JPH01258643A - 多官能（メタ）アクリル酸エステルの製造法 - Google Patents
多官能（メタ）アクリル酸エステルの製造法Info
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- JPH01258643A JPH01258643A JP63083104A JP8310488A JPH01258643A JP H01258643 A JPH01258643 A JP H01258643A JP 63083104 A JP63083104 A JP 63083104A JP 8310488 A JP8310488 A JP 8310488A JP H01258643 A JPH01258643 A JP H01258643A
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- acrylic acid
- reaction
- water
- acid
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は淡色で透明性の良好なアクリル酸もしくはメタ
クリル酸エステル〔以下、（メタ）アクリル酸と略記す
る〕の多官能エステルの製法に関する。
クリル酸エステル〔以下、（メタ）アクリル酸と略記す
る〕の多官能エステルの製法に関する。
一般に多官能（メタ）アクリル酸エステルを製造するに
際して、蒸留精製工程を経ると重合を起こし、収率が低
下する等の欠点があるため、水洗浄法等が採用されてい
る。多官能（メタ）アクリル酸エステルは架橋剤として
、また、合成樹脂、合成繊維、塗料等の改質剤として広
く利用され、高透明性の製品が望まれているが、水洗浄
のみで着色の少ない、淡色高透明性の製品を得ることは
極めて困難であった。
際して、蒸留精製工程を経ると重合を起こし、収率が低
下する等の欠点があるため、水洗浄法等が採用されてい
る。多官能（メタ）アクリル酸エステルは架橋剤として
、また、合成樹脂、合成繊維、塗料等の改質剤として広
く利用され、高透明性の製品が望まれているが、水洗浄
のみで着色の少ない、淡色高透明性の製品を得ることは
極めて困難であった。
高透明性の多官能（メタ）アクリル酸エステルを得る方
法として、特公昭４８−１１０８４号公報によれば合成
反応に際して次亜リン酸化合物を共存させる方法が知ら
れているが、この方法では脱色が不十分であるため、溶
媒を除去した後さらに活性炭で処理することが提案され
ている。また、特開昭４９−２６２２７号公報には、多
官能（メタ）アクリル酸の合成反応における重合防止剤
として銅化合物とポリヒドロキシ化合物を併用する方法
が記載されているが、この方法ではＰ−）ルエンスルホ
ン酸触媒等を多量に用いなければならず、結果的に中和
剤が多量に必要なため経済的に不利である。
法として、特公昭４８−１１０８４号公報によれば合成
反応に際して次亜リン酸化合物を共存させる方法が知ら
れているが、この方法では脱色が不十分であるため、溶
媒を除去した後さらに活性炭で処理することが提案され
ている。また、特開昭４９−２６２２７号公報には、多
官能（メタ）アクリル酸の合成反応における重合防止剤
として銅化合物とポリヒドロキシ化合物を併用する方法
が記載されているが、この方法ではＰ−）ルエンスルホ
ン酸触媒等を多量に用いなければならず、結果的に中和
剤が多量に必要なため経済的に不利である。
また特公昭６０−４２７７７号公報には多官能（メタ）
アクリル酸エステルの合成における重合防止剤として硫
酸第一鉄または硫酸銅を使用し、反応液を活性炭処理す
る方法が提案されている。さらに、特開昭６１−１６５
３４９号公報には重合防止剤として／’ｔイドロキノン
またはハイドロキノンモノメチルエーテルまたは塩化銅
を使用し、固体の脱色剤（活性炭及び／又は活性白土）
を共存させて反応させ反応後に活性炭の大部分を分離し
