JPH01260063A - ポリエステル繊維の改質方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ポリエステル繊維の改質に関するものである
。

［従来技術］ 従来より、ポリエステル繊維に制電性、吸汗性及び防汚
性を付与する方法は古くから検討され、これまで数多く
の方法が提案されている。例えば親水性高分子化合物を
繊維表面に付着させる方法（特公昭５３−４７４３５号
など）や、親水性グループを有する重合可能な単量体を
繊維表面で重合させ被膜形成させる方法（特開昭５３−
１３０３９６　＠など）等があるが、このような方法で
は苛酷な洗濯処理を繰り返すと効果がなくなることが多
く、また耐久性を少しでも高めようとして処理剤の付与
量を多くすれば、風合が粗硬になったり、染色堅牢性が
悪くなったりするなどの問題を有している。

更に加えて、ポリエステル繊維に上記の加工を施したも
のの大きな難点は、熱に対して耐久性がないことであっ
て、例えばアイロンとかプレス処理を行なう際に、アイ
ロンとかプレスの効果を強くしようとして、熱処理の条
件を強くすればするほど、訓電性、吸汗性及び防汚性の
性能がなくなる問題もあった。

他に、最近では、低温プラズマでポリエステルの表面を
処理することにより、その表面を改質して親水性を高め
る試みも多い。（例：特開昭５９−９７４７６号、特開
昭６１−９７４６８号等）しかし、これらの方法は特殊
なプラズマ発生装置が必要になるなどの設備上の大きな
制約があったり性能面では期待する制電性、吸汗性及び
防汚性のレベルが必ずしも十分でないなどの問題を有し
ている。

一方、我々は、洗濯時における再汚染性が改良された防
汚性ポリエステル繊維として、一般式％式％ （式中、Ｒ１は活性水素を有しない一価の有機基、Ｒ２
はアルキレン基、ｎは２０〜１４０の整数である）で表
わされるポリアルキレングリコール成分を１〜８重量％
共重合した改質ポリエステルよりなる繊維を提案した（
特開昭６３−３５８２４号、同６３−３５８２５＠）。

この改質ポリエステル繊維は特に油汚れに対する洗濯時
の再汚染防止性に優れ、この性能は洗濯を繰り返しても
持続する。このために、この改質ポリエステル繊維は洗
濯処理が頻繁に繰り返されるような、例えばリネンサプ
ライあるいはレンタルと称される業務用途に好適である
と提案した。

たしかに、これらの用途においては洗濯時の再汚染防止
性に優れることが必須条件であるので、この改質ポリエ
ステル繊維はその効果を有効に発揮する。しかしながら
繰り返し洗濯される業務用途の中には各種職場で着用さ
れる仕事着などは、洗濯時の再汚染防止性以外に、着脱
時あるいは作業中の静電気の発生が問題になったり、あ
るいは着用中にかいた汗を吸い取るいわゆる吸汗性が要
求されることが多い。上記改質ポリエステル繊維は洗濯
時の再汚染防止性には優れるが、静電気を紡糸する制電
性能、及び汗を吸い取る吸汗性能はない。

［発明の目的］ 本発明の目的は、ポリエステル繊維に、洗濯を繰り返し
、ざらに洗濯に加えて熱処理を繰り返しても、優れた訓
電性、吸汗性、防汚性の機能を合せて付与するポリエス
テル繊維の改質方法を提案することにある。

［発明の構成］ 本発明は、下記により構成される。

（１）エチレンテレフタレートを主たる構成単位とする
ポリエステルの末端の少なくとも一部に一般式［１］ ％式％［１］ （式中、Ｒ１は活性水素を有しない一価の有機基、Ｒ２
はアルキレン基、ｎは２０〜１４０の整数である）で表
わされるポリアルキレングリコール成分を１〜８重量％
共重合したポリエステルよりなる繊維を、ポリエポキシ
ド化合物を含む処理液で加熱浸漬処理したのち、該ポリ
エステル繊維をポリオキシアルキレン（アルキレン基の
炭素数は２〜４）単位を有するジアミンを含む処理液に
含浸し、次いで熱処理を施すことを特徴とするポリエス
テル繊維の改質方法。

（２）ポリエポキシド化合物を含む処理液で加熱浸漬処
理する前にアルカリ性の液中で処理することを特徴とす
る請求項１記載のポリエステル繊維の改質方法である。

本発明でいうポリエステルは、テレフタル酸を主たる酸
成分とし、エチレングリコールを主たるグリコール成分
とするポリエステルを対象とするかかるポリエステルは
、その酸成分であるテレフタル酸の一部を他の二官能性
カルボン酸で置き換えてもよい。このような他のカルボ
ン酸としては、例えばイソフタル酸、５−ナトリウムス
ルホイソフタル酸、ナフタリンジカルボン酸、ジフェニ
ルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸。

