JPH0126051B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0126051B2 JPH0126051B2 JP987481A JP987481A JPH0126051B2 JP H0126051 B2 JPH0126051 B2 JP H0126051B2 JP 987481 A JP987481 A JP 987481A JP 987481 A JP987481 A JP 987481A JP H0126051 B2 JPH0126051 B2 JP H0126051B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mold
- solution
- liquid
- printing
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/06—Silver salts
- G03F7/063—Additives or means to improve the lithographic properties; Processing solutions characterised by such additives; Treatment after development or transfer, e.g. finishing, washing; Correction or deletion fluids
- G03F7/066—Organic derivatives of bivalent sulfur, e.g. onium derivatives
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Description
本発明は、平版印刷版の処理方法に関し、特に
印刷版用処理液組成物に関する。 さらに好ましくは、写真的方法により形成され
た銀画像もしくはハロゲン化銀画像をインキ受理
性として利用する平版印刷版に適した処理方法な
らびに処理液組成物、例えば、中和液、不感脂化
液および給湿液に関する。 さらに詳しくは、印刷版用処理液のカビの発生
を防止する方法に関する。 通常の平版印刷では、水とインキの両方を版面
に供給して、画像部は着色性のインキを、非画像
部は水を選択的に受け入れ、該画像上のインキ
を、例えば紙などの基質に転写させることによつ
てなされている。従つて、良い印刷物を得るため
には、画像部と背景非画像部との表面の親油およ
び親水性の差が十分に大きくて、水およびインキ
を適用したときに、画像部は十分量のインキを受
け付け、非画像部はインキを全く受け付けないこ
とが必要である。その為に種々の不感脂化の方法
がそれぞれの版材及び印刷方法に応じて検討され
ている。すなわち、従来平版印刷材として使用さ
れているものには、アルミニウム等の金属を支持
体としたプレセンシタイズド版（PS版）を初め、
電子写真法（例えば、エレクトロフアツクス）で
得られる版材、紙を基版とし、その表面に顔料を
結合剤と共に塗層した所謂、マスターペーパーや
特公昭48−30562号の如き銀塩を用いた写真製版
材などがあり、それぞれの非画像部を不感脂化す
るために専用処理液として種々のものが市販され
ているが、これらは多くの場合、それぞれ特定の
版材にのみ使用され、各種版材に共用できる不感
脂化液及び給湿液として満足すべきものは見当ら
ないのが実情である。 また、この種の処理液に関しては、いくつかの
提案がなされているが、平版印刷における総合適
正を充分に満足するものは見当らない。一般に、
オフセツト印刷において用いられる処理液には次
のような特性が要求される。 (1) 非画像部にインキが付着しないように非画像
部を充分に不感脂化できること。 (2) 画線部のインキ付着性を妨げないこと。 (3) インキの乳化を促進させないこと。 (4) 印刷機や版材の金属部に対して腐蝕作用のな
いこと。 (5) 長期間にわたつて熱や光に対して安定である
こと。 (6) 腐敗またはカビを発生しないこと。 (7) 印刷版としての耐刷力を劣化させないこと。 (8) 印刷機の機種、インキの種類、印刷用基質
（例えば紙など）の種類に関係なく有効に利用
できること。 これまで提案された多くの不感脂化液ないし給
湿液は、前述した如き特定の版材にのみ有効であ
るだけでなく、上述の(1)〜(8)の要件の中でも(1)、
(2)、(3)、(5)および(7)の印刷特性に及ぼす影響とい
う観点からの改良が殆んどであり、(4)の腐蝕作用
すなわち防錆性や(6)の処理液に発生するカビなど
について検討されているものは極めて稀である。
そして、今日提案されている、或いは実用に供さ
れている不感脂化液及び給湿液は、大なり小なり
この種の欠点を有している。特公昭47−5123号に
は、アルミニウム、亜鉛又はステンレス鋼の支持
体からなる版材の防錆を目的として、(a)アルカリ
金属ポリホスフエート、(b)リン酸又はクエン酸、
(c)硝酸、過素酸、過マンガン酸又は過硫酸のナト
リウムまたはカリウム塩から成る処理液が開示さ
れているが、この処理液は特定の金属に対しての
み防錆効果があるだけであり、さらにカビの発生
に対しては十分な防止効果がない。 特開昭54−70103号には、燐酸塩、硝酸塩およ
び亜硝酸塩さらにはそれらにアミノポリカルボン
酸塩を加えた版面処理液組成物が提案されてお
り、このものは既述の(1)〜(8)の諸特性を有効に満
たすが、カビ防止あるいは防錆効果が処理液組成
の違いによつて変動したり、極めて長期間の貯蔵
に於ては今だ不十分である。 処理液のカビの発生は、もともと水中に存在す
る各種の菌類が増殖することに起因しており、そ
れは印刷版、とくにゼラチン・ハロゲン化銀乳剤
を感光成分として利用する印刷版を処理するに従
がい、及びその処理液を長期間貯蔵するに従がい
助長される。 カビの種類にも多種のものがあり、印刷環境下
の処理液に発生するカビの防止が望まれている。 カビの発生を防ぐためには、殺菌剤あるいは防