、次いで濾過助剤としてセライトを加え吸引濾過するこ
とが提案されている。しかし、いずれの方法も通常のア
ルカリ及び水洗浄のみで製品ＡＰＩＩＡ３０以下の淡色
な製品を得ることは極めて困ｙｔであり、いずれも活性
炭、活性白土等の使用とセライト等の濾過助剤を必要と
し、操作工程が複雑であり、かつ経済的に不利である。
アクリル酸エステルの合成における重合防止剤として硫
酸第一鉄または硫酸銅を使用し、反応液を活性炭処理す
る方法が提案されている。さらに、特開昭６１−１６５
３４９号公報には重合防止剤として／’ｔイドロキノン
またはハイドロキノンモノメチルエーテルまたは塩化銅
を使用し、固体の脱色剤（活性炭及び／又は活性白土）
を共存させて反応させ反応後に活性炭の大部分を分離し
、次いで濾過助剤としてセライトを加え吸引濾過するこ
とが提案されている。しかし、いずれの方法も通常のア
ルカリ及び水洗浄のみで製品ＡＰＩＩＡ３０以下の淡色
な製品を得ることは極めて困ｙｔであり、いずれも活性
炭、活性白土等の使用とセライト等の濾過助剤を必要と
し、操作工程が複雑であり、かつ経済的に不利である。
本発明の目的は、高純度で淡色かつ高透明の多官能（メ
タ）アクリル酸エステルを工業的に有利に製造する方法
を提供することにある。
タ）アクリル酸エステルを工業的に有利に製造する方法
を提供することにある。
本発明は、（メタ）アクリル酸と多価アルコールとを反
応させて多官能（メタ）アクリル酸エステルを製造する
方法において、酸触媒及びピロガロールの存在下に分子
状酸素含有ガスを吹き込みながら反応させ、反応後に水
を加えて酸触媒を抽出して除去した後、アルカリ水溶液
で過剰の（メタ）アクリル酸を中和、洗浄、除去するこ
とを特徴とする多官能（メタ）アクリル酸エステルの製
造法である。
応させて多官能（メタ）アクリル酸エステルを製造する
方法において、酸触媒及びピロガロールの存在下に分子
状酸素含有ガスを吹き込みながら反応させ、反応後に水
を加えて酸触媒を抽出して除去した後、アルカリ水溶液
で過剰の（メタ）アクリル酸を中和、洗浄、除去するこ
とを特徴とする多官能（メタ）アクリル酸エステルの製
造法である。
本発明において、原料として使用する多価アルコールは
アルコール性水酸基を２個以上有する化合物である。例
えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、１゜３−フチレンゲリコール、１．６
−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、水素化
ビスフェノールΔ、トリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリトリット、ジペンタエリトリ
ットなどがあげられる。
アルコール性水酸基を２個以上有する化合物である。例
えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、１゜３−フチレンゲリコール、１．６
−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、水素化
ビスフェノールΔ、トリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリトリット、ジペンタエリトリ
ットなどがあげられる。
酸触媒としては、通常、重金属（特に鉄、銅、スズ、鉛
などを含む）分が５０ｐｐｍ以下のものを用いる。酸触
媒中の重金属成分が５０ｐｐｍを以上の場合は、重合防
止剤必要量の増加、及び製品の色数の点で好ましくない
。
などを含む）分が５０ｐｐｍ以下のものを用いる。酸触
媒中の重金属成分が５０ｐｐｍを以上の場合は、重合防
止剤必要量の増加、及び製品の色数の点で好ましくない
。
本発明で用いるピロガロールは、純度９８重量％以上、
融点１３２〜１３７℃で乾燥減量１％以下、重金属（特
