JPH01264189A - 面状発熱体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （１）発明の目的 ［産業上の利用分野］ 本発明は、面状発熱体およびその製造方法に関し、特に
自己温度７Ａ節機能ならびに過熱防止機能を有しており
反復使用による電気抵抗の変化が抑制されてなる面状発
熱体およびその製造方法に関するものである。

［従来の技術］ 従来、この種の面状発熱体としては、（ｉ）結晶性高分
子化合物に対して導電性粒子（たとえばカーボンブラッ
クあるいは金属粒子など）を分散せしめて電気抵抗の温
度係数が正である発熱層を形成するものが提案されてお
り、また（ｉｉ）エラストマに対して導電性粒子（たと
えばカーボンブラ・νりあるいは金属粒子など）を分散
せしめて形成した発熱層に対しバイメタルなどの温度３
１節部材を組込むものも提案されていた。

［解決すべき問題点］ しかしながら従来の面状発熱体では、（ｉ）結晶性高分
子化合物によって電気抵抗の温度係数が正である発熱層
を形成する場合、マトリックスたる結晶性高分子化合物
か加熱に伴ってが膨張し流動し易くなるので１反復使用
回数が増加するとマトリックスたる結晶性高分子化合物
中の導電性粒子の連鎖が徐々に破壊され電気抵抗が徐々
に増大してしまう欠点かあり、また硬度が大きかったの
で、折曲ないし折畳が容易でなく、ひいては曲率半径の
小さな場所へへ曲して配設することか困難て収納のため
に大きなスペースを必要とする欠点があり、加えて（ｉ
ｉ）エラストマによって発熱層を形成する場合、バイメ
タルなどの温度調節部材を組込む必要かあったので、部
品点数が増加する欠点かあり、また可撓性があっても曲
率半径の小さな場所に弯曲した状態で配設することが困
難で収納に多大のスペースを必要とする欠点かあった。

そこで本発明は、これらの欠点を除去するために、自己
温度調部機能ならびに過熱防止機能を有し強度および柔
軟性に富みかつ反復使用に際しても電気抵抗の変化が十
分に抑制されてなる面状発熱体およびその製造方法を提
供せんとするものである。

（２）発明の構成 ［問題点の解決手段］ 未発１刀により提供される問題点の解決手段は。

［発熱層に対して電極か配設されてなる面状発熱体にお
いて、前記発熱層が、 （ａ）側鎖にカルボキシル基を有する第１の高分子化合
物と、前記第１の高分子化 合物に対して分散された導電性粒子と を含むＰＴＣ組Ｊ＆物からなり、電気抵抗の温度係数が
正であるＰＴＣ領域 と５ （ｂ）前記ＰＴＣ領域の周囲に配置されており、主鎖お
よび側鎖の少なくとも一方 に不飽和結合を有する第２の高分子化 合物と、前記第２の高分子化合物に対 して分散された他の導電性粒子とを含 む導電性エラストマ組成物からなる導 電性エラストマ領域と。

（Ｃ）前記第１の高分子化合物のカルボキシル基に対し
カルボキシル基が多価金属 を介して架橋結合され、かつ不飽和結 合かイオウを介して前記第２の高分子 化合物の不飽和結合に対し架橋結合さ れた不飽和カルボン酸と を包有してなることを特徴とする面状発熱体」 である。

本発明により提供される問題点の他の解決手段は、 「（ａ）側鎖にカルボキシル基を有する結晶性高分子化
合物に対し少なくとも導電性粒子を分散せしめることに
よりＰＴＣ組Ｉ＆物を作成する第１の工程と。

（ｂ）前記ＰＴＣ組成物を溶媒に溶解せしめてＰＴＣ組
成物溶液を作成する第２の工程と、 （Ｃ）前記ＰＴＣ組成物溶液を貧溶媒に滴下し沈殿せし
めてＰＴＣ粒子を作成する第３の工程と。