菌剤の使用が一般的である。前者は菌そのものを
殺してしまうものであり、後者は菌の増殖を抑制
する働きをするものとして一般的に区別される。
いずれを使用しても印刷版用処理液のカビ防止に
は多かれ少なかれ有用と考えられるが、ある環境
下のカビに対して優れた防止効果のものが必ずし
も別の環境下においても優れているとは限らない
困難性があると共に多くのカビの防止剤は印刷版
用処理液として望ましくない欠点をも与える。カ
ビの発生の有無は、処理液の成分にも依存する。
またカビの発生は、処理液のPHが６〜７の範囲で
最も顕著であり、一般的にはPH４〜８の範囲で問
題となる。印刷版の高アルカリ性現像液による処
理に引続く中和液あるいは不感脂化液および給湿
液は周知のように、通常、PH４〜８の範囲に設定
される。カビの発生は、印刷版面にカビが付着
し、印刷上のトラブルを惹起こし、給湿液でのカ
ビの発生は、例えばモルトン方式の印刷機に於
て、液上げを不均一にし、従つて印刷物の不均一
なものを生じることになる。既述したようなカビ
の発生を防ぐための殺菌剤あるいは防菌剤として
種々の化合物が知られている。 例えば、ジクロロイソシアヌレートの如き塩素
系化合物、２，４，６−トリクロロフエノールの
如き塩素化フエノール系化合物、メチレンビスチ
オシアネート、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、3.5−ジメチルテトラヒドロ−１，３，５−
2H−チアジアジン−２−チオンの如き有機窒素
硫黄系化合物、２（２−フリル）−３（５−ニトロ
−２−フリル）アクリルアミド、Ｎ−ブロモアセ
タミドの如き有機窒素系化合物、1.4−ビスブロ
モアセトキシ−２−ブテンの如き有機ブロム系化
合物、その他の例としてＮ〔ａ−（１−ニトロエチ
ル）ベンジル〕エチレンジアミン等、さらには、
下記一般式〔〕又は〔〕の如き化合物 （式中Ｒは、好ましくはC8〜C18のアルキル基を
示す。） 〔〕 R′NHC2H4NHC2H4COOH又は
R′NHC2H4COOH （式中、R′は好ましくはC8〜C18のアルキル基を
示す。）などが知られている。 しかしながら、これら多くのカビ防止剤は、印
刷版用処理液として必ずしも十分に使用しうるも
のでない。あるものは、カビの発生を防止する能
力が弱いとか、その防止能力が持続しないという
欠点を有しているだけではなく、多くのものは、
防錆効果が全くない或は阻害するとか、インキ付
着性を阻害するとか、インキの乳化を促進すると
か、光や熱に対して不安定であるとか、水に難溶
性であるとか、人体に対して有害であるとか、処
理液組成およびPH範囲等に制約があるとかの欠点
を少なくとも１つは有しており、印刷版用処理液
に要求される諸特性を全て満たすものではない。 本発明の目的は、上記諸欠点を解決した印刷版
用処理液を提供することである。 本発明の別の目的は、銀もしくはハロゲン化銀
像部をインキ受理性として利用する平版印刷版の
上記諸欠点がない処理方法を提供することであ
る。 本発明のさらに別の目的は、処理液を取替えて
も長期間の貯蔵および使用に於て、上記諸欠点が
ない印刷版用処理液を提供することである。 本発明の目的は、少なくとも１つの４−イソチ
アゾリン−３−オン化合物を印刷版用処理液に含
有させることによつて達成されることが見出され
た。 ４−イソチアゾリン−３−オン化合物は、置換
もしくは未置換アルキル基（例えば、好ましくは
メチル基、エチル基、プロピル基、ヒドロキシメ
チル基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、
エトキシ基など）、ハロゲン原子などで置換され
ていることができる。 好ましい４−イソチアゾリン−３−オン化合物
は、水溶性を付与したものであり、例えば次の如
き化合物が挙げられる。 本発明に用いられる４−イソチアゾリン−３−
オン化合物は、次の一般式で表わされる化合物を
包含する。 式中、R1、R2およびR3は、それぞれ同じでも
異なつていてもよく、水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子などを表わす。 ４−イソチアゾリン−３−オン化合物を水溶性
にしたものは、前記例示化合物(1)および(2)の混合
物として、市販もされており、容易に入手するこ
とができる。 水難溶性の４−イソチアゾリン−３−オン化合
物は、メタノールなどの有機溶媒に溶解して用い
ることができる。 ４−イソチアゾリン−３−オン化合物の使用量
は、処理液１当り0.01〜50グラム、好ましくは
0.03〜30グラムの範囲であるが、この範囲外でも
使用することができる。 本発明で用いられる処理液のPHは、通常約４〜
約８の範囲である。好ましくは4.5〜7.5の範囲で
ある。不感脂化処理液および特に給湿液は、既述
の特開昭54−70103号に記載の燐酸塩、硝酸塩お
よび亜硝酸塩さらにはそれにアミノポリカルボン
酸塩を含んだものを好ましく用いることができ
る。 本発明は、特開昭54−83502号に記載のような
中和液にも好ましく適用できる。 本発明の別の好ましい一具体例によれば、印刷
版用処理液に４−イソチアゾリン−３−オン化合
物と殺菌剤とを組合わせたものが提供される。好
ましい殺菌剤は、前述した一般式〔〕および
〔〕の如き化合物である。この組合わせによつ
て、処理液を交換しても長時間の貯蔵および使用
がより可能になることを更に見出した。この組合
わせは、処理液が容器中に収められ、貯蔵してラ
ンニング処理する処理液、すなわち中和液、場合
によつては不感脂化液に好適である。 本発明の処理液組成物は、その他に不感脂化促
進剤、緩衝剤、保存剤、湿潤剤のような従来から
知られている物質を混和して処理活性を改変する
ことが好ましい。例えば、アラビアゴム、カルボ
キシメチルセルローズ、アルギン酸ナトリウム、
ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、メチル
ビニルエーテルと無水マレイン酸の共重合物、カ
