JPH01257854A - トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は静電潜像現像用トナーに関する。

従来技術およびその課題 従来、静電潜像現像用トナーは、熱可塑性樹脂、着色剤
、その他の添加剤を溶融混練し、その混線物を粉砕分級
し、所望の粒径分布を有するようにして製造している。

しかし、かかる粉砕分級型トナーは小粒径化が困難であ
り、個々のトナーの形状が一定しておらず流動性が悪い
。

今日、複写機が広く普及するにいたり、ますます高品位
画像、高速現像が要求されるようになり、その要求を満
たすため、トナーには小粒径化、高流動性が必要とされ
、従来の粉砕分級型トナーではそれらの要求に答えるこ
とは困難である。

そこで、粉砕分級型トナーにかわって、小粒径化が可能
であり、粒子が球状に形成される懸濁重合トナーが提案
されている。

懸濁重合トナーは形状が球状であるため流動性がよく、
球形が小さいため高品位画像形成に適している。

しかし、トナーの摩擦帯電時、その形状故にキャリアと
の接触確率が小さくなり摩擦帯電性が悪く、また感光体
上の残存トナーをクリーニングする際、小粒径球状であ
るが故にトナーはクリーニングブレードと感光体との間
をすりぬけやすくクリーニング性に劣る。

さらに、近年電子写真方式によるフルカラーシステムあ
るいは○ＨＰシート上へのカラー画像の形成が要望され
るようになり、これに伴い透光性の高い色重ねの可能な
トナーか望まれるようになっｌこ。

発明が解決しようとする課題 本発明は、上記問題点に鑑みなされたものであって、懸
濁重合粒子の特性をいかし、帯電性、クリーニング性、
定着性に優れ、特に透光性にも優れたトナーを提供する
ことを目的とする。

課題を解決すやための手段 すなわち、本発明は芯粒子表面に微小粒子を付着固定し
てなるトナーにおいて、芯粒子の軟化点（Ｔｍ）が１５
０℃以下、数平均分子量（Ｍｎ）が３０００〜１５００
０、重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）が３
以下であり、微小粒子のガラス転移点（Ｔ　ｇ）が５５
℃以上、軟化点が１５０℃以下であることを特徴とする
静電潜像現像用トナーに関する。

芯粒子表面に微小粒子を付着固定してなる静電潜像現像
用トナーは、少なくともビニル系単量体を水溶液中にお
いて懸濁重合せしめてなる芯粒子表面に、ビニル系単量
体を水溶液中でソープフリー乳化重合せしめてなり、雨
粒子を水溶性開始剤を用いて付着固定することにより得
られる。

本発明のトナーは芯粒子の表面上に微小粒子が強固に付
着固定され、凹凸が付与された構造をしている。その凹
凸は微小粒子の有する球状の形態が保持された状態で微
小粒子が芯粒子の表面を被覆して形成される。本発明の
トナーはその凹凸性ゆえに、キャリアとの接触確率が高
められ良好な帯電性が得られるとともに、トナーのクリ
ーニング性が改良される。

本発明においては定着性と耐熱性の両機能を付与するた
めに芯粒子と微小粒子とに異なる物性の材質により構成
する。

耐熱性を付与するため、微小粒子をガラス転移点（Ｔｇ
）が５５℃以上、好ましくは５８〜１５０℃１より好ま
しくは６０〜１２０℃であり、軟化点が１５０℃以下、
好ましくは１２０℃以下である樹脂より構成する。

微小粒子の上記両物性が一つでも満たされない場合、充
分な耐熱性かえられなかったり、ＯＨＰ上に複写した画
像をオーバーヘッドプロジェクタ−で投影しても良好な
影像が得られない。

良好な透光性を付与するため、芯粒子を軟化点（Ｔｍ）
が１５０℃以下であり、数平均分子量（Ｍｎ）が３００
０〜１５０００、好ましくは４０００〜１２０００であ
る低軟化点樹脂で構成する。

さらにトナーの透光性を高めるためには、芯粒子の樹脂
を重量平均分子量（Ｍ　ｗ　）の数平均分子量（Ｍｎ）
に対する比で表される重量平均分子量／数平均分子量（
Ｍ　ｗ　／　Ｍ　ｎ　）が３以下になるように調整する
。

芯粒子の上記諸物性が一つでも満たされない場合は、定
着性、トナー画質、透光性等が劣化する。

芯粒子および微小粒子の上記諸物性がすべて満たされた
とき本発明の目的、効果をすべて達成でき、特に透光性
に優れたトナーを得ることかでき、ＯＨＰ上に複写した
画像をオーバーヘッドプロジェクタ−で投影しても良好
な映像か得られる。これは本発明のトナーは定着後の表
面が平らで光が乱反射しにくくなることが１つの原因と
考えられている。

上記諸物性のを一つでも満たさない場合は透光性、帯電
性、クリーニング性、耐熱性に劣る。

芯粒子は例えば懸濁重合法により形成される。

懸濁重合法は重合性単量体をその単量体を溶解しない媒
体とを強くかきまぜながら、単量体に可溶性の開始剤を
加えてラジカル重合を行う方法で、かきまぜの程度で生
成する粒子の大きさを容易に調整することができる。

微小粒子は例えばソープフリー乳化重合法により製造さ
れる。

ソープフリー乳化重合法は乳化重合系から乳化剤を除い
た処方で、水相で発生した開始剤ラジカルが水相に僅か
に溶けているモノマーを結合してゆきやがて不溶化し粒
子核を形成する。この重合法で製造される粒子は一般に
乳化重合より粒径が太きく　（０，２〜１μｍ）で、粒
径分布が狭い。

ソープフリー乳化重合法は、上記懸濁重合法が■分散媒
（普通、水）に対する溶解性が小さいモノマーを攪拌に
より分散媒中に分散させ、あらかしめモノマーに溶解し
ておいた重合開始剤（油溶性開始剤）を用いて各分散油
滴中で重合を進行させる：■重合中粒子間の合一を防ぐ
ために、界面活性剤等の分散安定剤か用いられる１０粒
径は１〜１００μｍ以上で粒径分布が広い点等で異なる
。

ソープフリー重合法は粒径が０．１μｍ〜１μｍの範囲
で制御でき、また粒径分布がシャープな粒子か達成され
る点が、懸濁重合法では達成できない点であり、芯粒子
の表面に微小粒子を付着させるには微小粒子の粒径およ
び樹脂物性が要求されるので、ソープフリー乳化重合法
により調製する。