に鉄、銅、スズ、鉛などを含む）分が１１００ｐｐ以下
のものが好ましい。ピロガロールの使用量は（メタ）ア
クリル酸に対して０．０１〜３重量％で、特に０．１〜
０．５重量％が好ましい。０．０１１重量以下では重合
防止効果は少なく、３重量％以上では後の精製工程の負
担となる。
融点１３２〜１３７℃で乾燥減量１％以下、重金属（特
に鉄、銅、スズ、鉛などを含む）分が１１００ｐｐ以下
のものが好ましい。ピロガロールの使用量は（メタ）ア
クリル酸に対して０．０１〜３重量％で、特に０．１〜
０．５重量％が好ましい。０．０１１重量以下では重合
防止効果は少なく、３重量％以上では後の精製工程の負
担となる。
反応に際しては通常、生成水との共沸溶媒、例えばベン
ゼン、トルエン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等が使
用される。
ゼン、トルエン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等が使
用される。
反応温度は通常、８０〜１３０℃である。反応に際して
は分子状酸素含有ガス（好ましくは空気）を反応液中に
吹き込む。反応液の温度が６０℃に達した時点では分子
状酸素含有ガスの吹き込みを開始しているのが好ましい
。分子状酸素含有ガスを吹き込まない場合、８０℃以上
で（メタ）アクリル酸の一部が重合して白濁し収率低下
の原因となる。
は分子状酸素含有ガス（好ましくは空気）を反応液中に
吹き込む。反応液の温度が６０℃に達した時点では分子
状酸素含有ガスの吹き込みを開始しているのが好ましい
。分子状酸素含有ガスを吹き込まない場合、８０℃以上
で（メタ）アクリル酸の一部が重合して白濁し収率低下
の原因となる。
反応時間は、生成水量によって反応の進行の程度を判断
し、反応生成物の必要純度にあわせて適切な時期に反応
を終了するように選択し、通常、生成水量は理論生成水
量の９７％以上になるようにする。 反応時間は通常、
５〜１２時間の範囲である。
し、反応生成物の必要純度にあわせて適切な時期に反応
を終了するように選択し、通常、生成水量は理論生成水
量の９７％以上になるようにする。 反応時間は通常、
５〜１２時間の範囲である。
反応終了後、目的生成物に対して、通常、０．５〜１．
５重量倍の共沸溶媒をさらに加え、必要に応じ６０℃以
下に冷却する。次に希釈反応液に対して通常、１０〜３
０重量％の水を加え、撹拌後、静置し、酸触媒を水溶液
として抽出、分離、回収する。
５重量倍の共沸溶媒をさらに加え、必要に応じ６０℃以
下に冷却する。次に希釈反応液に対して通常、１０〜３
０重量％の水を加え、撹拌後、静置し、酸触媒を水溶液
として抽出、分離、回収する。
この操作で通常、８５％以上の触媒が回収される。
また、過剰に加えた未反応（メタ）アクリル酸も同時に
回収され、その回収率は通常、１５〜２０％である。回
収された触媒溶液は原液のまま、あるいは別に精製して
再使用できる。この触媒分離工程を省略すると、次のア
ルカリ洗浄時に界面に浮遊物が生じて収率低下の原因に
なり、また淡色の製品が得られない。
回収され、その回収率は通常、１５〜２０％である。回
収された触媒溶液は原液のまま、あるいは別に精製して
再使用できる。この触媒分離工程を省略すると、次のア
ルカリ洗浄時に界面に浮遊物が生じて収率低下の原因に
なり、また淡色の製品が得られない。
触媒を除去した後の反応液に、アルカリ水溶液を添加す
る。アルカリ水溶液の濃度は通常、５〜２０重遣％であ
り、アルカリとしては苛性ソーダが好ましい。添加量は
目的生成物の０．５〜２重量倍である。添加後、４０℃
以下の温度で撹拌し、静置し、未反応（メタ）アクリル
酸、触媒の残分をアルカリ塩として、またピロガロール
をアルカリ水溶液として分離する。このアルカリ洗浄操
作は２〜３回繰り返すのが好ましい。この洗浄により、
高透明性（５０％溶液の場合、色数ＡＰＩＩＡ １５以