β−オキシエトキシ安息香酸、ｐ−オキシ安息香酸の如
き二官能性芳香族カルボン酸、セバシン酸。

アジピン酸、蓚酸の如き二宮能性脂肪族カルボン酸、１
，４−シクロヘキサンジカルボン酸の如き二官能性脂環
族カルボン酸等を埜げることかできる。

また、■チレングリコール成分の一部を他のグリコール
成分で置き換えてもよく、かかるグリコール成分として
は、例えばトリメチレングリコール。

テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール
、ヘキサメチレングリコール等、及び他のジオール化合
物、例えばシクロヘキサン−１，４−ジメタツール、ネ
オペンチルグリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノ
ールＳの如き脂肪族、脂環族、芳香族のジオール化合物
、両末端が未封鎖のポリオキシアルキレングリコール等
があげられる。

かかるポリエステルは任意の方法によって製造すること
ができる。例えば、ポリエチレンテレフタレートについ
て説明すれば、テレフタル酸とエチレングリコールとを
直接エステル化反応させるか、テレフタル酸ジメチルの
如きテレフタル酸の定休アルキルエステルとエチレング
リコールとをエステル交換反応させるか、又はテレフタ
ル酸とエチレンオキサイドとを反応させるかして、テレ
フタル酸のグリコールエステル及び／又はその低重合体
を生成させる第１段の反応、次いでかかる生成物を減圧
上加熱して所望の重合度になるまで重縮合反応させる第
２段の反応とによって容易に製造される。

本発明においては上記ポリエステルのポリマー鎖の少な
くとも一部の末端に、下記一般式％式％ で表わされる片末端を封鎖したポリオキシアルキレング
リコールが共重合されていることが必要である。

この式中、Ｒ１は活性水素を有しない一価の有機基であ
り、特に炭化水素基が好ましく、なかでもアルキル基、
シクロアルキル基、アリール基又はアルキルアリール基
が好ましい。Ｒ２はアルキレン基でおり、通常炭素数２
〜４のアルキレン基が好ましい。具体的にはエチレン基
、プロピレン基。

テトラメチレン基が例示される。また、２種以上の混合
、例えばエチレン基とプロピレン基とを持つた共重合対
であってもよい。また、ｎは平均重合度を示し、２０〜
１４０の範囲である。０が２０未満のポリオキシアルキ
レングリコールを共重合させようとするとき、充分な防
汚性を得るには、高い共重合率が必要になり、このよう
な場合ポリエステルの末端が封鎖されるためにポリエス
テル自体の重合度を充分に上げることができず、ひいて
は得られる繊維の力学特性を確保できない。一方、ｎが
１４０より大きい場合には、ポリオキシアルキレングリ
コールとポリエステルとの反応が充分に進まず、結局は
ポリオキシアルキレングリコールがポリエステルに混合
したと同一の結果となり、高い防汚性は得られない。特
に、好ましい平均重合度は３０〜８０の極く限られた領
域に存在する。

かかる片末端封鎖ポリオキシアルキレングリコールの好
ましい具体例としては、ポリオキシエチレングリコール
七ツメチルエーテル、ポリオキシエチレングリコールモ
ノフェニルエーテル、ポリオキシエチレングリコールモ
ノオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレングリ
コールモノノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ングリコールモノセチルエーテル、ポリオキシプロピレ
ングリコールモノフェニルエーテル、ポリオキシプロピ
レングリコールモノノニルフェニルエーテル、ポリオキ
シテトラメチレングリコール七ツメチルエーテル、ポリ
オキシエチレングリコール／ポリオキシプロピレングリ
コール共重合体のモノメチルエーテル等及びこれらのエ
ステル形成性誘導体を挙げることができる。

上記の片末端封鎖ポリオキシアルキレングリコールをポ
リエステル鎖の末端に共重合するには、前述したポリエ
ステルの合成が完成する以前の任意の段階、例えば第１
段の反応開始前２反応中。

反応終了後、第２段の反応中などの任意の段階で添加し
、添加後に製造反応を完結すればよい。

この際の使用量は、あまり少いと最終的に得られるポリ
エステル樹脂の防汚性能及びその洗濯耐久性が不充分に
なり、逆にあまり多いと重縮合反応の過程においてポリ
エステルの重合度がめまり低いレベルで頭打ちになるた
め、最終的に得られるポリエステル繊維の強度等の糸物
性が悪化するようになる。また、ポリオキシアルキレン
グリコールを多量に含むようになると、期待する性能の
うち、吸汗性がかえって悪くなるとか得られる繊維の耐
光性が悪化する傾向もある。

本発明にあっては、ポリオキシアルキレングリコールの
共重合量は、ポリエステルに対し１〜８重量％の範囲に
すべきであり、なかでも２〜５重量％の範囲が好ましい
。このように、本発明ではポリオキシアルキレングリコ
ールの共重合量を少量に抑制できるため、得られる繊維
は充分な耐光性をも保持することができる。

なお、必要に応じて安定剤、艶消剤、酸化某試剤、難燃
剤、帯電某試剤、蛍光増白剤、触媒１着色某試剤、耐熱
剤２着色剤、無機粒子等を併用してもよい。特に、ポリ
オキシアルキレングリコールは溶融紡糸条件下のような
高温の放置されると、容易に酸化されて重合度低下や着
色といった問題を発生し易いため、酸化某試剤や蛍光増
白剤等の併用は好ましい場合が多い。