芯粒子および微小粒子調製時には単量体および重合開始
剤の他に、その他所望の各種添加剤、例えばオフセット
防止剤、荷電制御剤、その他所望の各種添加剤を添加し
てもよい。オフセット防止剤、荷電制御剤は微小粒子中
に含有させるほうが、それら添加剤の本来の機能を発揮
しうるために有効である。

芯粒子の大きさは、平均粒径が２０μｍ以下、好ましく
は２〜１５μｍに調製する。２０μｍより大きいと帯電
性、飛散性、画質等に問題である。

微小粒子の大きさは、平均粒径が０．１μｍ〜１μｍ１
好ましくは０．２〜０．８μｍ１より好ましくは０．２
〜０．６μｍのものを使用する。微小粒子の平均粒径が
０．１μｍより小さいと芯粒子表面に本発明の目的にそ
う凹凸を設けにくい。また耐熱性付与の観点から、微小
粒子層の厚みが薄いため、十分にその目的を達成するこ
とはできない。微小粒子の平均粒径か１μｍより大きい
ときは、微小粒子を芯粒子の表面に均一に付着させるこ
とが困難となり、表面被服率が低下し、トナークリーニ
ング性、耐久性等が十分に改良されず、耐熱性付与を目
的とする場合、芯粒子の影響を受は易くなる。

さらに微小粒子の大きさゆえに、その粒子を芯粒子表面
に強固に付着固定させることが困難となる。

本発明の芯粒子の調製に用いる単量体としてはビニル系
モノマーを挙げることができ、例えばスチレン、０−メ
チルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ｐ−エチルスチレン、２．４−ジメチルスチレン、
Ｉ）ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−デシルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、１）ｎ−オクチルスチ
レン、ｐ　ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレ
ン、ｐ　ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン
、ｐ−エトキシスチレン、ｐ−７エニルスチレン、ｐ−
クロルスチレン、３．４−ジクロルスチレン等のスチレ
ンおよびその誘導体が挙げられ、その中でもスチレンが
最も好ましい。他のビニル系モノマーとしては、例えは
エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンなどの
エチレン不飽和子タオレフィン類、塩化ビニル、塩化ヒ
ニリデン、臭化ヒニノ呟フッ化ビニル名とのハロゲン化
ビニル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンジェ
酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル類、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル
、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリ
ル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２
−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸
２−クロルエチル、アクリル酸フェニル、σ−クロルア
クリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チノ呟メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル
、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸プロピル、メ
タクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタ
クリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル
、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノ
エチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルなどのび一
メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリルアクリルアミドなどのよう
な（メタ）アクリル酸誘導体、ビニルメチルエーテル、
ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなど
のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルへキ
ンルケトン、メチルイソプロペニルケトンなどのビニル
ケトン類、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンなと
のＮ−ビニル化合物、ビニルナ７タリン類を挙げること
ができる。なお、芯粒子に用いられる合成樹脂としては
これらのビニル系モノマーは単独で用いた単独重合体で
あっても、あるいは複数組合せた共重合体であってもよ
い。

また、重合調整剤としては少なくとも１つのチオール基
を持つ有機メルカプタンを用いてもよい。

好適な有機メルカプタンとしてはメチルメルカプタン、
エチルメルカプタン、ブチルメルカプタン、オクチルメ
ルカプタン、ラウリルメルカプタン、メルカプトエタノ
ール、メルカプトプロパツール、メルカプトブタノール
、メルカプト酢酸、メルカプトプロピオン酸、チオリン
ゴ酸、ベンジルメルカプタン、フェニルメルカプタン、
シクロへキシルメルカプタン、１−チオグリセロール、
２，２′−ジメルカプトジエチルエーテル、２．２’　
−ジメルカプトジエチルエーテル、２１２′−ジメルカ
プトジイソプロピルエーテル、３．３’　−ジメルカプ
トジプロピルエーテル、２．２′−ジメルカプトジエチ
ルスルフィド、３，３″　−ジメルカプトジプロピルス
ルフィド、１．１１−ジメルカプト−３，９−ジオキサ
−６−チアウンデカン、ビス（β−メルカプトエトキシ
）メタン、ヒス（β−メルカプトエチルチオ）メタン、
エタンジチオ−１，２、プロパンジチオール−１，２、
ブタンジチオール１，４．３．４−ジメルカプトブタノ
ール−１、トリメチロールエタントリ（３−メルカプト
ブロピオナート）、ペンタエリトリトールテトラ（３−
メルカプトプロピオナート）、トリメチロールプロパン
トリチオグリコラート、およびペンタエリトリトールテ
トラチオグリコラート 好適な有機メルカプタンはブチルメルカプタン、オクチ
ルメルカプタン、ラウリルメルカプタン、メルカプトエ
タノール、メルカプＩ・プロパツール、メルカプトブタ
ノール、メルカプト酢酸、メルカプトプロピオン酸、ベ
ンジルメルカプタン、フェニルメルカプタンであり、殊
にブチルメルカプタン、ラウリルメルカプタン、メルカ
プトエタノール、メルカプトプロパツール、メルカプト
ブタノール、メルカプト酢酸、メルカプトプロピオン酸
が好ましい。

その他、重合調整剤としては、四塩化炭素やα−メチル
スチレンダイマー等、公知のものを用いることができる
。

本発明において重合性単量体を重合する際に、重合開始
剤を用いてもよい。例えば過酸化ラウロイル、過酸化ベ
ンソイル、オクソクロル過酸化ベンゾイル、オルソメト
キシ過酸化ベンソイル等の有機過酸化物や２，２′−ア
ゾヒスイソブチルニトリル、２．２″−アゾビス−（２
．４−ジメチルバレロニトリル等のアゾ系開始剤を用い
ることができる。

重合性単量体の重合における分散安定剤としては、従来
の分散安定剤、例えばゼラチン、ＰＶＡ。

ヒドロキンメチルセルローズ、メチルセルローズ、ヒド
ロキシエチルセルローズ、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、アルギン酸ソーダ、シリカ、ヘキサメタリン酸ソー
タ、リン酸力ルンウム、硫酸バリウム等が使用可能であ
り、分散剤としては従来から使用の各種界面活性剤等が
使用可能である。

懸濁方法は、重合開始剤、重合性単量体、各種添加剤お
よび染顔料等を均一に分散せしめた単量体系を懸濁安定
剤を含有する分散相にホモミキサーにより分散せしめる
。そして単量体の液滴が所望のトナー粒子のサイズを有
する様に攪拌速度、時間を調整し、分散せしめた溶液を
窒素置換した４つロフラスコに入れ、系内の温度を６０
℃に昇温しで粒子が沈降しない程度の速度で２４時間重
合せしめて芯粒子を得た。