（ｄ）前記ＰＴＣ粒子を多価金属塩および不飽和カルボ
ン酸とともに溶媒に分散せしめることにより、前記第１
の高分子化合物のカルボキシル基を多価金属によって前
記不飽和カルボン酸中のカルボキシル基に対して架橋結
合せしめる第４の工程 と、 （ｅ）主鎖および側鎖の少なくとも一方に不飽和結合を
有する第２の高分子化合物に対して少なくとも他の導電
性粒子を分散せしめた導電性エラストマ配合物な溶媒に
溶解せしめて導電性エラストマ溶液を作成する第５の工
程と、 （ｆ）前記導電性エラストマ溶液に対し前記多価金属に
よって前記カルボキシル基が前記不飽和カルボン酸中の
カルボキシル基に対して架橋結合されたＰＴＣ粒子を分
散したのち乾燥することにより、前記不飽和カルボン酸
中の不飽和結合を前記第２の高分子化合物中の不飽和結
合に対しイオウを介して架橋結合されたＰＴＣエラスト
マ粒子を作成する第６の工程と、（ｇ）前記ＰＴＣエラ
ストマ粒子を加圧成形することにより、７ｆｔ気抵抗の
温度係数か正であるＰＴＣ領域の周囲に導電性エラスト
マ領域の配置された発熱層を形成する第７の工程と、 （ｈ）前記９．熱層に対して電極を配設する第８の工程
と を備えてなることを特徴とする面状発熱体の製造方法」 である。

［作用］ 本発明にかかる面状発熱体は、発熱層が、（ａ）側鎖に
カルボキシル基を有する第１の高分子化合物と第１の高
分子化合物に対して分散された導電性粒子とを含んでお
り、多価金属によって前記カルボキシル基が不飽和カル
ボン酸中のカルボキシル基に対して結合されたＰＴＣ！
［１成物からなリ、電気抵抗の温度係数が正であるＰＴ
Ｃ領域と、（ｂ）前記ＰＴＣ領域の周囲に配置されてお
りイオウを介して前記不飽和カルボン酸中の不飽和結合
に対して不飽和結合か結合された第２の高分子化合物と
第２の高分子化合物に分散された他の導電性粒子とを含
む導電性エラストマ組成物からなる導電性エラストマ領
域とを包有してなるので、（ｉ）バイメタルなどの温度
２１１ｆｌｉ部材を追加配設することなく、自己温度ｒ
Ｒｍａｔｅならびに過熱防止機能を達成する作用に加え
、　（ｉｔ）柔軟性を確保し、ひいては曲率半径の小さ
な場所への配設を可使とし、併せて収納のためのスペー
スを削減する作用、および（ｉｉｉ）反復使用に際して
流動性の増大を阻止し電気抵抗の変化を十分に抑制する
作用をなす。

また本発明にかかる面状発熱体の製造方法は。

側鎖にカルボキシル基を有する第１の高分子化合物に対
し少なくとも導電性粒子を分散せしめたＰＴＣ組成物を
溶媒に溶解せしめてＰＴＣ組成物溶液を作成し、前記Ｐ
ＴＣ組成物溶液を貧溶媒に滴下し沈殿せしめてＰＴＣ粒
子を作成し、前記ＰＴＣ粒子を多価金属塩および不飽和
カルボン酸とともに溶媒に分散せしめることにより前記
第１の高分子化合物のカルボキシル基を多価金属によっ
て前記不飽和カルボン酸中のカルボキシル基に対して架
橋結合せしめ、そののち主鎖および側鎖の少なくとも一
方に不飽和結合を有する第２の高分子化合物に対し少な
くとも他の導電性粒子を分散せしめた導電性エラストマ
配合物を溶媒に溶解せしめて作成した導電性エラストマ
溶液に対して前記ＰＴＣ粒子を分散せしめかつ前記不飽
和カルボン酸中の不飽和結合を前記第２の高分子化合物
中の不飽和結合に対しイオウな介して架橋結合せしめて
ＰＴＣエラストマ粒子を作成し、更にＰＴＣエラストマ
粒子を加圧成形することにより発熱層を形成してなるの
で、上記（ｉ）〜（ｉｉｉ）の作用に加え、（ｉｖ）発
熱層の安定化作業を容易化する作用をなす。

［実施例］ 次に本発明について、実施例を挙げ具体的に説明する。

第１図は、本発明にかかる面状発熱体の一実施例を示す
Ｉ−１線にそった拡大断面図である。

第２図は、第１図実施例の微細構造を示す拡大断面図で
ある。

第３図は、第１図実施例の平面図である。

まず第１図ないし第３図を参照しつつ、本発明にかかる
面状発熱体の一実施例について、その構Ｉ＆および作用
を詳細に説明する。

１０は１本発明にかかる面状発熱体であって、自己温度
３１節ａｔ＃、ならびに加熱防止機能を有する発熱層ｌ
ｌと、前記発熱層１１に対し互いに離間して配設された
電極１２．１３とを備えている。