下）の多官能（メタ）アクリル酸エステルの溶液が得ら
れる。 その後、水洗浄を通常、１〜２回、行う。洗浄
後、減圧下に通常、８０℃以下の条件で溶媒を留去する
ことにより、（メタ）アクリル酸エステルが得られる。
る。アルカリ水溶液の濃度は通常、５〜２０重遣％であ
り、アルカリとしては苛性ソーダが好ましい。添加量は
目的生成物の０．５〜２重量倍である。添加後、４０℃
以下の温度で撹拌し、静置し、未反応（メタ）アクリル
酸、触媒の残分をアルカリ塩として、またピロガロール
をアルカリ水溶液として分離する。このアルカリ洗浄操
作は２〜３回繰り返すのが好ましい。この洗浄により、
高透明性（５０％溶液の場合、色数ＡＰＩＩＡ １５以
下）の多官能（メタ）アクリル酸エステルの溶液が得ら
れる。 その後、水洗浄を通常、１〜２回、行う。洗浄
後、減圧下に通常、８０℃以下の条件で溶媒を留去する
ことにより、（メタ）アクリル酸エステルが得られる。
本発明によれば、高純度で淡色かつ高透明性の多官能（
メタ）アクリル酸エステルを得ることができる。
メタ）アクリル酸エステルを得ることができる。
以下に実施例等をあげて説明する。
実施例１
メタクリル酸３１３ｇ （３，３モル）、トリメチロー
ルプロパン１４８ｇ （１，１モル）、ｐ−）ルエンス
ルホン酸３４ｇ （０，１８モル）、ピロガロール０．
６ｇ、シクロヘキサン１３０ｇを還流冷却器、水分離器
、温度計、撹拌器、滴下ロートを付けた１ｊ２ガラス製
フラスコに入れ、空気を２０ｍ１／分で吹き込みながら
反応させた。反応時に生成した水は、シクロヘキサンと
共沸させ、冷却分離後、シクロヘキサンは反応液に戻し
、水は反応系外に取り出した。反応時間１０時間で生成
水６１．５ｇを得た後、シクロヘキサン２４２ｇを加え
て６０℃まで冷却した。次に水１００ｇを加えて、２０
分撹拌後、１０分間静置し、下層の水溶液としてＩ］−
トルエンスルホン酸を分離した。 次いで、３７２ｇの
１５％苛性ソーダ水溶液で中和洗浄を３回行った後、水
３７２ｇで２回洗浄した。次に、このシクロヘキサン溶
液にトルヒドロキノン０．０１ｇを添加し、減圧下に６
０〜８０℃に加温してシクロヘキサンを留去し、トリメ
チロールプロパントリメタクリレ−）３５０ｇ（収率９
５．４％）を得た。この製品の色数はＡＰＨＡ２０であ
った。
ルプロパン１４８ｇ （１，１モル）、ｐ−）ルエンス
ルホン酸３４ｇ （０，１８モル）、ピロガロール０．
６ｇ、シクロヘキサン１３０ｇを還流冷却器、水分離器
、温度計、撹拌器、滴下ロートを付けた１ｊ２ガラス製
フラスコに入れ、空気を２０ｍ１／分で吹き込みながら
反応させた。反応時に生成した水は、シクロヘキサンと
共沸させ、冷却分離後、シクロヘキサンは反応液に戻し
、水は反応系外に取り出した。反応時間１０時間で生成
水６１．５ｇを得た後、シクロヘキサン２４２ｇを加え
て６０℃まで冷却した。次に水１００ｇを加えて、２０
分撹拌後、１０分間静置し、下層の水溶液としてＩ］−
トルエンスルホン酸を分離した。 次いで、３７２ｇの
１５％苛性ソーダ水溶液で中和洗浄を３回行った後、水
３７２ｇで２回洗浄した。次に、このシクロヘキサン溶
液にトルヒドロキノン０．０１ｇを添加し、減圧下に６
０〜８０℃に加温してシクロヘキサンを留去し、トリメ
チロールプロパントリメタクリレ−）３５０ｇ（収率９
５．４％）を得た。この製品の色数はＡＰＨＡ２０であ
った。
実施例２
アクリル酸２６１ｇ （３，３モル）、トリメチロール
プロパン１４８ｇ （１，１モル）、ｐ４ルエンスルホ
ン酸３４ｇ（０，１８モル）、ピロガロール０．５ｇ、
シクロヘキサン１３０ｇを実施例１と同様にして反応さ
せた。得られた生成水は６１．３ｇであった。反応後、
シクロヘキサン１９５ｇを添加して６０℃まで冷却し、
水１００ｇを加えて、ｐ−トルエンスルホン酸を水溶液
として分離した。 次いで、３２５ｇの１５％苛性ソー