本発明の微小粒子の調製に用いる単量体としては、芯粒
子の調製に用いた単量体を使用することができる。

またビニル系モノマーとしては、含窒素極性官能基を有
するモノマーあるいはフッ素を有するモノマー成分を、
単独であるいは上記したモノマーとの組み合わせで使用
することもできる。このような極性基を有する単量体か
ら微小粒子を構成すると、この微小粒子自体が帯電制御
の働きをするために、荷電制御剤は芯粒子中に含ませる
より少ない量で所望の帯電性を付与することが可能とな
含窒素極性官能基は正荷電制御に有効であり、含窒素極
性官能基を有するモノマーとしては、下記一般式（Ｉ） ＣＨ２−ＣＲ２ １／ Ｃ０Ｘ−Ｑ−Ｎ　　　　　　（Ｉ） ＼ （式中、Ｒ１は水素またはメチル基、Ｒ２およびＲ３は
水素または炭素数１〜２０のアルキル基、Ｘは酸素原子
または窒素原子、Ｑはアルキレン基またはアリレン基で
ある。） で表わされるアミノ（メタ）アクリル系モノマーがある
。

アミノ（メタ）アクリル系モノマーの代表例としては、
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミンメチル（メタ）アクリレート、
Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノメチル（メタ）アクリレート、
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ
−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ
−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレート、ｐ−
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェニル（メタ）アクリレート
、ｐ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル（メタ）アクリ
レート、ｐ−１’Ｊ。

Ｎ−ジプロピルアミノフェニル（メタ）アクリレート、
ｐ−Ｎ、Ｎ−ジブチルアミノフェニル（メタ）アクリレ
ート、ｐ−Ｎ−ラウリルアミノフェニル（メタ）アクリ
レート、ｐ−Ｎ−ステアリルアミノフェニル（メタ）ア
クリレート、Ｉ）−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンジル（
メタ）アクリレート、Ｉ）　　Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
ベンジル（メタ）アクリレート、ｐ−Ｎ、Ｎ−ジプロピ
ルアミノベンジル（メタ）アクリレート、ｐ−Ｎ、Ｎ−
ジブチルアミノベンジル（メタ）アクリレ−）、ｐ−Ｎ
−ラウリルアミノベンジル（メタ）アクリレート、ｐ−
Ｎ−ステアリルアミノベンジル（メタ）アクリレートな
どが例示される。

さらに、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メ
タ）アクリルアミド、ｐ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェ
ニル（メタ）アクリルアミド、ｐ−Ｎ、Ｎ−ジエチルア
ミノフェニル（メタ）アクリルアミｔ’、ｐ−Ｎ、Ｎ−
ジプロピルアミノフェニル（メタ）アクリルアミド、ｐ
−Ｎ、Ｎ−ジブチルアミノフェニル（メタ）アクリルア
ミド、ｐ−Ｎ−ラウリルアミノフェニル（メタ）アクリ
ルアミド、ｐ−Ｎ−ステアリルアミノフェニル（メタ）
アクリルアミド、ｐ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンジル
（メタ）アクリルアミド、ｐ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
ベンジル（メタ）アクリルアミド、ｐ−Ｎ、Ｎ−ジプロ
ピルアミノベンジル（メタ）アクリルアミド、ｐ−Ｎ。

Ｎ−ジブチルアミノベンジル（メタ）アクリルアミド、
ｐ−Ｎ−ラウリルアミノベンジル（メタ）アクリルアミ
ド、ｐ−Ｎ−ステアリルアミノベンジル（メタ）アクリ
ルアミド等が例示される。

フッ素原子は負荷電制御に有効であり、フッ素含有モノ
マーとしては特に制限はないが、例えば２．２．２−ト
リフルオロエチルアクリレート、２゜２．３．３−テト
ラフルオロプロピルアクリレート、２．２，３，３，４
，４．５．５−オクタフルオロアミルアクリレート、Ｌ
Ｈ，ＩＨ，２Ｈ，２Ｈ−へブタデカフルオロデシルアク
リレートなどのフルオロアルキル（メタ）アクリレート
が好ましく例示される。このほかトリフルオロクロルエ
チレン、フッ化ビニリデン、三フッ化エチレン、四フッ
化エチレン、トリフルオロプロピレン、ヘキサフルオロ
プロペン、ヘキサフルオロプロピレンなどの使用が可能
である。

なお微小粒子に用いる合成樹脂としてはこれらのビニル
糸上ツマ−を単独で用いた単独重合体であっても、ある
いは複数組み合わせた共重合体であってもよい。

本発明において重合性単量体を重合する際に、重合開始
剤を用いる。例えば過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウ
ム、２，２′　−アゾビス（２−アミジノプロパン）等
の水溶性開始剤を用いることができる。

重合方法は、水溶性重合開始剤をイオン交換水に溶解せ
しめ４つロフラスコに移し、窒素置換しなから、一定温
度まで昇温し、重合性単量体および各種添加剤をフラス
コ内に投入し、高速攪拌で数時間重合せしめ微小粒子を
得る。

本発明の静電潜像現像用トナーにおける芯粒子に含有さ
れる着色剤としては、以下に示すような有機ないし無機
の各種、各色の顔料、染料が使用可能である。

黄色顔料としてはｃ、＋、１０３１６（ナフトールエロ
ーＳ）、ｃ、＋、１１７１０（ハンザエロー１０Ｇ）、
ｃ、１．１１６６０（ハンザエロー５Ｇ）、ｃ、　＋　
、　１１６７０（ハンザエロー３Ｇ）、Ｃ１１，１１６
８０（バンザエローＧ）、Ｃ，１１１７３０（ハンザエ
ローＧＲ）、　ｃ、　＋、１１７３５（ハンザエローＡ
）、ｃ、＋、１１７４０（ハンザエローＲＮ）、Ｃ，］
　、　１２７１０（ハンザエローＲ）、Ｃ，１゜１２７
２０（ピグメントエローし）、ｃ、　＋、２１０９０（
ベンジジンエロー）、Ｃ，１，１２１０９５（ベンジジ
ンエローＧ）、Ｃ１１，２１１００（ベンジジンエロー
ＧＲ）、ｃ、　＋、２００４０（パーマネントエローＮ
ＣＧ）、ｃ、　＋、２１２２０（ハルカンファストエロ
ー５）、ｃ、＋、２１１３５（パルカンファストエロー
Ｒ）等が挙げられる。