このようにして得られたＲ＋０（ＲｚＯ＋。共重合ポリ
エステル（以下、共重合ポリエステルという）の重合度
は、充分は繊維特性を発揮するため、極限粘度で０．５
８以上が好ましく、０．６以上が特に好ましい。かかる
共重合ポリエステルは溶融紡糸法によって繊維化される
。ここで、紡出する繊維は中空部のない中実繊維であっ
ても、中空部を有する中空繊維であってもよい。また、
紡出する繊維の横断面における外形や中空部の形状は、
円形であっても異形であってもよい。

本発明において使用するポリエポキシド化合物としては
１分子中に少なくとも２個以上のエポキシ基を、該化合
物ｉｏｏｇ辺り０．２ｑ当量以上含有する化合物が好ま
しく使用され、エチレングリコール。

グリセロール、ソルビトール、ペンタエリスリトール、
ポリエチレングリコール等の多価アルコール類とエピク
ロルヒドリンも如きハロゲン含有エポキシド類との反応
生成物、レゾルシン・ビス（４−ヒドロキシフェニル）
ジメチルメタン、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、
レゾルシン・ホルムアルデヒド樹脂等の多価フェノール
類と前記ハロゲン含有エポキシド類との反応生成物、過
酢酸又は過酸化水素等で不飽和化合物を酸化して得られ
るポリエポキシド化合物、すなわち３．４−エポキシシ
クロヘキセンエポキシド、３，４−エポキシシクロヘキ
シルメチル−３，４−■ポキシシクロヘキセン力ルポキ
シレート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチル−シク
ロヘキシルメチル）アジペートなどを挙げることができ
る。これらのうち、特に多価アルコールとエピクロルヒ
ドリンとの反応生成物、すなわち多価アルコールのポリ
グリシジルエーテル化合物が優れた性能を発現するので
好ましい。かかるポリエポキシド化合物は通常乳化液と
して使用に供するものがよい。

乳化液又は溶液とするには、例えばかかるポリエポキシ
ド化合物をそのままあるいは必要に応じて少量の溶媒に
溶解したものを、公知の乳化剤、例えばアルキルベンゼ
ンスルホン酸ソーダ、ジオクチルスルホサクシネートナ
トリウム塩、ノニルフェノールエチレンオキサイド付加
物等を用いて乳化または溶解する。

また、該ポリエポキシド化合物の使用量は、特に制限さ
れないが、ポリエステル繊維に訓電性能。

吸水性能を付与するためには、ポリエステル繊維に対し
て０．１〜１０重量％の範囲で用いるもので充分である
。該使用量が１０重量％を越えるとポリエステル繊維の
制電性能、吸水性能には、よい影響を与えるが、反面風
合が硬くなり過ぎるなどの問題が発生し好ましくない。

また、ポリエポキシド化合物の処理温度は８０〜１３０
℃の範囲に、好ましくは９５〜１２０℃の範囲内で使用
することが望ましい。

尚、該処理温度が８０’Ｃ以下だと、制電性、吸汗性の
耐久性が不充分であり、また、該処理温度が１３５℃を
越えると、必ずしもこれらの性能の洗濯耐久性が更に向
上することもなく、かえって低下するケースがあるので
、前記の範囲で使用することが望ましい。

また、処理時間は１分以上、好ましくは５分以上である
ことが望ましい。

かかる条件が満たされるならば、処理方法は、高温連続
処理でもよく、常温から繊維を投入し、次いで昇温しで
所定の温度で処理するいわゆるバッチ方式の処理であっ
てもかまわない。

次に、本発明で使用するポリオキシアルキレン中位含有
のジアミンとしては、一般式がＨ２Ｎ　−（ＣＨ２＞　
　−０（ＣＨｚＣ）ｆｚＯ）　ｌ１１−〇 （ＣＨ２＞　ｎＮ’ｒｂ。

ＣＨ３ Ｈ２Ｎ　−（ＣＨ２）　　−０−（ＣＨ２ＣＨ２０）　
ｔｔ　−（ＣＨ２ＣＨ２）　　（ＣＨ２）。ＮＨ２… （１は１〜１５０．ｌ１１は’ｌ〜２００．ｒｌは１〜
４の整数のものか好ましい。） で表わされるものが好ましく、ポリオキシアルキレンの
単位としては、分子量にして４４〜４０．０００、望ま
しくは平均分子量として４００〜２０，０００のものが
訓電性、吸汗性の耐久性のてんで好ましい。

かかるポリオキシアルキレン単位含有ジアミンによる処
理方法は、前記のようにポリエポキシド化合物を含む処
理液で処理したポリエステル繊維を該ジアミンを含有す
る処理液に浸漬後、次いで熱処理する。