ダ水溶液で中和洗浄を３回行った後、水３２５ｇで２回
洗浄した。次に、このシクロヘキサン溶液にトルヒドロ
キノン０．Ｏｌｇを添加し、減圧下に６０〜８０℃に加
温してシクロヘキサンを留去するとトリメチロールプロ
パントリアクリレート３０５ｇ （収率９４．０％）が
得られた。この製品の色数はＡＰＩＩＡ２０であった。
プロパン１４８ｇ （１，１モル）、ｐ４ルエンスルホ
ン酸３４ｇ（０，１８モル）、ピロガロール０．５ｇ、
シクロヘキサン１３０ｇを実施例１と同様にして反応さ
せた。得られた生成水は６１．３ｇであった。反応後、
シクロヘキサン１９５ｇを添加して６０℃まで冷却し、
水１００ｇを加えて、ｐ−トルエンスルホン酸を水溶液
として分離した。 次いで、３２５ｇの１５％苛性ソー
ダ水溶液で中和洗浄を３回行った後、水３２５ｇで２回
洗浄した。次に、このシクロヘキサン溶液にトルヒドロ
キノン０．Ｏｌｇを添加し、減圧下に６０〜８０℃に加
温してシクロヘキサンを留去するとトリメチロールプロ
パントリアクリレート３０５ｇ （収率９４．０％）が
得られた。この製品の色数はＡＰＩＩＡ２０であった。
実施例３
メタクリル酸３７８ｇ （４，４モル）、エチレングリ
コール１２４ｇ （２，２モル）、ｐ−トルエンスルホ
ン酸２０ｇ（０，１１モル）、ピロガロール０．８ｇ、
シクロヘキサン１３０ｇを実施例１と同様にして反応さ
せた。反応は８．５時間行ない、得られた生成水は６４
．３ｇであった。反応後、シクロヘキサン３０２ｇを添
加して６０℃まで冷却し、水１００ｇを加えて、ｐ−ト
ルエンスルホン酸を水溶液として分離した。 次いで、
２１６ｇの１５％苛性ソーダ水溶液で中和洗浄を３回行
った後、水２１６ｇで２回洗浄した。次に、このシクロ
ヘキサン溶液にトルヒドロキノン０． Ｏｌｇを添加し
、減圧下に６０〜８０℃に加温してシクロヘキサンを留
去するとエチレングリコールジメタアクリレート２７９
ｇ（収率７０．４％）が得られた。この製品の色数はＡ
ＰＩ＋ＡＩＯであった。
コール１２４ｇ （２，２モル）、ｐ−トルエンスルホ
ン酸２０ｇ（０，１１モル）、ピロガロール０．８ｇ、
シクロヘキサン１３０ｇを実施例１と同様にして反応さ
せた。反応は８．５時間行ない、得られた生成水は６４
．３ｇであった。反応後、シクロヘキサン３０２ｇを添
加して６０℃まで冷却し、水１００ｇを加えて、ｐ−ト
ルエンスルホン酸を水溶液として分離した。 次いで、
２１６ｇの１５％苛性ソーダ水溶液で中和洗浄を３回行
った後、水２１６ｇで２回洗浄した。次に、このシクロ
ヘキサン溶液にトルヒドロキノン０． Ｏｌｇを添加し
、減圧下に６０〜８０℃に加温してシクロヘキサンを留
去するとエチレングリコールジメタアクリレート２７９
ｇ（収率７０．４％）が得られた。この製品の色数はＡ
ＰＩ＋ＡＩＯであった。
比較例１
メタクリル酸３１３ｇ （３，３モル）、トリメチロー
ルプロパン１４８ｇ（１，１モル）、ｐ−トルエンスル
ホン酸３４ｇ （０，１８モル）、ハイドロキノン０．
６ｇ、シクロヘキサン１３０ｇを実施例１と同様にして
反応させた。
ルプロパン１４８ｇ（１，１モル）、ｐ−トルエンスル
ホン酸３４ｇ （０，１８モル）、ハイドロキノン０．
６ｇ、シクロヘキサン１３０ｇを実施例１と同様にして
反応させた。
反応は９．５時間行った。得られた生成水は６Ｃ３ｇで
あった。反応後、シクロへ片サン２４２ｇを添加して６
０℃まで冷却し、さらに水１００ｇを加えてｐ−トルエ
ンスルホン酸を水溶液として分離した。 次いで、３７
２ｇの１５％苛性ソーダ水溶液で中和洗浄を３回行った
後、水３７２ｇで２回洗浄した。次に、このシクロヘキ
サン溶液に対してトルヒドロキノン０゜０１ｇを添加し
、減圧下に６０〜８０℃に加温してシクロヘキサンを留
去するとトリメチロールプロパントリメタクリレート３
５７ｇ （収率９６．０％）が得られた。この製品の色
数はＡＩ’１ｌＡ６０であった。
あった。反応後、シクロへ片サン２４２ｇを添加して６