ルボキシメチルスターチ、アルギン酸アンモニウ
ム、アルギン酸オキシダイドセルローズ、メチル
セルローズ、硫酸塩（硫酸ナトリウム、硫酸アン
モニウムなど）、タンニン酸、ヒドロキシ基を２
個以上有するポリオール化合物（ポリエチレング
リコール、プロピレングリコール、ペンタエリト
リオール、グリセロール、ジエチレングリコー
ル、ヘキシレングリコールなど）、有機の弱酸
（クエン酸、コハク酸、酒石酸、アジピン酸、ア
スコルピン酸、プロピオン酸など）、無機の微粒
子（コロイダルシリカ、アルミナなど）、ポリア
クリル酸、重クロム酸アンモニウム、クロム明ば
ん、アルギン酸プロピレングリコールエステル、
アミノポリカルボン酸塩（エチレンジアミン四酢
酸ナトリウム塩など）、界面活性剤などの１種又
は２種以上を加えることにより、本発明の目的を
より完全に満たした印刷版用処理液組成物とする
ことができる。 この他にもメタノール、ジメチルホルムアミ
ド、ジオキサンなどの水混和性有機溶剤や液の識
別性、外観を特に考慮してフタロシアニン系染
料、マラカイトグリーン、ウルトラマリンなどの
着色剤を微量加えることもできる。 次に本発明を実施例を挙げてさらに具体的に説
明するが、本発明を何ら限定するものではない。 尚、４−イソチアゾリン−３−オン化合物の比
較化合物としては次の化合物を用いた。 化合物Ｅ CH2（SCN）2 化合物Ｇ C12H25NHC2H4NHC2H4COOH 実施例 １ カビ及び金属の腐蝕（サビ）についての実験を
示す。実験の方法は以下の通りである。 カビ試験；原液を10倍に希釈して自然経時８週間
後にカビの発生状況を調べる。 サビ試験；ガラス容器中の原液を10倍に希釈した
液に鉄の棒を浸漬し、自然経時８週間
後に金属棒に発生するサビを調べる。 判定基準； 〇は、カビ又はサビが発生しない。 △は、カビ又はサビが発生する。 ×は、カビ又はサビが著しく発生する。 表１にその試験結果を示す。但し、各化合物の
量はｇ／を示し、PHは水酸化ナトリウムで5.5
に調整した。 また、４−イソチアゾリン−３−オン化合物
は、例示化合物(1)と(2)の比が約１：２の混合物か
ら成る市販品を用いた。 給湿液（原液）処方 Ｏ−リン酸 10ｇ 硝酸ニツケル ５ｇ 亜硝酸ナトリウム ５ｇ カルボキシメチルセルローズ ４ｇ グリセリン 100ｇ カビ防止剤 ３ｇ
印刷版用処理液組成物に関する。 さらに好ましくは、写真的方法により形成され
た銀画像もしくはハロゲン化銀画像をインキ受理
性として利用する平版印刷版に適した処理方法な
らびに処理液組成物、例えば、中和液、不感脂化
液および給湿液に関する。 さらに詳しくは、印刷版用処理液のカビの発生
を防止する方法に関する。 通常の平版印刷では、水とインキの両方を版面
に供給して、画像部は着色性のインキを、非画像
部は水を選択的に受け入れ、該画像上のインキ
を、例えば紙などの基質に転写させることによつ
てなされている。従つて、良い印刷物を得るため
には、画像部と背景非画像部との表面の親油およ
び親水性の差が十分に大きくて、水およびインキ
を適用したときに、画像部は十分量のインキを受
け付け、非画像部はインキを全く受け付けないこ
とが必要である。その為に種々の不感脂化の方法
がそれぞれの版材及び印刷方法に応じて検討され
ている。すなわち、従来平版印刷材として使用さ
れているものには、アルミニウム等の金属を支持
体としたプレセンシタイズド版（PS版）を初め、
電子写真法（例えば、エレクトロフアツクス）で
得られる版材、紙を基版とし、その表面に顔料を
結合剤と共に塗層した所謂、マスターペーパーや
特公昭48−30562号の如き銀塩を用いた写真製版
材などがあり、それぞれの非画像部を不感脂化す
るために専用処理液として種々のものが市販され
ているが、これらは多くの場合、それぞれ特定の
版材にのみ使用され、各種版材に共用できる不感
脂化液及び給湿液として満足すべきものは見当ら
ないのが実情である。 また、この種の処理液に関しては、いくつかの
提案がなされているが、平版印刷における総合適
正を充分に満足するものは見当らない。一般に、
オフセツト印刷において用いられる処理液には次
のような特性が要求される。 (1) 非画像部にインキが付着しないように非画像
部を充分に不感脂化できること。 (2) 画線部のインキ付着性を妨げないこと。 (3) インキの乳化を促進させないこと。 (4) 印刷機や版材の金属部に対して腐蝕作用のな
いこと。 (5) 長期間にわたつて熱や光に対して安定である
こと。 (6) 腐敗またはカビを発生しないこと。 (7) 印刷版としての耐刷力を劣化させないこと。 (8) 印刷機の機種、インキの種類、印刷用基質
（例えば紙など）の種類に関係なく有効に利用
できること。 これまで提案された多くの不感脂化液ないし給
湿液は、前述した如き特定の版材にのみ有効であ
るだけでなく、上述の(1)〜(8)の要件の中でも(1)、
(2)、(3)、(5)および(7)の印刷特性に及ぼす影響とい
う観点からの改良が殆んどであり、(4)の腐蝕作用
すなわち防錆性や(6)の処理液に発生するカビなど
について検討されているものは極めて稀である。
そして、今日提案されている、或いは実用に供さ
れている不感脂化液及び給湿液は、大なり小なり
この種の欠点を有している。特公昭47−5123号に
は、アルミニウム、亜鉛又はステンレス鋼の支持
体からなる版材の防錆を目的として、(a)アルカリ
金属ポリホスフエート、(b)リン酸又はクエン酸、
(c)硝酸、過素酸、過マンガン酸又は過硫酸のナト
リウムまたはカリウム塩から成る処理液が開示さ
れているが、この処理液は特定の金属に対しての
み防錆効果があるだけであり、さらにカビの発生
に対しては十分な防止効果がない。 特開昭54−70103号には、燐酸塩、硝酸塩およ
び亜硝酸塩さらにはそれらにアミノポリカルボン
酸塩を加えた版面処理液組成物が提案されてお
り、このものは既述の(1)〜(8)の諸特性を有効に満
たすが、カビ防止あるいは防錆効果が処理液組成
の違いによつて変動したり、極めて長期間の貯蔵