該熱処理は、温度１１０〜１９０’Ｃで１秒〜３０分の
乾熱処理や、温度１００〜１９０℃の飽和蒸気もしくは
加熱蒸気による蒸熱処理が適用される。

また、該ジアミンの使用量は、０．５〜１０重鳳％、好
ましくは１〜５重量％である。

該使用量が１．５％以下だと、制電吸水性能が不充分で
あり、また、１０％以上だと、風合が硬くなったり、加
工による変色が生じたりするので好ましくない。

また、ポリエポキシド化合物を含む処理液で加熱浸漬処
理する前にアルカリ性の液中でアリカリ処理を予め行な
っておけば、改質効果は更に向上する。アルカリとして
は、ポリエステル繊維を加水分解する効果のある、アル
カリ金属類が望ましく、中でも苛性ソーダが好適でおる
。アルカリ処理の程度は、共重合ポリエステルが減量さ
れておれば、改質効果は向上するが、減量が進み過ぎる
と、織物や編み物にした時の強力が不足したり等の問題
も逆に出てくるので、３５％以下、望ましくは３０％以
下が好ましい。また、アルカリ処理は、アルカリ性の液
中で加熱浸漬処理する方法、あるいはアルカリ性の液を
含浸させ絞液後熱処理する方法、アルカリ性の液を含浸
させて巻き取り一定時間放置する方法など色々なやり方
があるが、いずれの方法でもかまわない。

［発明の作用］ このようにして得られた共重合ポリエステル繊維が従来
の素材に比較して優れた訓電性、吸汗性。

防汚性を発揮する理由は、またその全容が解明されては
いないが、次のようなメカニズムによるものと推定され
る。

ポリエステルは親油性であることはよく知られている。

親水性のポリオキシアルキレングリコールと親油性のポ
リエステルをブロックで共重合すること、即ち片末端が
活性水素を有する基であり、他方の末端が活性水素を有
しない基で封鎖されているポリオキシアルキレングリコ
ール（ＰＡＧ）とポリエステル（ＰＥ）とを共重合ジノ
だ場合、ＰＡＧ−ＰＥ−ＰＡＧまたはＰＡＧ　　ＰＥの
分子が大量のＰＥの中に存在する形となる。ＰＡＧ分子
はＰＡＧで集合し易くなるためポリマーにおいてポリオ
キシアルキレングリコールの多い領域とポリエステルの
多い２つの領域に局在化し易いことを示すことは、特開
昭６３−３５８２４号、同６３−３５８２５号にも示さ
れている通りである。

本発明における代表的なポリマー即ち片末端のみ活性水
素を有するＰＥＧ　（ポリオキシエチレングリコール）
を共重合したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を
用いた繊維は、構造的には、結晶化度が高く、結晶サイ
ズも大きく、また配向度を示す復屈折率へ〇及び比重は
かえって小さな値となり、これらから大きな完成度の高
いＰＥＴの結晶と、かなり乱れた非晶部に大きく分かれ
た構造になっており、更にポリ１ステル成分の結晶かを
促進するような強い熱処理を付与することによって上記
構造をより充分にとることができる。

このように前記改質ポリエステルを用い且つ充分に結晶
化することによってポリエステル結晶−ボリオキシアル
キレングリコール非晶と繊維の中でポリマーの相分離、
即ちミセル構造を効率よく形成することができる。従っ
て、油性の汚れ成分がポリエステル繊維に浸入しようと
するとき非晶部分に存在する親水性のポリオキシアルキ
レングリコール成分によってその浸入をはばまれ、水に
よる洗濯によって容易に繊維から離れるというメカニズ
ムが働くと推定される。

このような繊維構造をもっているため親水性成分が繊維
に付着し易く、更に非晶部や結晶ミセル間隙に浸入して
きた場合には、お互いの親和力のために、逆に離脱しに
くくなる。この特性を有効に利用したのが、該共重合ポ
リエステル繊維をポリエポキシド化合物で加熱浸漬処理
した後、次いでポリオキシアルキレン単位を有するジア
ミンを含む処理液で処理する改質加工法である。

該共重合ポリエステル繊維はその非晶部分に親水性のポ
リオキシアルキレングリコール成分をもってはいるが、
訓電性及び吸汗性を呈するまでには至らない。この加工
により、該共重合ポリエステル繊維が持っている優れた
防汚性に加えて、高度な且つ耐久性の良好な制電性及び
吸汗性を発揮させることができるようになる。

これは、先程も述べたように、該共重合ポリエステル繊
維はその非晶部分に親水性のポリオキシアルキレングリ
コール成分をもっているために、ポリエポキシド化合物
が該共重合ポリエステル繊維に付着し易く、更には非晶
部や結晶ミセル間隙にも浸入し、相互の親和力で相溶よ
く付着ないしは固着し、このポリエポキシド化合物のエ
ポキシ基に、次いで付与されるポリオキシアルキレン単
位を有するジアミンが反応し、その結果該共重合ポリエ
ステル繊維の表面及び非晶部や結晶ミセル間隙に親水性
構造体が形成される。親水性高分子化合物を繊維の表面
に付着させたり、親水性グループを有する重合可能な単
量体を繊維表面で重合させ被膜形成させる等の従来の表
面加工とは異なる点がここにあり、洗濯の繰り返しに対
して高度な耐久性を示す所以である。