０℃まで冷却し、さらに水１００ｇを加えてｐ−トルエ
ンスルホン酸を水溶液として分離した。 次いで、３７
２ｇの１５％苛性ソーダ水溶液で中和洗浄を３回行った
後、水３７２ｇで２回洗浄した。次に、このシクロヘキ
サン溶液に対してトルヒドロキノン０゜０１ｇを添加し
、減圧下に６０〜８０℃に加温してシクロヘキサンを留
去するとトリメチロールプロパントリメタクリレート３
５７ｇ （収率９６．０％）が得られた。この製品の色
数はＡＩ’１ｌＡ６０であった。
比較例２
重合防止剤としてハイドロキノン０．６ｇのかわりにカ
テコール０．６ｇを用いた他は、比較例１と同一条件で
合成反応及び精製を行った。その結果、トリメチロール
プロパントリメタクリレート３５０ｇ （収率９４．１
％）が得られた。この製品色数はへｐＨＡ３００以上で
あった。
テコール０．６ｇを用いた他は、比較例１と同一条件で
合成反応及び精製を行った。その結果、トリメチロール
プロパントリメタクリレート３５０ｇ （収率９４．１
％）が得られた。この製品色数はへｐＨＡ３００以上で
あった。
比較例３
重合防止剤としてハイドロキノン０．６ｇのかわりにハ
イドロキノンモノメチルエーテル１．２ｇヲ用いた他は
、比較例１と同一条件で合成反応及び精製を行った。そ
の結果、トリメチロールプロパントリメタクリレート３
４０ｇ （収率９１．４％）を得た。この製品色数はＡ
ＰＩｌＡ９０であった。
イドロキノンモノメチルエーテル１．２ｇヲ用いた他は
、比較例１と同一条件で合成反応及び精製を行った。そ
の結果、トリメチロールプロパントリメタクリレート３
４０ｇ （収率９１．４％）を得た。この製品色数はＡ
ＰＩｌＡ９０であった。
比較例４
比較例１と同一条件で合成反応を行い、反応終了後にシ
クロヘキサン２４２ｇを加えて６０℃まで冷却後、水に
よる触媒回収を行わずに、１５％苛性ソーダ水溶液３７
２ｇを加えて２０分間撹拌後、１０分間静置したところ
、析出物が水層に発生し、界面付近に多量の浮遊物が生
じ、分液ができなかった。
クロヘキサン２４２ｇを加えて６０℃まで冷却後、水に
よる触媒回収を行わずに、１５％苛性ソーダ水溶液３７
２ｇを加えて２０分間撹拌後、１０分間静置したところ
、析出物が水層に発生し、界面付近に多量の浮遊物が生
じ、分液ができなかった。
比較例５
実施例１と同様の仕込み条件で、空気の代わりに窒素ガ
スを反応液中に吹き込んで昇温した。反応液温度が８２
℃まで達したときに還流が始まったので反応開始とし反
応を続けたところ５分後に着色の析出物が生じ、時間の
経過とともに増え続けた。９０℃以下で１０時間反応後
、反応液を４０℃まで冷却後、グラスフィルター（１７
Ｇ４）で濾過したところ、固形物が湿潤状態で９５．２
ｇ得られた。この痘液を１００ｇの水で洗浄後、アルカ
リ洗浄３回、水洗２回後、シクロヘキサンを留去した。
スを反応液中に吹き込んで昇温した。反応液温度が８２
℃まで達したときに還流が始まったので反応開始とし反
応を続けたところ５分後に着色の析出物が生じ、時間の
経過とともに増え続けた。９０℃以下で１０時間反応後
、反応液を４０℃まで冷却後、グラスフィルター（１７
Ｇ４）で濾過したところ、固形物が湿潤状態で９５．２
ｇ得られた。この痘液を１００ｇの水で洗浄後、アルカ
リ洗浄３回、水洗２回後、シクロヘキサンを留去した。
その結果、トリメチロールプロパントリメタクリレート
２７０ｇ（収率７２．５％）が得られた。この製品色数
はＡＰＩＩＡ２５であった。
２７０ｇ（収率７２．５％）が得られた。この製品色数
はＡＰＩＩＡ２５であった。
特許出願人 三菱瓦斯化学株式会社
代理人 弁理士 小 堀 貞 文
Claims (1)
- （メタ）アクリル酸と多価アルコールとを反応させて多
官能（メタ）アクリル酸エステルを製造する方法におい
て、酸触媒及びピロガロールの存在下に分子状酸素含有
ガスを吹き込みながら反応させ、反応後に水を加えて酸