に於ては今だ不十分である。 処理液のカビの発生は、もともと水中に存在す
る各種の菌類が増殖することに起因しており、そ
れは印刷版、とくにゼラチン・ハロゲン化銀乳剤
を感光成分として利用する印刷版を処理するに従
がい、及びその処理液を長期間貯蔵するに従がい
助長される。 カビの種類にも多種のものがあり、印刷環境下
の処理液に発生するカビの防止が望まれている。 カビの発生を防ぐためには、殺菌剤あるいは防
菌剤の使用が一般的である。前者は菌そのものを
殺してしまうものであり、後者は菌の増殖を抑制
する働きをするものとして一般的に区別される。
いずれを使用しても印刷版用処理液のカビ防止に
は多かれ少なかれ有用と考えられるが、ある環境
下のカビに対して優れた防止効果のものが必ずし
も別の環境下においても優れているとは限らない
困難性があると共に多くのカビの防止剤は印刷版
用処理液として望ましくない欠点をも与える。カ
ビの発生の有無は、処理液の成分にも依存する。
またカビの発生は、処理液のPHが６〜７の範囲で
最も顕著であり、一般的にはPH４〜８の範囲で問
題となる。印刷版の高アルカリ性現像液による処
理に引続く中和液あるいは不感脂化液および給湿
液は周知のように、通常、PH４〜８の範囲に設定
される。カビの発生は、印刷版面にカビが付着
し、印刷上のトラブルを惹起こし、給湿液でのカ
ビの発生は、例えばモルトン方式の印刷機に於
て、液上げを不均一にし、従つて印刷物の不均一
なものを生じることになる。既述したようなカビ
の発生を防ぐための殺菌剤あるいは防菌剤として
種々の化合物が知られている。 例えば、ジクロロイソシアヌレートの如き塩素
系化合物、２，４，６−トリクロロフエノールの
如き塩素化フエノール系化合物、メチレンビスチ
オシアネート、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、3.5−ジメチルテトラヒドロ−１，３，５−
2H−チアジアジン−２−チオンの如き有機窒素
硫黄系化合物、２（２−フリル）−３（５−ニトロ
−２−フリル）アクリルアミド、Ｎ−ブロモアセ
タミドの如き有機窒素系化合物、1.4−ビスブロ
モアセトキシ−２−ブテンの如き有機ブロム系化
合物、その他の例としてＮ〔ａ−（１−ニトロエチ
ル）ベンジル〕エチレンジアミン等、さらには、
下記一般式〔〕又は〔〕の如き化合物 （式中Ｒは、好ましくはC8〜C18のアルキル基を
示す。） 〔〕 R′NHC2H4NHC2H4COOH又は
R′NHC2H4COOH （式中、R′は好ましくはC8〜C18のアルキル基を
示す。）などが知られている。 しかしながら、これら多くのカビ防止剤は、印
刷版用処理液として必ずしも十分に使用しうるも
のでない。あるものは、カビの発生を防止する能
力が弱いとか、その防止能力が持続しないという
欠点を有しているだけではなく、多くのものは、
防錆効果が全くない或は阻害するとか、インキ付
着性を阻害するとか、インキの乳化を促進すると
か、光や熱に対して不安定であるとか、水に難溶
性であるとか、人体に対して有害であるとか、処
理液組成およびPH範囲等に制約があるとかの欠点
を少なくとも１つは有しており、印刷版用処理液
に要求される諸特性を全て満たすものではない。 本発明の目的は、上記諸欠点を解決した印刷版
用処理液を提供することである。 本発明の別の目的は、銀もしくはハロゲン化銀
像部をインキ受理性として利用する平版印刷版の
上記諸欠点がない処理方法を提供することであ
る。 本発明のさらに別の目的は、処理液を取替えて
も長期間の貯蔵および使用に於て、上記諸欠点が
ない印刷版用処理液を提供することである。 本発明の目的は、少なくとも１つの４−イソチ
アゾリン−３−オン化合物を印刷版用処理液に含
有させることによつて達成されることが見出され
た。 ４−イソチアゾリン−３−オン化合物は、置換
もしくは未置換アルキル基（例えば、好ましくは
メチル基、エチル基、プロピル基、ヒドロキシメ
チル基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、
エトキシ基など）、ハロゲン原子などで置換され
ていることができる。 好ましい４−イソチアゾリン−３−オン化合物
は、水溶性を付与したものであり、例えば次の如
き化合物が挙げられる。 本発明に用いられる４−イソチアゾリン−３−
オン化合物は、次の一般式で表わされる化合物を
包含する。 式中、R1、R2およびR3は、それぞれ同じでも
異なつていてもよく、水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子などを表わす。 ４−イソチアゾリン−３−オン化合物を水溶性
にしたものは、前記例示化合物(1)および(2)の混合
物として、市販もされており、容易に入手するこ
とができる。 水難溶性の４−イソチアゾリン−３−オン化合
物は、メタノールなどの有機溶媒に溶解して用い
ることができる。 ４−イソチアゾリン−３−オン化合物の使用量
は、処理液１当り0.01〜50グラム、好ましくは
0.03〜30グラムの範囲であるが、この範囲外でも
使用することができる。 本発明で用いられる処理液のPHは、通常約４〜
約８の範囲である。好ましくは4.5〜7.5の範囲で
ある。不感脂化処理液および特に給湿液は、既述
の特開昭54−70103号に記載の燐酸塩、硝酸塩お
よび亜硝酸塩さらにはそれにアミノポリカルボン
酸塩を含んだものを好ましく用いることができ
る。 本発明は、特開昭54−83502号に記載のような
中和液にも好ましく適用できる。 本発明の別の好ましい一具体例によれば、印刷
版用処理液に４−イソチアゾリン−３−オン化合
物と殺菌剤とを組合わせたものが提供される。好
ましい殺菌剤は、前述した一般式〔〕および
〔〕の如き化合物である。この組合わせによつ
て、処理液を交換しても長時間の貯蔵および使用
がより可能になることを更に見出した。この組合
わせは、処理液が容器中に収められ、貯蔵してラ
ンニング処理する処理液、すなわち中和液、場合