赤色系顔料としてはＣ，１，１２０５５（スターリンＩ
）、ｃ、＋、１２０７５　（パーマネントオレンジ）　
、Ｃ，１，１２１７５（リソールファストオレンジ３　
Ｇ　Ｌ）　、Ｃ，１，１２３０５（パーマネットオレン
ジＧＴＲ）　、Ｃ，１，１１７２５（ハンザエロー３Ｒ
）　、Ｃ，１，２１１６５（パルカンファストオレンジ
ＧＧ）　、Ｃ，１，２１１１０（ベンジジンオレンジＧ
）、ｃ、＋、１２１２０（パーマネントレッド４　Ｒ）
　、Ｃ，１，１２０８５（ファイヤーレッド）　、ｃ、
＋、１２３１５（ブリリアントファストスカーレソト）
　、Ｃ，１，１２３１０（パーマネントレッドＦ　２　
Ｒ）　、　Ｃ，１，１２３３５（パーマネントレッドＦ
　４　Ｒ）　、Ｃ，１，１２４４０（パーマネントレッ
ドＦＲＬ）、ｃ、　＋　、　１２４６０（パーマネント
レッドＦＲＬＬ）、Ｃ，Ｉ。

１２４２０（パーマネントレッドＦ４ＲＨ）、ｃ、＋、
１２４５０（ライトファストレッドトナーＢ）　、Ｃ，
１，１２４９０（パーマネントエーミンＦ　Ｂ）　、Ｃ
，１，１５８５０（ブリリアントカーミン６Ｂ）等があ
る。

また、青色顔料としては、ｃ、　＋、７４１００（無金
属フタロシアニンブルー）　、Ｃ，１，７４１６０（７
タロシアニンブルー）　、ｃ、＋、７４１８０（ファー
ストスカイブルー）等がある。

これらの着色剤は、単独であるいは複数組み合わせて用
いることができるが、トナー粒子中に熱可塑性樹脂１０
０重量部に対して、１〜ｌＯ重量部、より好ましくは２
〜５重量部使用することが望ましい。すなわち、１０重
量部より多いと、トナーの定着性および透光性が低下し
、一方、１重量部より少ないと所望の画像濃度が得られ
ないおそれがあるためである。

これらの着色剤は、単独であるいは複数組合せて用いる
ことができる。

また、現像性を改良するため、マグネタイト、各種フェ
ライト、鉄、コバルト、ニッケル等の磁性粉を添加して
もよい。

本発明においては、芯粒子および／または微小粒子、好
ましくは微小粒子ににオフセット防止剤を含有させても
よい。

本発明の芯粒子あるいは微小粒子に含有させるオフセッ
ト防止剤としてはポリオレフィン系ワックス、例えば低
分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン、あるい
は酸化型のポリプロピレン、酸化型のポリエチレン等を
挙げることができる。

ポリオレフィン系ワックスの具体例としては、例えば、
Ｈｏｅｃｈｓｔ　Ｗａｘ　ＰＥ５２０、ＨｏｅｃｈｓＬ
　Ｗａｘ　ＰＥ１３０、Ｈｏｅｃｈｓｔ　Ｗａｘ　ＰＥ
１９０（ヘキスト社製）、三井ハイワックス２００、三
井ハイワックス２１０．三井ハイワンクス２１０Ｍ、三
井ハイワックス２２０、三井ハイワックス２２０Ｍ（三
井石油化学工業社製）、サンワックス１３１−ｐ、サン
ワックス１５１−Ｐ、サンワックス１６１−Ｐ（三洋化
成工業社製）などのような非酸化型ポリエチレンワック
ス、Ｈｏｅｃｈｓｔ　Ｗａｘ　ＰＥＤ１２１、Ｈｏｅｃ
ｈｓｔ　Ｗａｘ　ＰＥＤ１５３、Ｈｏｅｃｈｓｔ　Ｗａ
ｘ　ＰＥＤ５２１％　Ｈｏｅｃｈｓｔ　Ｗａｘ　ＰＥＤ
５２２、Ｃｅｒｉｄｕｓｔ３６２０、ＣｅｒｉｄｕｓＬ
　ＶＰ１３０、ＣｅｒｉｄｕｓｔＶＰ５９０５、Ｃｅｒ
ｉｄｕｓｔ　ＶＰ９６１５Ａｓ　Ｃｅｒｉｄｕｓｔ　Ｔ
Ｍ９６１０Ｆ　（ヘキスト社製）、三井ハイワックス４
２０Ｍ　（三井石油化学工業社製）、サンワックスＥ−
３００、サンワックスＥ−２５０Ｐ　（三洋化成工業社
製）などのような酸化型ポリエチレンワックス、Ｈｏｅ
ｃｈｉｓｔ　Ｗａｃｈｓ　ＰＰ２３０（ヘキスト社製）
、ビスコール３３０−Ｐ、　　ビスコール５５０−Ｐ、
ビスコール６６０Ｐ　（三洋化成工業社製）などのよう
な非酸化型ポリプロピレンワックス、ビスコールＴＳ−
２００（三洋化成工業社製）などのような酸化型ポリプ
ロピレンワックスなどが例示される。

本発明に用いられるワックスとしては、数平均分子量（
Ｍｎ）かＩ　Ｏ００−２００００、軟化点（Ｔｍ）か８
０〜１５０℃のものか用いられる。

Ｍｎか１０００以下あるいはＴｍか８０℃以下であると
、芯粒子および微小樹脂粒子における樹脂成分との均一
な分散ができずに、トナー表面にワックス成分のみか溶
出して、トナーの貯蔵あるいは現像時に好ましくない結
果をもたらすおそれがあるはかりでなく、フィルミング
等の感光体汚染を引き起こすおそれかあるためである。

また、Ｍｎが２００００を越えるあるいはＴｍが１５０
℃を越えると、樹脂との相溶性が悪くなるばかりでなく
、耐高温オフセット法等のワックスを含有させる効果か
得られない。

ワックス成分は、特に微小粒子に添加することか好まし
く、微小樹脂粒子への添加量は、微小樹脂粒子の全重量
の０．１〜２０重量％、より好ましくは１−１５重量％
であることが好ましい。すなわち、添加量か０．１重量
％未満であると十分なオフセット防止効果を発揮できず
、一方、添加量が２０重量％を越えるものであると微小
樹脂粒子における樹脂成分との均一な分散ができずに、
トナー表面にワックス成分のみが溶出して、トナーの貯
蔵あるいは現像時に好ましくない結果をもたらすおそれ
かあるはかりでなく、フィルミング等の感光体汚染を引
き起こすおそれかあるためである。なお、ワックス成分
の添加量が微小樹脂粒子の２０重量％に近いものであっ
ても、トナー粒子全体に対するワックス成分の量は未だ
わずかなものであり、ワックス成分の高配合に起因する
画質の過度の光沢等の問題は生じない。