更に、耐久効果を示すもう一つの特徴は、熱に対する挙
動にある。従来より、制電性、吸汗性及び防汚性を対象
とした改質方法の改質効果を表わすのに、洗濯処理に、
あるいはドライクリーニング処理に対しての耐久性が主
として検討されており、熱処理を加えた洗濯処理での耐
久性向上を狙いとしたものはあまり見当たらない。前述
の親水性物質によるポリエステル繊維の表面加工技術は
熱処理すると、その効果を急激に失う。この理由もまだ
よくは判らないが、元々疎水性のポリエステル繊維と、
その表面に付着ないしは被膜形成した親水性構造体が熱
処理により、繊維表面で相分離を起こし、熱処理の後に
行なわれる洗濯処理で脱落し易くなるのではないかと推
定される。

該共重合ポリエステル繊維はその非晶部分に親水性のポ
リオキシアルキレングリコール成分を持っているため、
熱処理をしても親水性構造体は、該共重合ポリエステル
繊維と、相分離を起こし難く、従来の疎水性のポリエス
テル繊維の場合のように、熱処理の後に行なわれる洗濯
処理で親水性構造体が脱落し易くなるという現象は少く
なる。

加えて、ポリエポキシド化合物は、後でも述べるが該共
重合ポリエステル繊維の表面のみならず、非晶部や結晶
ミセル間隙にも浸入していると考えられるので、ポリエ
ポキシド化合物のエポキシ基に、次いで付与されるポリ
オキシアルキレン単位を有するジアミンが反応して形成
される親水性構造体は、熱処理しても該共重合ポリエス
テル繊維と相分離し難く、その後の洗濯でも脱落は起こ
り難くなっていると思われる。

一方、アルカリ処理を予め行なっておけば、特に吸汗性
能が更に向上するのも本発明の特徴であるが、この理由
は次のように考えられる。従来よりポリエステル繊維を
苛性ソーダ等のアルカリ金属類で処理すると、ポリエス
テル繊維は徐々に加水分解されて重量減少するが、これ
はポリエステル繊維の風合改良のための、減量加工とし
て広く知られている。このように、ポリエステル繊維を
アルカリで処理をすると加水分解されるが、その際、加
水分解部には、水酸基とかカルボキシル基ができて、ポ
リエステル繊維表面は、親水性を示すようになることも
よく知られている。

このことから当然、アルカリ処理か施されたポリエステ
ル繊維は油性汚れに対する防汚性、吸汗性、更には、制
電性が改良されると予測される。

事実、そのような改良傾向にはあるが、そのレベルは実
用的にはまったく効果のないレベルである。

アルカリ処理は、先に述べたようにポリエステル繊維の
風合改良加工として、例えば婦人用のしなやかな風合が
要求される用途には、必ずと言ってよいほど行なわれる
が、風合改良類に制電性。

吸汗性、更には防汚性を改良する目的で、親水性高分子
化合物を繊維の表面に付着させたり、親水性グループを
有する重合可能な単量体を繊維表面で重合させ被膜形成
させる等の表面加工は多く試みられた。この場合、これ
らの表面加工はアルカリ処理の後に、行なわれるがアル
カリ処理を行なわなかったポリエステル繊維に比べて、
特に訓電性、吸汗性において耐久効果を発揮しえなかっ
た。

この理由も、未だ明らかではないが、ポリエステル繊維
の訓電性、吸汗性及び防汚性を改良する目的で用いられ
る親水性高分子化合物や、親水性グループを有する単量
体がボＩノエステル繊維表面で重合して形成された親水
性構造体は、ポリエステル繊維のアルカリで加水分解さ
れ易い比較的結晶か度の低い部分ないしは非晶部分と相
溶性があるために、アルカリ処理されていないポリエス
テル繊維には耐久性よく性能を発揮するが、アルカリ処
理されたポリエステル繊維には相溶部分がなくなるため
に耐久性がなくなるのではないかと、推定される。

本発明は、アルカリ処理を行なっても、充分に制電性、
吸汗性及び防汚性を維持し得るポリエステル繊維を提供
せんがためのものであるが、もともとポリエステル繊維
に対して、本発明で提案するポリエポキシド化合物とポ
リオキシアルキレン単位を有するジアミンとによる改質
加工は、アルカリ処理を行なっても、制電性、吸汗性及
び防汚性の洗濯に対する耐久性は、アルカリ処理を行な
わない場合に比べて、同等〜やや優れるが、熱処理を行
なうといずれの性能とを消失してしまう。

本発明でいう共重合ポリエステルに、ポリエポキシド化
合物とポリオキシアルキレン単位を有するジアミンとに
よる改質加工を施すことにより、熱処理に対しても効果
が低下せず、かえって吸汗性及び油汚れに対する防汚性
は、アルカリ処理を施さないものよりもよいレベルを発
揮するようになるという極めて優れた効果を得たもので
ある。