によつては不感脂化液に好適である。 本発明の処理液組成物は、その他に不感脂化促
進剤、緩衝剤、保存剤、湿潤剤のような従来から
知られている物質を混和して処理活性を改変する
ことが好ましい。例えば、アラビアゴム、カルボ
キシメチルセルローズ、アルギン酸ナトリウム、
ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、メチル
ビニルエーテルと無水マレイン酸の共重合物、カ
ルボキシメチルスターチ、アルギン酸アンモニウ
ム、アルギン酸オキシダイドセルローズ、メチル
セルローズ、硫酸塩（硫酸ナトリウム、硫酸アン
モニウムなど）、タンニン酸、ヒドロキシ基を２
個以上有するポリオール化合物（ポリエチレング
リコール、プロピレングリコール、ペンタエリト
リオール、グリセロール、ジエチレングリコー
ル、ヘキシレングリコールなど）、有機の弱酸
（クエン酸、コハク酸、酒石酸、アジピン酸、ア
スコルピン酸、プロピオン酸など）、無機の微粒
子（コロイダルシリカ、アルミナなど）、ポリア
クリル酸、重クロム酸アンモニウム、クロム明ば
ん、アルギン酸プロピレングリコールエステル、
アミノポリカルボン酸塩（エチレンジアミン四酢
酸ナトリウム塩など）、界面活性剤などの１種又
は２種以上を加えることにより、本発明の目的を
より完全に満たした印刷版用処理液組成物とする
ことができる。 この他にもメタノール、ジメチルホルムアミ
ド、ジオキサンなどの水混和性有機溶剤や液の識
別性、外観を特に考慮してフタロシアニン系染
料、マラカイトグリーン、ウルトラマリンなどの
着色剤を微量加えることもできる。 次に本発明を実施例を挙げてさらに具体的に説
明するが、本発明を何ら限定するものではない。 尚、４−イソチアゾリン−３−オン化合物の比
較化合物としては次の化合物を用いた。 化合物Ｅ CH2（SCN）2 化合物Ｇ C12H25NHC2H4NHC2H4COOH 実施例 １ カビ及び金属の腐蝕（サビ）についての実験を
示す。実験の方法は以下の通りである。 カビ試験；原液を10倍に希釈して自然経時８週間
後にカビの発生状況を調べる。 サビ試験；ガラス容器中の原液を10倍に希釈した
液に鉄の棒を浸漬し、自然経時８週間
後に金属棒に発生するサビを調べる。 判定基準； 〇は、カビ又はサビが発生しない。 △は、カビ又はサビが発生する。 ×は、カビ又はサビが著しく発生する。 表１にその試験結果を示す。但し、各化合物の
量はｇ／を示し、PHは水酸化ナトリウムで5.5
に調整した。 また、４−イソチアゾリン−３−オン化合物
は、例示化合物(1)と(2)の比が約１：２の混合物か
ら成る市販品を用いた。 給湿液（原液）処方 Ｏ−リン酸 10ｇ 硝酸ニツケル ５ｇ 亜硝酸ナトリウム ５ｇ カルボキシメチルセルローズ ４ｇ グリセリン 100ｇ カビ防止剤 ３ｇ
【表】
カビ防止剤を含まない給湿液は、特開昭54−
70103号の実施例１に従つている。約２週間位ま
では、この給湿液でもカビおよびサビの発生は比
較的良好であつたが４週間以上になると器壁に著
しいカビの発生があり、また鉄の棒もサビを生じ
た。比較化合物は、カビの発生をある程度防止す
るものもあるが、その場合でもサビ防止には全く
効果が認められない。４−イソチアゾリン−３−
オン化合物は、長期貯蔵してもカビおよびサビの
発生を極めて良好に抑制していることが理解でき
る。 実施例 ２ 135ｇ／m2の両面ポリエチレン被覆紙の片面に
平均粒子サイズ5μのシリカ粒子を含有するマツ
ト化層を設け、反対側の面をコロナ放電加工後、
カーボンブラツクおよび１−フエニル−３−ピラ
ゾリドン0.2ｇ／m2及びハイドロキノン0.8ｇ／m2
を含むハレーシヨン防止層（ゼラチン3.5ｇ／m2）
を設け、その上に平均粒子サイズが5μのシリカ
粒子を含有するオルソ増感された高感度塩化銀乳
剤（ゼラチン1.0ｇ／m2）を硝酸銀として1.5ｇ／
m2で塗布した。このハレーシヨン防止層および乳
剤層は硬化剤としてホルマリンを含んでいる。乾
燥後40℃で３日間加温した後、この乳剤層の上に
下記の方法により調製した硫化パラジウムゾルを
5m／分の速度で塗布した。 硫化パラジウムゾルの調整 Ａ液塩化パラジウム 塩 酸 水 ５ｇ 40ml １ Ｂ液硫化ナトリウム 水 3.6ｇ １ Ａ液とＢ液を撹拌しながら混合し、30分後に純
水製造用に作られたイオン交換樹脂の入つたカラ
ムの中を通して精造し、Ｃ液を加えて塗液とし
た。（PH４に調整） Ｃ液特開昭53−21602記載の ポリマーNo.３ 10％サポニン水溶液 水 10ｇ 20ml 18 画像露光後、下記現像液で現像処理する。 転写現像液 水 750ml 水酸化カリウム 20ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 60ｇ 臭化カリウム 0.5ｇ ２−メルカプト安臭香酸 10ミリモル ３−メルカプト−４−アセトアミド−５−ｎ−
ヘプチル−１，２，４−トリアゾール 0.15ｇ 水を加えて１とする。 現像処理後、該原版を２本の絞りローラー間を
通し、余分の現像液を除去し、直ちに下記組成を
有する中和液で25℃、20秒間処理し、絞りローラ
ーで余分の液を除去し、室温で乾燥した。 中和液 水 600ml クエン酸 10ｇ クエン酸ナトリウム 35ｇ コロイダルシリカ（20％液） ５ml エチレングリコール ５ml 水を加えて１とする。 以上の操作により作製した平版印刷版をオフセ
ツト印刷機に装着し、下記不感脂化液を版面にく
まなく与え、下記給湿液を用いて印刷を行なつ
た。 不感脂化液 水 600ml イソプロピルアルコール 400ml エチレングリコール 50ｇ ３−メルカプト−４−アセトアミド−５−ｎ−
ヘプチル−１，２，４−トリアゾール １ｇ 給湿液 Ｏ−リン酸 10ｇ 硝酸ニツケル ５ｇ 亜硫酸ナトリウム ５ｇ エチレングリコール 100ｇ コロイダルシリカ（20％液） 23ｇ 水を加えて２とする。 印刷機は、エー・ビー・デイツク350CD（Ａ・
Ｂ・Diok社製オフセツト印刷機の商標）を使用
