からつくられ、その場合に配合物中の式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の量が少なくとも５０重量％である、５００ｐｓｉ以上
の応力下に水蒸気滅菌の可能な耐応力亀裂性医療器具。 ３、水蒸気発生装置中の腐食低減化用添加物に影響され
ない、特許請求の範囲第１項又は第２項で定義された医
療器具。 ４、腐食低減化用添加物がモルホリン、ヒドラジン、Ｎ
，Ｎ−ジエチルアミノエタノール又はオクタデシルアミ
ンの一つ以上である、特許請求の範囲第３項で定義され
た医療器具。 ５、病院用クリーナーと洗剤に対して耐性のある、特許
請求の範囲第３項で定義された医療器具。 ６、クリーナーや洗剤が音波クリーナー、超音波クリー
ナー及び／又は非イオン性表面活性剤の群から選ばれる
、特許請求の範囲第５項で定義された医療器具。 ７、非イオン性裏面活性剤が式 Ｃ＿１＿２＿−＿１＿４Ｈ＿２＿５＿−＿２＿９Ｏ（Ｃ
Ｈ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿ｘ［ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ／ＣＨ＿
２ＣＨ−（ＣＨ＿３）Ｏ］＿ｙＣＨ＿２ＣＨ（ＣＨ＿３
）ＯＨ ［式中ｘとｙは１以上］のものであり、表面活性剤が約
６４０の分子量をもつ、特許請求の範囲第６項で定義さ
れた医療器具。 ８、ポリ（アリールエーテルスルホン）が、塩化メチレ
ン又はクロロホルム中で、２５℃、１００ｍｌ当たり０
．２ｇの濃度で測定されると、約０．３ないし約１．５
ｄｌ／ｇの換算粘度をもっている、特許請求の範囲第１
項又は第２項で定義された医療器具。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US16378188A | 1988-03-03 | 1988-03-03 | |
| US163,781 | 1988-03-03 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01256536A true JPH01256536A (ja) | 1989-10-13 |
| JP2736798B2 JP2736798B2 (ja) | 1998-04-02 |
Family
ID=22591539
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1050202A Expired - Lifetime JP2736798B2 (ja) | 1988-03-03 | 1989-03-03 | 改良された耐環境応力亀裂性をもつポリ（アリールエーテルスルホン類）と、それからつくられる医療器具 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0331492B1 (ja) |
| JP (1) | JP2736798B2 (ja) |
| CA (1) | CA1334469C (ja) |
| DE (1) | DE68926752T2 (ja) |
| SG (1) | SG46203A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003525986A (ja) * | 2000-03-03 | 2003-09-02 | ソルヴェイ アドバンスド ポリマーズ リミテッド ライアビリティ カンパニー | 低色ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）及びその改良された製造方法 |
| JP2007530763A (ja) * | 2004-04-01 | 2007-11-01 | ソルヴェイ スペシャリティーズ インディア プライヴェイト リミテッド | ブロックコポリマーの調製の改良方法及びそれから調製されるブロックコポリマー |
| JP2014518328A (ja) * | 2011-07-14 | 2014-07-28 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 熱可塑性成形材料 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3814715A1 (de) * | 1988-04-30 | 1989-11-09 | Basf Ag | Aus der schmelze geformte faeden aus mindestens einem aromatischen polymeren |
| DE19515689A1 (de) * | 1995-04-28 | 1996-10-31 | Bayer Ag | Polysulfon/Polyether-Blockcopolykondensate |
| US6379631B1 (en) | 1996-06-28 | 2002-04-30 | Johnson & Johnson Medical, Inc. | Instrument sterilization container formed of a liquid crystal polymer |
| US6264902B1 (en) | 1996-06-28 | 2001-07-24 | Johnson & Johnson Medical, Inc. | Instrument sterilization container having an improved latching mechanism |
| BRPI0607454A2 (pt) * | 2005-02-16 | 2010-04-06 | Solvay Advanced Polymers Llc | pelìcula, processo para a produção da pelìcula, artigo conformado, e, composição polimérica |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5873367A (ja) * | 1981-10-26 | 1983-05-02 | 日立化成工業株式会社 | プラスチツク鉗子 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1611076A1 (de) * | 1967-11-14 | 1970-09-03 | Dynamit Nobel Ag | Filterplatten |
| IT938592B (it) * | 1970-01-21 | 1973-01-25 | Kovalcik J | Contenitore suscettibile di con sentire il trattamento in auto clave per ferri chirugici ed altro |
| GB2088396B (en) * | 1980-11-27 | 1984-08-08 | Ici Plc | Aromatic ethersulphone copolymers |
-
1989
- 1989-02-15 CA CA 591094 patent/CA1334469C/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-02 DE DE1989626752 patent/DE68926752T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-02 EP EP89302090A patent/EP0331492B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-02 SG SG1996000542A patent/SG46203A1/en unknown
- 1989-03-03 JP JP1050202A patent/JP2736798B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5873367A (ja) * | 1981-10-26 | 1983-05-02 | 日立化成工業株式会社 | プラスチツク鉗子 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003525986A (ja) * | 2000-03-03 | 2003-09-02 | ソルヴェイ アドバンスド ポリマーズ リミテッド ライアビリティ カンパニー | 低色ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）及びその改良された製造方法 |
| JP2007530763A (ja) * | 2004-04-01 | 2007-11-01 | ソルヴェイ スペシャリティーズ インディア プライヴェイト リミテッド | ブロックコポリマーの調製の改良方法及びそれから調製されるブロックコポリマー |
| JP2014518328A (ja) * | 2011-07-14 | 2014-07-28 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 熱可塑性成形材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0331492A2 (en) | 1989-09-06 |
| EP0331492B1 (en) | 1996-07-03 |
| CA1334469C (en) | 1995-02-14 |
| DE68926752D1 (de) | 1996-08-08 |
| SG46203A1 (en) | 1998-02-20 |
| JP2736798B2 (ja) | 1998-04-02 |
| DE68926752T2 (de) | 1996-12-05 |
| EP0331492A3 (en) | 1990-11-28 |
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