このことは、ポリエポキシド化合物とポリオキシアルキ
レン単位を有するジアミンとによる親水性構造体はポリ
エステル繊維に対して先に述へた従来の親水性高分子化
合物や、親水性グループを有する単量体がポリエステル
繊維表面で重合して形成された親水性構造体とは、異な
る存在状態であるのではないかと思われる。おそらくポ
リエステル繊維と何らかの相互作用はあるにせよ、従来
の親水性高分子化合物や、親水性グループを有する単量
体が形成した親水性構造体が表面に存在する、ないしは
表面を覆うのとは異なり、前処理として行なうポリエポ
キシド化合物を含む処理液中での加熱浸漬処理でポリエ
ポキシド化合物が、ポリエステル繊維表面のみならず、
アルカリ処理を行なっても影響を受けていない非晶部な
どにもある程度侵入しており、これがために、特に本発
明でいう共重合ポリエステルに対しては、耐洗濯性のみ
ならず、耐熱性にも優れる制電性、吸汗性及び防汚性を
付与しうるのであろうと考えられる。

［実施例］ 以下に実施例をあげて本発明を更に説明する。

実施例中の部及び％はそれぞれ重量部及び重量％を示す
。

実施例のうち汚染性、訓電性、吸汗性の求め方及び洗濯
、熱処理の方法は下記条件にて行なった。

（１）汚染性 （ｉｌ　　汚染処理 下記組成の汚染液３００ｃｃをカラーベット染色試験機
（日本染色機械製）のポットに入れ、この中にホルダー
にはさんだ１０ｃｍｘ　１３ｃｍの試料を浸漬させ、５
０℃で１００９攪拌処理した。

汚染液組成 人工汚れ液＊　　　　　　　１％ アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ ０．０２％ 硫酸ソーダ　　　　　　　　　０．０３％トリポリ燐酸
ソーダ　　　　　０．０２％木下記混合物を人工汚れ液
とする モーターオイル　　　　　９９．３３５重量％（Ｄｉａ
　Ｑｕｅｅｎ　Ｍｏｔｏｒ　Ｏｉｌ　Ｈ−２三菱自動車
工業製） ８重油　　　　　　　　　　０．６３４重」％カーボン
ブラック　　　　０．０３１重量％処理後軽く水洗した
のち、試料を）戸紙の間にはさんで余分の汚染液を除い
た。この汚染処理、水洗及び余分の汚染液を除く処理を
４下位繰り返した。

次に汚染した試料の半分を家庭洗濯機の弱条件でマルセ
ル石鹸を２１Ｊ　／１含む４０℃の温湯中で１０分間洗
濯した。次いで、下記方法により汚染度を求めた。

（ｉｉ）　　汚染性及び除去性の求め方マクベスＭＳ−
２０２０（Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｌ　Ｃｏｌｏｒｓｙ
ｓｔｅｍ　Ｌｉｍ１ｔｅｄ製）を用い、常法によりＣＩ
Ｅ表色計のＥ＊を求め、汚染性及び除去性を下記により
計算した。

△Ｅ＊Ａ＝Ｅ＊Ｉ　　Ｅ＊２ ΔＥ＊Ｂ　＝Ｅ＊＋　　　Ｅ＊３ 八Ｅ＊Ａ　：汚染性 △Ｅ＊８：除去性 Ｅ＊１　　：汚染処理前の試料のＥ＊ Ｅ＊２　　：汚染処理後の・試料のＥ＊Ｅ＊３　　：洗
濯処理後の試料のＥ＊ （２）訓電性 京大化研式ロータリースタティックスター（興亜商会製
）にて摩擦帯電圧（Ｖ）を測定する。

温度　　４０％ＲＨ，温度２０℃ 回転数　４０Ｏｒｐｍ、荷重５００（１対象布　綿ブロ
ード （３）吸汗性 ＪＩＳ　Ｌ−１０９６Ａ法（滴下法）に準する。

（４）洗濯処理 訓電性、吸汗性及び防汚性の洗濯処理に対する耐久性を
みるための、洗濯処理は下記による。

家庭用洗濯機（ナショナルＮＡ−６８ＯＬ）を用い、新
酵素ザブ（苗土製）２Ｍ１溶液を３０１（浴比１：３０
）入れ、テスト布を入れて、４０℃で１０分間自自動巻
き水流にて洗濯する。その後脱水し、４０℃の温水３０
１（浴比１：３０）で５分間湯洗。

脱水し、次いでオーバーフロー水洗を１０分間行ない、
脱水し、乾燥した。尚、耐久性試験は上記洗濯を１回洗
濯としこれを必要な回数繰り返した。この後、風乾した
。

（５）熱処理 熱風乾燥機中で、１７０℃の温度で１分間処理し、これ
を熱処理１回とした。従って、洗濯〜熱処理の繰り返し
とは、上記の洗濯を１回行なった後に、熱処理を１回行
ない、これを洗濯〜熱処理１回とし、この組合せの処理
を必要な回数繰り返した。

実施例１ テレフタル酸ジメチル１００部、エチレングリコール６
０部、酢酸カルシウム１水塩０．０６部（テレフタル酸
ジメチルに対して０．０６６モル％）及び整色剤として
酢酸コバルト４水塩０．００９部（テレフタル酸ジメチ
ルに対して０．００７モル％）をエステル交換缶に仕込
み、窒素ガス雰囲気下４時間かけて１４０℃から２２０
’Ｃまで昇温しで生成するメタノールを系外に留去しな
がらエステル交換反応させた。