した。 インキ受容性も良好で4000枚以上の良好な印刷
物が得られた。 さらに上記の給湿液を約３ケ月間経時した後、
再び同様に印刷した。給湿液には著しくカビが発
生しており、不均一なインキのりによる不良印刷
物しか得られなかつた。上記の給湿液に実施例１
で用いた４−チアゾリン−３−オン化合物を1.0
ｇ／加えて同様に試験したところ、給湿液を約
３ケ月経時したものでもカビおよび印刷機のサビ
は発生せず、また比較給湿液に対してインキ受容
性および耐刷力も何ら劣ることなく常に鮮明な印
刷物が多数枚得られた。また、比較化合物Ｃ、Ｆ
またはＧを各1.0ｇ／含む給湿液は、インキ付
着性を阻害し、貯蔵によつてカビも発生した。 実施例 ３ 実施例２で用いた中和液を１ケ月間貯蔵したと
ころ、著しいカビの発生が認められた。実施例２
の中和液に４−イソチアゾリン−３−オンを１％
メタノール溶液で８ｇ／加えて同様に試験した
ところ、１ケ月貯蔵後もカビの発生は認められな
かつた。さらに実施例２と同様に印刷版を処理し
ても、印刷上のトラブルは何ら生じなかつた。 実施例 ４ 実施例２の中和液を次のものに変更した。 水 600ml 第１リン酸ナトリウム 10ｇ コロイダルシリカ（20％液） ５ml エチレングリコール ５ml 水を加えて１とする 上記の中和液を用いて実施例１と同じ試験をし
た。４−イソチアゾリン−３−オンは実施例１と
同じ化合物を用いた。
70103号の実施例１に従つている。約２週間位ま
では、この給湿液でもカビおよびサビの発生は比
較的良好であつたが４週間以上になると器壁に著
しいカビの発生があり、また鉄の棒もサビを生じ
た。比較化合物は、カビの発生をある程度防止す
るものもあるが、その場合でもサビ防止には全く
効果が認められない。４−イソチアゾリン−３−
オン化合物は、長期貯蔵してもカビおよびサビの
発生を極めて良好に抑制していることが理解でき
る。 実施例 ２ 135ｇ／m2の両面ポリエチレン被覆紙の片面に
平均粒子サイズ5μのシリカ粒子を含有するマツ
ト化層を設け、反対側の面をコロナ放電加工後、
カーボンブラツクおよび１−フエニル−３−ピラ
ゾリドン0.2ｇ／m2及びハイドロキノン0.8ｇ／m2
を含むハレーシヨン防止層（ゼラチン3.5ｇ／m2）
を設け、その上に平均粒子サイズが5μのシリカ
粒子を含有するオルソ増感された高感度塩化銀乳
剤（ゼラチン1.0ｇ／m2）を硝酸銀として1.5ｇ／
m2で塗布した。このハレーシヨン防止層および乳
剤層は硬化剤としてホルマリンを含んでいる。乾
燥後40℃で３日間加温した後、この乳剤層の上に
下記の方法により調製した硫化パラジウムゾルを
5m／分の速度で塗布した。 硫化パラジウムゾルの調整 Ａ液塩化パラジウム 塩 酸 水 ５ｇ 40ml １ Ｂ液硫化ナトリウム 水 3.6ｇ １ Ａ液とＢ液を撹拌しながら混合し、30分後に純
水製造用に作られたイオン交換樹脂の入つたカラ
ムの中を通して精造し、Ｃ液を加えて塗液とし
た。（PH４に調整） Ｃ液特開昭53−21602記載の ポリマーNo.３ 10％サポニン水溶液 水 10ｇ 20ml 18 画像露光後、下記現像液で現像処理する。 転写現像液 水 750ml 水酸化カリウム 20ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 60ｇ 臭化カリウム 0.5ｇ ２−メルカプト安臭香酸 10ミリモル ３−メルカプト−４−アセトアミド−５−ｎ−
ヘプチル−１，２，４−トリアゾール 0.15ｇ 水を加えて１とする。 現像処理後、該原版を２本の絞りローラー間を
通し、余分の現像液を除去し、直ちに下記組成を
有する中和液で25℃、20秒間処理し、絞りローラ
ーで余分の液を除去し、室温で乾燥した。 中和液 水 600ml クエン酸 10ｇ クエン酸ナトリウム 35ｇ コロイダルシリカ（20％液） ５ml エチレングリコール ５ml 水を加えて１とする。 以上の操作により作製した平版印刷版をオフセ
ツト印刷機に装着し、下記不感脂化液を版面にく
まなく与え、下記給湿液を用いて印刷を行なつ
た。 不感脂化液 水 600ml イソプロピルアルコール 400ml エチレングリコール 50ｇ ３−メルカプト−４−アセトアミド−５−ｎ−
ヘプチル−１，２，４−トリアゾール １ｇ 給湿液 Ｏ−リン酸 10ｇ 硝酸ニツケル ５ｇ 亜硫酸ナトリウム ５ｇ エチレングリコール 100ｇ コロイダルシリカ（20％液） 23ｇ 水を加えて２とする。 印刷機は、エー・ビー・デイツク350CD（Ａ・
Ｂ・Diok社製オフセツト印刷機の商標）を使用
した。 インキ受容性も良好で4000枚以上の良好な印刷
物が得られた。 さらに上記の給湿液を約３ケ月間経時した後、
再び同様に印刷した。給湿液には著しくカビが発
生しており、不均一なインキのりによる不良印刷
物しか得られなかつた。上記の給湿液に実施例１
で用いた４−チアゾリン−３−オン化合物を1.0
ｇ／加えて同様に試験したところ、給湿液を約
３ケ月経時したものでもカビおよび印刷機のサビ
は発生せず、また比較給湿液に対してインキ受容
性および耐刷力も何ら劣ることなく常に鮮明な印
刷物が多数枚得られた。また、比較化合物Ｃ、Ｆ
またはＧを各1.0ｇ／含む給湿液は、インキ付
着性を阻害し、貯蔵によつてカビも発生した。 実施例 ３ 実施例２で用いた中和液を１ケ月間貯蔵したと
ころ、著しいカビの発生が認められた。実施例２
の中和液に４−イソチアゾリン−３−オンを１％
メタノール溶液で８ｇ／加えて同様に試験した
ところ、１ケ月貯蔵後もカビの発生は認められな
かつた。さらに実施例２と同様に印刷版を処理し
ても、印刷上のトラブルは何ら生じなかつた。 実施例 ４ 実施例２の中和液を次のものに変更した。 水 600ml 第１リン酸ナトリウム 10ｇ コロイダルシリカ（20％液） ５ml エチレングリコール ５ml 水を加えて１とする 上記の中和液を用いて実施例１と同じ試験をし
た。４−イソチアゾリン−３−オンは実施例１と
同じ化合物を用いた。
【表】