触媒を抽出して除去した後、アルカリ水溶液で過剰の（
メタ）アクリル酸を中和、洗浄、除去することを特徴と
する多官能（メタ）アクリル酸エステルの製造法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63083104A JP2586092B2 (ja) | 1988-04-06 | 1988-04-06 | 多官能（メタ）アクリル酸エステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63083104A JP2586092B2 (ja) | 1988-04-06 | 1988-04-06 | 多官能（メタ）アクリル酸エステルの製造法 |
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| JP2586092B2 JP2586092B2 (ja) | 1997-02-26 |
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05502161A (ja) * | 1989-12-15 | 1993-04-22 | カビ・フアーマシア・アー・ベー | 組換えヒト８因子誘導体 |
| JP2008308466A (ja) * | 2007-06-18 | 2008-12-25 | Toagosei Co Ltd | （メタ）アクリル酸エステルの製造方法 |
| JP2010107672A (ja) * | 2008-10-29 | 2010-05-13 | Kao Corp | 電子写真用トナー |
| CN112250571A (zh) * | 2020-10-30 | 2021-01-22 | 江苏开磷瑞阳化工股份有限公司 | 一种低色度高含量的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯及其制备方法 |
-
1988
- 1988-04-06 JP JP63083104A patent/JP2586092B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05502161A (ja) * | 1989-12-15 | 1993-04-22 | カビ・フアーマシア・アー・ベー | 組換えヒト８因子誘導体 |
| JP2008308466A (ja) * | 2007-06-18 | 2008-12-25 | Toagosei Co Ltd | （メタ）アクリル酸エステルの製造方法 |
| JP2010107672A (ja) * | 2008-10-29 | 2010-05-13 | Kao Corp | 電子写真用トナー |
| CN112250571A (zh) * | 2020-10-30 | 2021-01-22 | 江苏开磷瑞阳化工股份有限公司 | 一种低色度高含量的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯及其制备方法 |
| CN112250571B (zh) * | 2020-10-30 | 2023-04-21 | 江苏开磷瑞阳化工股份有限公司 | 一种低色度高含量的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯及其制备方法 |
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| Publication number | Publication date |
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| JP2586092B2 (ja) | 1997-02-26 |
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