ポリオレフィン系ワックスはその他のワックス、例えは
フィッシャー・トロプシュワックスなどの合成炭化水素
系ワックス：　キャンデリラワックス、カルナウバワッ
クス、ライスワックス、水ろう、ホホバ油などの植物系
ワックス；パラフィンワックス、マイクロクリスタンワ
ックス、ペトリラクタムなどの石油系ワックス；モンタ
ンワックス誘導Ｌパラフィンワックス誘導体、マイクロ
クリスタンワックス誘導体などの変性ワックス：ジメチ
ルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル
等のシリコーンオイル類：その他各種の脂肪酸類、酸ア
ミド、酸イミド類、エステル類、ケトン類なとの合成ワ
ックスならびにこれらの各種のワックスのブレンド物等
と共に用いてもよい。

本発明に用いることのできる荷電制御剤としては正帯電
性あるいは負帯電性いずれの荷電制御剤をも使用可能で
トナーの用途により使い分ける。

正荷電性帯電制御剤としては、例えば ■ニグロンンベース　ＥＸ （オリエント化学（株）製） ■第４級アンモニウム塩　Ｐ−５１ （オリエント化学（株）製） ■ニグロシン　ポントロン　Ｎ−０１ （オリエント化学（株）製） ■スーダンチーフシュバルツ　ＢＢ （ソルベントブラック３　：；Ｃｏ１ｏｒ　Ｉｎｄｅｘ
　２６１５０）■フェットシュバルツＨＢ　Ｎ　（ｃ　
、　Ｉ　、ＮＯ，２６１５０）■プリリアントスピリッ
ツシュバルツＴＮ（メチルペン・ファブリケン・バイヤ
社Ｗ）■サポンシュバルツ　Ｘ （メチルベルケ・ヘキス）　社Ｍ） とくに、アルコキシ化アミン、アルキルアミド、モリブ
デン酸キレート顔料などが挙げられ、また、負荷電性帯
電制御剤としては、 ■オイルブラック（Ｃｏｌｏｒ　Ｉｎｄｅｘ　２６１５
０）オイルブラック　ＢＹ （オリエント化学（株）製） ■ポントロン　Ｓ−２２ （オリエント化学（株）製） ■サリチル酸金属錯体　Ｅ−８１ （オリエント化学（株）製） ■チオインジゴ系顔料 ■銅フタロシアニンのスルホニルアミン誘導体■スピロ
ンブラック　ＴＲＨ （保土谷化学（株）製） ■ポントロン　５３４ （オリエント化学（株）製） ■ニグロンン　ＳＯ （オリエント化学（株）製） ■セレスシュバルツ　（Ｒ）ｃ （メチルペン・ファブリケン・ハイヤ社Ｗ）［相］クロ
モーゲンシュバルツ　ＥＴ○０（Ｃ、Ｔ　、ＮＯ，１４
６４５） ０アゾオイルブラツク（Ｒ） （ナンヨナル・アニリン社製） などが挙げられる。

微小樹脂粒子がキャリアに対しニュートラルの場合、荷
電制御剤を微小樹脂粒子中に添加することが望ましい。

これらの荷電制御剤は、単独であるいは複数種組合せて
使用することができるが、外殻層を構成する微小粒子に
添加する荷電制御剤の添加量は、微小粒子を形成する合
成樹脂１００重量部に対して０．００１〜１０重量部、
好ましくは０．０１〜５重量部である。すなわち、添加
量が０．００１重量部未満であるとトナー粒子表面部に
存在する荷電制御剤の量が少ないため、トナーの帯電量
が不足し、一方、１０重量部を越えるものであると外殻
層より帯電制御剤が剥離し、キャリアの表面にスペント
化したり、現像剤中に混入して耐刷性を劣化させたりす
るおそれがあるためである。

微小粒子を芯粒子の表面に付着固定するには、所定量の
芯粒子および微小粒子を水溶液に分散せしめ、水溶性重
合開始剤を添加して行う。

微小粒子は芯粒子の外殻層を形成し、微小粒子の添加量
は芯粒子１００重量部に対して５〜２０重量部、好まし
くは８〜１５重量部である。微小粒子の添加量が５重量
部より少ないと芯粒子の表面を完全に被覆しなく、耐熱
性、クリーニング性、帯電性に悪影響を与え、２０重量
部より多いと被覆し得ない微小粒子が流動性、帯電性に
悪影響を与える。

水溶性重合開始剤としては過硫酸アンモニウム、過硫酸
カリウム、２，２′−アゾビス（Ｎ、Ｎ’−ジメチレン
イソブチロアミジン）塩酸塩、２゜２′−アゾビス（２
−アミジノプロパン）塩酸塩、硫酸第１鉄または過酸化
水素等が使用される。

芯粒子および微小粒子の雨粒子を混合撹拌するのみでも
芯粒子表面に微小粒子を付着することができるか、水溶
性重合開始剤を使用すると、その付着をより強固なもの
とし、乾燥や分級時に微小粒子が芯粒子表面から脱離し
ないように固定することができる。それは水溶性開始剤
が芯粒子と微小粒子の両粒子中の未反応の単量体の重合
を開始せしめ、両粒子間が重合反応を介して分子的に結
合することが１つの理由として考えられる。

微小粒子を芯粒子表面に付着固定するときの条件、例え
ば水溶性開始剤の添加量、温度、反応時間等は、芯粒子
および微小粒子の形成に用いた単量体の種類、ラジカル
重合開始剤、反応時間等積々の条件を考慮にいれ、実使
用時において微小粒子の芯粒子からの脱離による悪影響
を受けない程度に強固に付着固定できる条件を適宜選定
すればよい。

例示的には、水溶性開始剤を懸濁重合によって得られた
芯粒子に対して０．１重量％〜２０重量％、好ましくは
１重量％〜ｌＯ重量％、より好ましくけ２重量％〜５重
量％を添加して、６０〜８０℃の温度で３〜５時間程度
でよい。水溶性開始剤の添加量が０．１重量％より少な
いと乾燥後芯粒子から微小粒子の脱離が生じてしまい、
２０重量％より多いと芯粒子および微小粒子同士の凝集
が生じるからである。

本発明のトナーは適当なキャリアと配合して２成分現像
剤とされうる。キャリアとしては公知のものを使用可能
であり、通常トナーは現像剤の５〜ＩＯ重量％の割合で
配合される。

本発明のトナーには流動性向上のために、流動化剤を添
加（外添）混合してもよい。流動化剤としてはシリカ、
酸化アルミニウム、酸化チタン、シリカ、酸化アルミニ
ウム混合物、シリカ・酸化チタン混合物等を挙げること
ができる。