化合物Ｅは、実施例１の給湿液では良好なカビ
防止作用を示したが、上記中和液では効果が小さ
く、また鉄の棒のサビも防止できないことを示し
ている。 ４−イソチアゾリン−３−オン化合物は、上記
中和液でも極めて良好なカビおよびサビ防止効果
を示している。 実施例 ５ 実施例４の４−イソチアゾリン−３−オン化合
物を含む中和液と、更にそれに化合物Ｃまたは化
合物Ｇを各１ｇ／追加した中和液を準備する。 実施例２の平版印刷版、現像液および上記各中
和液で各30版（A4判）処理する毎に、中和液を
２週間貯蔵して廃棄する操作を３回繰返す。４回
目の新しい中和液で同様に処理してその中和液を
貯蔵し、カビの発生してくる期間を調べた。４−
イソチアゾリン−３−オン化合物のみを含む中和
液は約６ケ月後に若干のカビの発生が認められた
が、化合物Ｃまたは化合物Ｇを組合わせた中和液
は約６ケ月後でもカビの発生が全くなかつた。こ
のことから４−イソチアゾリン−３−オン化合物
と既述した如き殺菌剤の併用は、ランニング処理
する処理液には極めて有効であることが確認され
た。 本実施例の中和液のいずれで処理しても、印刷
上のトラブルはなく、鮮明な印刷物が多数枚得ら
れた。 各実施例では、個々の処理液での効果を例示し
たが、４−イソチアゾリン−３−オン化合物は、
処理液成分などに依存せず、かつ印刷特性上の欠
点も示さないからいずれの処理液ともに使用する
ことは有用であることが理解されるであろう。
防止作用を示したが、上記中和液では効果が小さ
く、また鉄の棒のサビも防止できないことを示し
ている。 ４−イソチアゾリン−３−オン化合物は、上記
中和液でも極めて良好なカビおよびサビ防止効果
を示している。 実施例 ５ 実施例４の４−イソチアゾリン−３−オン化合
物を含む中和液と、更にそれに化合物Ｃまたは化
合物Ｇを各１ｇ／追加した中和液を準備する。 実施例２の平版印刷版、現像液および上記各中
和液で各30版（A4判）処理する毎に、中和液を
２週間貯蔵して廃棄する操作を３回繰返す。４回
目の新しい中和液で同様に処理してその中和液を
貯蔵し、カビの発生してくる期間を調べた。４−
イソチアゾリン−３−オン化合物のみを含む中和
液は約６ケ月後に若干のカビの発生が認められた
が、化合物Ｃまたは化合物Ｇを組合わせた中和液
は約６ケ月後でもカビの発生が全くなかつた。こ
のことから４−イソチアゾリン−３−オン化合物
と既述した如き殺菌剤の併用は、ランニング処理
する処理液には極めて有効であることが確認され
た。 本実施例の中和液のいずれで処理しても、印刷
上のトラブルはなく、鮮明な印刷物が多数枚得ら
れた。 各実施例では、個々の処理液での効果を例示し
たが、４−イソチアゾリン−３−オン化合物は、
処理液成分などに依存せず、かつ印刷特性上の欠
点も示さないからいずれの処理液ともに使用する
ことは有用であることが理解されるであろう。
Claims (1)
- １ ４−イソチアゾリン−３−オン化合物の少な
くとも１つを含有することを特徴とする印刷版用
処理液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP987481A JPS57125096A (en) | 1981-01-26 | 1981-01-26 | Treating solution for printing plate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP987481A JPS57125096A (en) | 1981-01-26 | 1981-01-26 | Treating solution for printing plate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57125096A JPS57125096A (en) | 1982-08-04 |
| JPH0126051B2 true JPH0126051B2 (ja) | 1989-05-22 |
Family
ID=11732290
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP987481A Granted JPS57125096A (en) | 1981-01-26 | 1981-01-26 | Treating solution for printing plate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57125096A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5085041B2 (ja) * | 2006-01-19 | 2012-11-28 | 日本曹達株式会社 | 防腐・防カビ性薬剤組成物および防腐・防カビ性乾燥木材の製造方法 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5131503A (ja) * | 1974-09-09 | 1976-03-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | Heibaninsatsubanyohanmenhogozai |
| JPS52103203A (en) * | 1976-02-24 | 1977-08-30 | Ricoh Kk | Lithographic printing method |
| JPS5355204A (en) * | 1976-10-27 | 1978-05-19 | Dainippon Ink & Chemicals | Desensitization liquid for lithographic press plate |
| JPS5383806A (en) * | 1976-12-28 | 1978-07-24 | Ricoh Kk | Treating solution for lithographic printing original plate |