エステル交換反応終了後、安定剤としてリン酸トリメチ
ル０．０５８部（テレフタル酸ジメチルに対してｏ、ｏ
ａｏモル％）加えた。次いで１０分後に三酸化アンチモ
ン０．０４部（テレフタル酸ジメチルに対して０．０２
７モル％）を添加し、同時に過剰のエチレングリコール
を追出しながら２４０℃まで昇温した後重合缶に移した
。重合缶に平均分子量２．０００のポリオキシエチレン
グリコールモノメチルエーテルを４部添加した後１時間
かけて７６０ｍＩＴＩＨｇからｌｍｍＨｇまで減圧し、
同時に１時間３０分かけて２４０’Ｃから２８０℃で昇
温した。ｌｍｍＨｇ以下の減圧下重合温度２８０°Ｃま
で更に２時間重合した時点で酸化防止剤としてイルガノ
ックス１０１０　（チバガイギー社製）０．４部を真空
上添加し、その後更に３０分間重合した。得られたポリ
マーを常法に従ってチップ化した。

得られたチップを常法により乾燥後孔径０．３ｍｍの円
形紡糸孔を４８個穿設した紡糸口金を使用して２８５°
Ｃで溶融紡糸し、次いで最終的に得られる延伸系の伸度
が３０％になる延伸倍率で８４°Ｃの加熱ローラーと１
８０°Ｃのスリットヒーターを使って延伸熱処理して、
１５０デニール／４８フイラメントの延伸糸を得た。得
られたポリエステルフィラメント糸を仮撚加工し、平織
物に製織し、リラックス・精練した後、１９０℃で１分
間熱処理した。次いで液流染色機を用い下記処方（Ａ）
に調整した処理液に浸漬しく浴比’１：２０）、常温か
ら昇温しく昇温速度２°Ｃ／分）、温度１００℃で３０
分間処理し、水洗、乾燥した。次いで、該織物を下記処
方（Ｂ）により調整したパディング浴に含浸後、絞り率
１００％で絞液し、温度１２０’Ｃで１分間乾燥した後
、温度１６０℃で１分間熱処理した。

く処方（Ａ）〉 ソルビトールポリグリシジルエーテル５％ｏｗｆＨ （商品名、ブナコールＥＸ−６１１．長瀬化成＜１１製
）尚、上記ソルビトールポリグリシジルエーテル（ブナ
コールＥＸ−６１１）はあらかじめ乳化剤（商品名、ネ
オコールＳＷ、第−工業製薬■製）で乳化（使用比率ブ
ナコールＥＸ−６１１／ネオコールＳ冒−５／４）した
ものを用いた。

く処方（Ｂ）〉 ポリオキシエチレンジアミン５％５ｏｌｎ。

Ｈ２Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−（０ＣＨ２ＣＨ２）。

−０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２・ＮＨ２ （平均分子間約８，０００） 実施例２ 実施例１で得た織物をリラックス、精練した後に工業用
Ｎａ０Ｈ（フレーク状）　３５　ＣＩ／　１のボイルの
浴中でアルカリ処理を行ない、３０％減量させ、充分水
洗した。次いで実施例１と同様に加工した。

比較例１ ポリエチレンテレフタレートよりなるポリエステルフィ
ラメント仮撚加工糸１５０デニール／４８フイラメント
を用いて、実施例１と同様の織物を製織し次いで実施例
１と同条件で加工した。

比較例２ ポリエチレンテレフタレートよりなるポリエステルフィ
ラメント仮撚加工糸１５０デニール／４８フ゛　　　イ
ラメントを用いて、実施例１と同様の織物を製織し次い
でリラックス、精練の後工業用ＮａＯＨ（フレーク状）
３５（１／ｊ！のボイルの浴中でアルカリ処理を行ない
、３０％減量させ、充分水洗した。

次いで実施例１と同条件で加工した。

比較例３ 実施例１で得た織物をリラックス、精練した後に下記に
て得られた加工剤（重合体の約１０％の分散液）を５部
、水９５部よりなる処理液に浸漬し、絞り率１００％で
絞液し、８０℃で５分間乾燥した後、７０℃で３０秒間
熱処理し、水洗、乾燥した。

ジメチルテレフタレートとジメチルイソフタレートをモ
ル比８０　：　２０で合計１５０部、エチレングリコー
ルモノフェニルエーテル（平均分子！３１００＞３４０
部（仝酸成分に対するモル比１／７）を混合し、少量の
触媒を添加し、常圧で１７５〜２３５°Ｃにおいて、１
８０分間反応させて、はぼ理論量のメタノールを留去し
て、エステル交換反応を完了させた。次いでこれに少量
の燐酸のエチレングリコール溶液を添加した後、５　ｍ
ｍＨｇの減圧下で２３０〜２６０℃において、２０分間
、続いて０．０５〜０．　ｌｍｍＨｇで２７５℃におい
て、４０分間反応させ、得られた重合体を直ちに常温の
水中に攪拌しながら投入して約１０％の水分散液とした
。

比較例４ ポリエチレンテレフタレートよりなるポリエステルフィ
ラメント仮撚加工糸１５０デニール／４８フイラメント
を用いて、実施例１と同様の織物を製織し次いでリラッ
クス、精練の後工業用ＮａＱ　Ｈ（フレーク状＞３５Ｌ
＃！のボイルの浴中でアルカリよりを行ない、３０％減
量させ、充分水洗した。