また、クリーニング性向上のため、ステアリン酸亜鉛等
の金属石鹸を外添してもよい。

以下本発明を実施例を用いて説明する。

芯粒子の製造方法 芯粒子Ａの製造 スチレン１６０ｇ、ブチルメタクリレート９０ｇ、イン
ブチルアクリレート３０ｇ、α−メチルスチレンタイマ
ー（ノフマーＭＳＤ　＋日本油脂社製）３ｇ、シランカ
ップリング剤（ＴＳＬ８３１１：東芝シＩＪ−１１１−
ン社製）２ｇ、フタロシアニンブルー（Ｃ，１゜７４１
６０）ｇ、２，２′−アゾヒス（２，４−ジハレロニト
リル）６ｇをホモジェッター（特殊機化工業社製）を用
いて、混合分散せしめ、均一混合分散液を得た。

次に、分散安定剤として、メチルセルロース（メトセル
に３５ＬＶ：ダウケミカル社製）４％溶液６０ｇ、ジオ
クチルスルホサクシネートソーダにンコール○ＴＰ−７
５：日光ケミカル社製）１％溶液５ｇ、ヘキサメタリン
酸ソーダ（和光紬薬社製）０．３ｇをイオン交換水６５
０ｇに溶解した水溶液中にホモジェッターを用い、上記
の均一分散液を平均粒径５〜１５μｍとなるようにホモ
ジェッターの回転数を調整し、水中に懸濁せしめた。そ
の懸濁液を四つ目フラスコに移し窒素置換の後、温度５
０℃１撹拌速度１００　ｒｐｍで２４時間重合せしめて
、固形分２６％、ガラス転移点（Ｔｇ）　５３℃１軟化
点（Ｔｍ）８０°Ｏ，Ｍｎ　＝’５０００、Ｍｗ／Ｍｎ
−２，５、平均粒径１１μｍの芯粒子Ａを得た。なお、
各物性の測定は以下に記載した方法で行った。

固形分：山崎式赤外線水分計を用いて測定した。

ガラス転移点（Ｔｇ）；示差熱天秤を用いて測定した。

軟化点（Ｔｍ）；パーフェクトオーブンを用いて測定し
た。

数平均分子量（Ｍｎ）；浸透圧法を用いて測定しＩこ。

重量平均分子量（Ｍｗ）；超遠心分離を用いて測定した
。

粒径；コールタ−カウンターを用いて測定した。

芯粒子Ｂの製造 スチレン１６０ｇ、ブチルメタクリレート９０ｇ、イン
ブチルアクリレート３０ｇ、ａ−メチルスチレンダイマ
ー（ノフマーＭＳＤ　：日本油脂社製）３ｇ、シランカ
ップリング剤（ＴＳＬ８３１１：東芝社製）２ｇ、イエ
ロー顔料（Ｃ，１，１２１１００）４ｇ、２．２’−ア
ゾビス（２，４一ジメチルバレロニトリル）ｈを芯粒子
Ａと同様の方法により、固形分；２７％、Ｔｇ；５４℃
１軟化点；８１℃、Ｍｎ；４０００、Ｍｗ／Ｍｎ；２．
６の平均粒径ｌＯμｍの芯粒子Ｂを得た。

芯粒子Ｃの製造 スチレン１６０ｇ、ブチルメタクリレート９０ｇ、イン
ブチルアクリレート３ｈ、σ−メチルスチレンダイマー
（ノフマーＭＳＤ　：日本油脂社製）３ｇ、シランカッ
プリング剤（ＴＳＬ８３１１：東芝社製）２ｇ、マゼン
タ顔料（ｃ、＋、１２１２０）ｈ　、２．２’−アゾビ
ス（２，４−ジメチルバレロニトリル）６ｇを芯粒子Ａ
と同様の方法により、固形分：２６％、Ｔｇ；５４℃１
軟化点：８０℃、Ｍｎ；３０００、Ｍｗ／Ｍｎ；２．６
の平均粒径１１μｍの芯粒子Ｃを得た。

芯粒子りの製造 スチレン１６０ｇ、ブチルメタクリレート９０ｇ、イン
ブチルアクリレート３０ｇ、ラウリルメルカプタン２ｇ
、シランカップリング剤（ＴＳＬ８３１１：東芝社製）
２ｇ、フタロシアニンブルー（Ｃ，１，７４１６０）ｈ
、２．２″−アゾビス（イソブチロニトリル）６ｇを芯
粒子Ａと同様の方法により、固形分：２５％、Ｔｇ；５
３℃１軟化点；８０℃、Ｍｎ　；　３０００、Ｍｗ／Ｍ
ｎ；３５の平均粒径１１μｍの芯粒子りを得た。

芯粒子Ｅの製造 スチレン１５０ｇ、メチルメタクリレート４ｈ、ブチル
メタクリレート９０ｇ、シランカップリング剤（ＴＳＬ
８３１１：東芝社製）２ｇ、フタロシアニンブルー（Ｃ
，１，７４１６０）ｈ　、２．２’−アゾビス（インブ
チロニトリル）６ｇを芯粒子Ａと同様の方法により、固
形分：２６％、Ｔｇ；７０℃１軟化点；１６０℃、Ｍｎ
；１８０００、Ｍｗ／Ｍｎ；２．７の平均粒径ｌＯμｍ
の芯粒子Ｅを得た。

なお、表１に芯粒子Ａ−Ｈの諸物性をまとめた。

表１ 微小粒子ａの製造 過硫酸アンモニウム０．４ｇをイオン交換水８００ｇに
溶解せしめ、四つロフラスコに移し、窒素置換しながら
、７５℃に加温し、スチレン７０ｇ、ブチルメタクリレ
ート３０ｇ、メタクリル酸１０ｇに溶解したものを投入
し、撹拌速度３０　Ｑ　ｒｐｍで６時間重合せしめて、
平均粒径０．３μｍのスラリー状の微小粒子ａを得た。

微小粒子ａのガラス転移点は８３℃１軟化点１２０°Ｏ
ＸＭｎ；７０００、Ｍｗ／Ｍｎ　；　２．５であった。

微小粒子すの製造 ２．２′　−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸
塩０．３ｇをイオン交換水８００ｇに溶解せしめ、四つ
ロフラスコに移し、窒素置換しながら、７０℃に加温し
、スチレン７０ｇ、ブチルメタクリレート３０ｇ、メタ
クリル酸６ｇを投入し、撹拌速度２０　Ｏｒｐｍで３時
間重合せしめて、平均粒径 ０．４μｍのスラリー状の微小粒子すを得た。微小粒子
すはＴｇ；８０’Ｃ！、軟化点：９０°Ｏ，Ｍｎ；５０
００、Ｍｗ／Ｍｎ　；　２．３であった。