| DE2659754A1 (de) * | 1976-12-31 | 1978-07-13 | Hoechst Ag | Verfahren und loesung zum konservieren von flachdruckformen |
| JPS53104301A (en) * | 1977-02-22 | 1978-09-11 | Ricoh Kk | Treating solution for lithographic printing |
| JPS5843916B2 (ja) * | 1977-07-25 | 1983-09-29 | 松下電器産業株式会社 | 電気回路の接続方法 |
| JPS5470103A (en) * | 1977-11-16 | 1979-06-05 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Liquid substance for treating surface of flat printing plate |
| GB1602823A (en) * | 1978-01-18 | 1981-11-18 | Vickers Ltd | Lithographic printing |
| US4217242A (en) * | 1978-07-03 | 1980-08-12 | Polychrome Corporation | Process for preparing an improved anti-oxidant gum composition for lithographic plates |
| JPS584682B2 (ja) * | 1978-11-30 | 1983-01-27 | クミアイ化学工業株式会社 | 防菌防藻剤 |
| JPS562189A (en) * | 1979-06-21 | 1981-01-10 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Treating liquid for use in lithography |
| US4310590A (en) * | 1979-12-26 | 1982-01-12 | Rohm And Haas Company | 3-Isothiazolones as biocides |
-
1981
- 1981-01-26 JP JP987481A patent/JPS57125096A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57125096A (en) | 1982-08-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1225951A (en) | Lithographic printing plates | |
| US4208212A (en) | Aqueous treating liquid for use in offset printing | |
| JPS634993A (ja) | 平版の噴水溶液 | |
| US4024085A (en) | Gum removing solution for lithographic plate | |
| US5523194A (en) | Fount solutions for planographic printing processes | |
| DE3022572C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Flachdruckformen nach dem Silbersalzdiffusionsübertragungsverfahren, Entwicklerlösungen und Flachdruckplatten hierfür | |
| US4186250A (en) | Method of desensitizing image-bearing lithographic plates | |
| US4266481A (en) | Image-bearing lithographic plates with desensitizing coating | |
| JPS627595A (ja) | 平版印刷版用版面保護剤 | |
| US2830536A (en) | Lithographic printing | |
| US4150996A (en) | Lithographic fountain concentrate | |
| JPH0126052B2 (ja) | ||
| US2250516A (en) | Treatment of printing plates | |
| JP3027262B2 (ja) | 平版印刷版用安定液 | |
| JPS634994A (ja) | 平版の濃縮噴水溶液 | |
| JP3308384B2 (ja) | 平版印刷版用現像液 | |
| JPH07214934A (ja) | 平版印刷版用処理液 | |
| EP0913731B1 (en) | Processing of lithographic printing plate precursors | |
| EP0304662A1 (en) | Damping solution for lithographic printing plate and method using it | |
| JP3311479B2 (ja) | 平版印刷版用現像液 | |
| JP2000112144A (ja) | 画像化要素の処理方法及び装置 | |
| JP3372414B2 (ja) | 平版印刷版の製版方法 | |
| JPH01259995A (ja) | 平版印刷版用不感脂化処理組成物 | |
| US2294944A (en) | Printing plate preparation | |
| JPH06266115A (ja) | 印刷版用処理液組成物 |