次いで比較例３と同条件で加工した。

実施例及び比較例により得られた織物の制電性。

吸汗性、防汚性及び洗濯の繰り返し、及び洗濯〜熱処理
の繰り返しによるそれぞれの性能の変化を表１に示した
。

実施例１は、訓電、吸汗、防汚性共良好なレベルにあり
、洗濯及び洗濯〜熱処理の繰り返しを行なっても耐久効
果をもっており、通常のポリエステル繊維に加工した比
較例１がいずれの性能共、洗濯〜熱処理の繰り返しには
耐久性がないのに比べると、極めて耐久効果に優れてい
ることが判る。

また比較例３は、吸水・防汚加工として、よく知られる
加工であるが、本発明でいうような訓電。

吸汗、防汚性共にバランスのとれた耐久レベルになく、
特に訓電性の洗濯〜熱処理の繰り返しには耐えない。

一方、実施例２は、アルカリ処理を施した共重合ポリエ
ステルに本発明の加工を行なったものであるが、通常の
吸水・防汚加工として代表的な加工を行なった比較例４
がアルカリ処理を施すと、吸汗性などは耐久効果を示さ
なくなるのに対し、極めて耐久性はよいことが判るし、
アルカリ処理すると吸汗性及び防汚性などはアルカリ処
理を行なわない実施例１よりも、レベルが高くなってい
ることも判る。

また比較例２は、アルカリ処理を行なった通常のポリエ
ステル繊維に本発明でいうポリエポキシド化合物とポリ
オキシアルキレン単位を有するジアミンで加工したもの
である。アルカリ処理しているためと思われるが、未ア
ルカリ処理の比較例１に比較し、防汚性にいくらか、向
上効果が見られるが、訓電性、吸汗性共洗濯〜熱処理に
は、耐えない。

［発明の効果］ 本発明により、改質されたポリエステル繊維は、洗濯及
びアイロンやプレスなどの熱処理を繰り返しても、優れ
た制電性、吸汗性及び防汚性を維持しつるので、洗濯、
熱処理が頻繁に行なわれ、且つ訓電性、吸汗性及び防汚
性が必要な用途にとって、好適な素材となる。

近年、各種職場で着用される制服あるいはユニフォーム
などと呼ばれる職場衣、向上作業等で着用される作業衣
、医療関連あるいは食品関連等の職場で着用される白衣
などの衣料あるいは病院。

ホテル等で使用されるシーツ地、布団カバー地あるいは
浴衣などの寝具・寝装等、更にはレストラン、各種宴会
・集会場等で使用されるテーブルクロスなどは、リネン
類と言われ、これらを使用する所にレンタルされる場合
が多く、このウェイトは年々、高まりつつある。これら
の商品分野は、リネンサプライ分野とも称される。この
分野において、商品に要求されることは、商品を使用す
る側からすれば、清潔であることと快適に使用あるいは
着用できるということであり、一方向量をレンタルする
側からすれば、使用後の商品の汚れが落とし易く、洗濯
中に汚れが再付着せず洗濯、アイロン、プレス等を繰り
返しても、商品が劣化せず、かつまた快適性を保つこと
である。快適性の内容は用途や使用場所によって変わる
が、着用中にかいた汗を吸い取る（吸汗性）とか静電気
を発生しない（訓電性）ということが代表的なものであ
る。従って、これらのリネンサプライ分野の商品には、
汚れが落とし易く、洗濯中に汚れが再付着しない即ち防
汚性があり、吸汗性、制電性を合せ持ち、且つこれらの
性能が洗濯を繰り返しても、洗濯の後アイロンやプレス
などの熱処理を繰り返しても、初期の性能を保つものが
望ましい。

本発明にて改質したポリエステルは、防汚性。

吸汗性及び訓電性をもち且つ、耐洗濯性及び耐熱性に優
れるので、リネンサプライ分野の商品に好適である。

更に、必要に応じて、綿、羊毛等の天然繊維、レーヨン
、アセテート等の再生繊維及び本発明に言う以外の合成
繊維と混紡、交織、交編してもかまわない。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）エチレンテレフタレートを主たる構成単位とする
   ポリエステルの末端の少なくとも一部に一般式［１］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［１］ （式中、Ｒ＿１は活性水素を有しない一価の有機基、Ｒ
   ＿２はアルキレン基、ｎは２０〜１４０の整数である）
   で表わされるポリアルキレングリコール成分を１〜８重
   量％共重合したポリエステルよりなる繊維を、ポリエポ
   キシド化合物を含む処理液で加熱浸漬処理したのち、該
   ポリエステル繊維をポリオキシアルキレン（アルキレン
   基の炭素数は２〜４）単位を有するジアミンを含む処理
   液に含浸し、次いで熱処理を施すことを特徴とするポリ
   エステル繊維の改質方法。
2. （２）ポリエポキシド化合物を含む処理液で加熱浸漬処
   理する前にアルカリ性の液中で処理することを特徴とす
   る請求項１記載のポリエステル繊維の改質方法。