微小粒子Ｃの製造 微小粒子ａの製造法において、撹拌速度を１１００ｒｐ
に変えた以外は、微小粒子ａの製造と同様の方法で０．
５μｍのスラリー状微小粒子Ｃを得ｊこ。

微小粒子Ｃは平均粒径０．５μｍ、Ｔｇ：８３、軟化点
１２０°Ｏ，Ｍｎ；７０００、Ｍｗ／Ｍｎ；２．４であ
った。

微小粒子ｄの製造 ２．２′　−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸
塩０．２ｇをイオン交換水８００ｇに溶解せしめ、四つ
ロフラスコに移し、窒素置換しながら、７０℃に加温し
、スチレン６０ｇ、ブチルメタクリレート３５ｇを投入
し、撹拌速度１３０　ｒｐｍで１時間重合せしめた後、
スチレン３０ｇ、ブチルメタクリレート１５ｇ、ジエチ
ルメタクリレート４ｇを滴下ロートで１時間撹拌し、滴
下終了後４時間重合せしめ、スラリー状の微小粒子ｄ　
を得た。微小粒子すは平均粒径０．２μｍ、Ｔｇ；７０
０Ｃ１軟化点：１３０°Ｏ，Ｍｎ；６０００、Ｍｗ／Ｍ
ｎ；２．３であった。

微小粒子ｅの製造 ２．２″　−アゾヒス（２−アミジノプロパン）２塩酸
塩０．３ｇをイオン交換水８００ｇに溶解せしめ、四つ
ロフラスコに移し、窒素置換しながら、７０℃に加温し
、ポリプロピレン３０ｇをメチルメタクリレート２００
ｇに溶解したものに投入し、撹拌速度２０　Ｏｒｐｍで
３時間重合せしめスラリー状の微小粒子ｅを得た。微小
粒子ｅは平均粒径０゜４μｍ、Ｔｇ；１０５℃１軟化点
：１８０°Ｏ，Ｍｎ；５００００、Ｍｗ／Ｍｎ　；　２
．５であった。

微小粒子ｆの製造 過硫酸アンモニウム０．４ｇをイオン交換水８００ｇに
溶解せしめ、四つロフラスコに移し、窒素置換の後、７
５℃に加温し、メチルメタクリレート６０ｇ、イソブチ
ルアクリレート８５ｇ、メタクリル酸５ｇを投入し、撹
拌速度２０　Ｏｒｐｍで３時間重合せしめて、スラリー
状の微小粒子ｆを得た。微小粒子ｆは平均粒径０．２μ
ｍ、Ｔｇ；５３℃１軟化点６５℃，Ｍｎ；５０００、Ｍ
ｗ／Ｍｎ・２・３であった。

微小粒子ｇの製造 窒素置換した４つロフラスコ中で、微小粒子すを２０％
含むスラリー２００ｇにイオン交換水７６０ｇを加え、
３０００ｒｐｍの撹拌下に、２゜２″　−アゾビスイソ
ブチロニトリル３ｇおよびスチレン３０ｇ、ブチルメタ
クリレート７０ｇを１時間かかって滴下した後、７０℃
で６時間保ち、スラリー状の微小粒子ｇを得た。微小粒
子ｇは平均粒径；１．２μｍ、　Ｔｇ　；　４１’ｏ％
軟化点；４８’Ｏ，・Ｍｎ　；　５０００．Ｍｗ／Ｍｎ
　；　２．３であつｌこ。

微小粒子りの製造 微小粒子ａの製造方法において、造粒時の攪拌速度１１
０００ｒｐとする以外は同様の組成方法で平均粒径０．
１μｍの均一粒子ｋを得た。

微小粒子には平均粒径；　Ｏ，ｌｐｍ　、Ｔｇ　；　６
３℃１軟化点；１３０℃，Ｍｎ；７０００、Ｍｎ／Ｍｗ
；２．５であった。

なお、表２に微小粒子ａ−ｇの諸物性をまとめｌこ。

（以下、余白） 表２ トナーの製造例 トナーＡの製造 芯粒子Ａの２６％スラリー３００ｇに微小粒子ａの２０
％スラリーを６５ｇ加え、Ｉ　Ｏ００ｇのイオン交換水
に分散せしめ、過硫酸アンモニウムを５９加えた。その
分散液を四つロフラスコに移し、窒素置換下７０℃１撹
拌速度１６０　ｒｐｍで５時間反応し、濾過水洗した後
、乾燥し、分級して平均粒径１１．５μｍの樹脂微小球
を得た。

トナーＢ 芯粒子Ｂの２７％スラリー３００ｇに微小粒子ａの２０
％スラリーを使用した以外は、トナーｌの製造と同様の
方法で、平均粒径１１．５μｍのトナーＢを得た。

トナーＣ 芯粒子Ｃの２６％スラ’）−３００ｇに微小粒子ａの２
０％スラリーを使用した以外は、トナー１の製造と同様
の方法で、平均粒径１１．５μｍのトナーＣを得た。

トナーＤ 芯粒子Ａの２５％スラリー３００ｇに微小粒子すの２０
％スラリー６５ｇを使用した以外は、トナーｌの製造と
同様の方法で、平均粒径１２．０μｍのトナーＤを得た
。

トナーＥ 芯粒子Ａの２６％スラ’）−３００ｇに微小粒子Ｃの２
０％スラリーを使用した以外は、トナーｌの製造と同様
の方法で、平均粒径１２．０μｍのトナーＥを得た。

第１図にトナーＥの粒子構造を示す写真を示した。大き
さの尺度は写真中に示した。　　　　　　□トナーＦ 芯粒子Ａの２６％スラリー３００ｇに微小粒子ｄの２０
％スラリーを使用した以外は、トナーｌの製造と同様の
方法で、平均粒径１１．０μｍのトナーＦを得た。

トナーＧ（比較） 芯粒子りの２５％スラリー３００ｇに微小粒子ａの２０
％スラリー６５ｇを使用した以外は、トナー１の製造と
同様の方法で、平均粒径１１．５μｍのトナーＧを得た
。

トナーＨ（比較） 芯粒子Ｅの２６％スラＩＪ−３００ｇに微小粒子ａの２
０％スラリー６５ｇを使用した以外は、トナーｌの製造
と同様の方法で、平均粒径１１．５μｍのトナーＨを得
た。

トナーＩ（比較） 芯粒子Ａの２６％スラリー３００ｇに微小粒子ｅの２０
％スラリー６５ｇを使用した以外は、トナーｌの製造と
同様の方法で、平均粒径１２．０μｍのトナー■を得た
。

トナーＪ（比較） 芯粒子Ａの２６％スラ！Ｊ−３００ｇに微小粒子ｆの２
０％スラリー６５ｇを使用した以外は、トナー１の製造
と同様の方法で、平均粒径１１μｍのトナーＪを得た。

トナーＫ（比較） 芯粒子Ａの２６％スラ！Ｊ−３００ｇに微小粒子ｇの２
０％スラリー６５ｇを使用した以外は、トナーｌの製造
と同様の方法で、平均粒径１３．０μｍのトナーＫを得
た。

トナーＬ（比較） 芯粒子Ａを水洗乾燥し、分級し平均粒径１１．０μｍの
トナーＬを得た。

第２図にトナーＦの粒子構造を示す写真を示した。大き
さの尺度は写真中に示した。

トナーＭ（比較） 芯粒子Ａの２６％スラリー３００ｇに微小粒子にの２０
％スラリー６５ｇを使用した以外はトナーＡの製造と同
様の方法で平均粒径１０．４μｍのトナーＭを得た。

トナーＮ（比較） トナーＡの製造で過硫酸アンモニウム塩を除いた以外は
同様にしてトナーＮを得た。

第３図にトナーＮの粒子構造を示す写真を示した。大き
さの尺度は写真中に示した。

なお、表３にトナーＡ−Ｈの調製の際の芯粒子と微小粒
子の組み合わせをまとめ、さらに、トナー極性をも示し
た。

（以下、余白） ６５°Ｏ，ＡＶ２３．０ＨＶ４０） 無機磁性粉　　　　　　　　　　　　　５００（戸田工
業社製：　ＥＰＴ−１０００）カーボンブラック　　　
　　　　　　　　　２（三菱化成社製：ＭＡ＃８） 上記材料をヘンシェルミキサーにより充分混合、粉砕し
、次いでシリンダ部１８０℃１シリンダヘッド部１７０
℃に設定した二軸混練機を用いて、溶融、混練した。混
線物を冷却後ジェットミルで微粉砕したのち、分級機を
用いて分級し、平均粒径５５μｍの磁性キャリアを得た
。

緒特性に対する評価 表４に示す所定のトナーおよび上記キャリアをトナー／
キャリアー７／９３の割合で混合し、さらにトナー１０
０重量部に対してコロイダルシリカＲ−９７２（日本ア
エロジル社製）；０．１重量部で後処理を行ない２成分
系現像剤を調製し、以下に述べる評価を行った。

なお、−帯電性トナーとの組み合わせの現像剤に対して
はＥＰ−５７０２（ミノルタカメラ社製）、十帯電性ト
ナーとの組み合わせの現像剤に対してはＥＰ−４７０Ｚ
（ミノルタカメラ社製）を用いて評価を行った。なお、
各評価結果は表４に示した。

■画質評価 前記した通り各種トナーおよびキャリアの組合せにおい
て、上記複写機を用いて画出しを行なった。条件として
は、データクエスト社の標準チャートを適性露光条件下
でコピーし、次に示す方法で画質の評価を行なった。

画質の評価は、データクエスト社標準チャートにより、
階調性、解像力、ライン再現性、画像上のキメの細かさ
等を総合評価してランク付けを行なった。

さらに、この画像評価においては、光沢度を目視で判断
し、適正、不適正に対しても評価基準に加えた。

画質、光沢度ともに△ランク上で実用上使用可能である
が、○が望ましい（表４）。

■　耐刷テスト 表４に示した現像剤をもちいて１万枚の耐刷テストを行
った。△ランク以上で実用上使用可能であるが、Ｏであ
ることが好ましい。

■　透光性 透光性はＯＨＰプロジェクタ−に投影した際の投影像に
おける色の鮮やかさを目視により評価し、表中の記号は
以下のことを表す。

Ｏ：色群やかであり、透光性カラートナーとして良好に
使用できる。

△：カラーの色が認められるが濁りが存在する。

×・色の濁りが激しい、あるいはＯＨＰプロジェクタ−
で黒色に見え、実用上透光性カラートナーとしては使用
できない。

■　耐熱テスト 各トナーを５０ｃｃポリビンに５ｇ入れ、５０℃の環境
下に２４時間保管した後の凝集性で判断し、ランク付け
を行なった。Δ以上で実用上可能であるが、○が好まし
い範囲である（表４）。

■　クリーニング性 前記■の画質評価の際、生しる画像上のクリーニング不
良の程度の差により目視でランク付けを行なった。○は
耐刷時を含め、クリーニング不良が発生しなかったもの
、△は初期はクリーニング不良が発生しなかったものの
耐刷時においてクリー二ング不良が発生するもの、×は
初期によりクリーニング不良が発生したものを示す（表
４）。

■　性煎匡 表面処理（トナー１００重量部に対してコロイダルシリ
カＲ−９７２’（：日本アエロジル社製）＝０．１重量
部で後処理）されたトナー２ｇとキャリア２８’ｇとを
５０’ｃ’ｃポリ瓶に入れ回転架台にのせて１２０Ｏｒ
ｐｍで回転させ、３分、’Ｉ　０分、３０分間攪拌後の
帯電量を測定し、トナー帯電量の立ち上がりを調べた（
表４）。

■　亙１瞥 初期画像を紙とＯＨＰシート上にコピーし定着性の評価
を行った。定着強度は砂消しゴムを用いて、２０回以上
こすっても画像が乱れなかつたも＝４８− のを◎、１５回〜２０を０，５回〜１５回を△、それ以
下を×とした（表４）。

（以下、余白） なお、比較例４．５については耐刷テスト中、現像器中
において現像剤の凝集が発生したため、途中でテストを
中止した。

発明の効果 本発明のトナーは帯電性、クリーニング性、耐熱性に優
れている。特に透光性、透明性に優れている。

【図面の簡単な説明】

第１図はトナーＥの粒子構造を示す写真である。 第２図はトナーＬの粒子構造を示す写真である。 第３図はトナーＮの粒子構造を示す写真である。 特許出願人　ミノルタカメラ株式会社　はか１名代　理
　人　弁理士　青　山　　葆　ほか２名第１図 第２図 第３図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、芯粒子表面に微小粒子を付着固定してなるトナーに
   おいて、芯粒子の軟化点（Ｔｍ）が１５０℃以下、数平
   均分子量（Ｍｎ）が３０００〜１５０００、重量平均分
   子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下であり、微
   小粒子のガラス転移点（Ｔｇ）が５５℃以上、軟化点が
   １５０℃以下であることを特徴とするトナー。