発熱層１１は、側鎖にカルボキシル基を有する第１の高
分子化合物（好ましくは結晶性高分子化合物：以下この
場合について主として説明する）と、第１の高分子化合
物に混合されており主鎖および側鎖の少なくとも一方に
不飽和結合を有する第２の高分子化合物（好ましくはエ
ラストマ；以下この場合について主として説明する）と
、前記第１．第２の高分子化合物に対しそれぞれ分散せ
しめられる適宜の導電性素材と、適宜の多価金属（たと
えばカルシウム）を介して末端のルボキシル基が第１の
高分子化合物のカルボキシル基に対し架橋結合されかつ
イオウな介して不飽和結合が第２の高分子化合物の不飽
和結合に対して架橋結合される不飽和カルボン酸とを包
有している。

第１の高分子化合物は、適宜の導電性素材が分散される
ことによってＰＴＣ特性（すなわち電気抵抗の温度係数
が正である特性）を示している。

ＪＩ１８言すれば、第１の高分子化合物と適宜の導電性
素材とは、ＰＴＣ特性を示す組成物すなわちＰＴＣ組成
物を形成しており、本発明にかかる面状発熱体すの発熱
層ｌｌ中のＰＴＣ領域１１Ａとして機能し、結果的に自
己温度ｇＪｍ機能ならびに加熱防止機能をなしている。

第２の高分子化合物は、適宜の導電性素材が分散される
ことによって導電性を示している。換言すれば、第２の
高分子化合物と適宜の導電性素材とは、導電性エラスト
マ組成物を形成しており５本発明にかかる面状発熱体す
の発熱層ｌｌ中の導電性エラストマ領域１１Ｂとして機
能し、柔軟性を確保している。

多価金属、イオウおよび不飽和カルボン酸は、上述より
明らかなように、第１の高分子化合物のカルボキシル基
と第２の高分子化合物の不飽和結合との間に架橋結合を
順次形成するための架橋剤として機能しており、本発明
にかかる面状発熱体用を反復使用するに際して劣化し流
動性が増大することを防止して電気抵抗などが変化する
ことを阻止している。

本発明にかかる面状発熱体すには、所望により、表面層
として絶縁層（たとえば塩化ビニルシートなどの絶縁性
の高分子フィルム層）１４か配設されているか、用途に
よってはこれを除去してもよい。すなわち発熱層ｌｌお
よび電極１２，１：ｌの外表面には、周辺部材と直接に
接触することを回避するために、絶縁層１４か配設され
ているか１本発明にかかる面状発熱体用の用途によって
は周辺部材との接触を考慮する必要がなく、また本発明
にかかる面状発熱体すへの印加電圧が低いときには感電
の虞もないので、これを除去してもよい。

電極１２．１１は、直泣もしくは交流の電源（図示せず
）に対し接続可能とされている。

しかして本発明にかかる面状発熱体圧は、電極１２．１
３間に適宜の電圧が印加されたとき１発熱層ｉｔを介し
て１ｔｔｙｔが流れ発熱する。温度が低い間は、ＰＴＣ
領域１１Ａの８１１張が殆ど生じず導電性粒子の連鎖が
十分に維持されておりその電気抵抗か小さく維持され発
熱層１１に大きな電流か流れるので、時間経過とともに
発熱層１１の発熱量か増加し、本発明にかかる面状発熱
体圧の温度が上昇する。

温度か上昇すると、ＰＴＣｉ城１１Ａの熱膨張が大きく
なって導電性粒子の連鎖が徐々に破壊されその電気抵抗
が増大し、電流を制限する。このため発熱層１１の発熱
量は減少し１本発明にかかる面状発熱体すの温度が低下
する。

温度が低下すると、ＰＴＣ領域１１Ａの熱膨張が小さく
なって導電性粒子の連鎖が回復されその電気抵抗が減少
し、電流が増加する。このため発熱層１１の発熱量は増
加し１本発明にかかる面状発熱休廷の温度か再び上昇す
る。

以上の動作を反復することにより、本発明にかかる面状
発熱体」は、発熱量が放熱湯に一致する温度に落ちつき
、自己温度ＩＲ節機能ならびに過熱防止機能を示す。

また本発明にかかる面状発熱休廷では、ＰＴＣ組成物に
含まれた高分子化合物の側鎖にあるカルボキシル基が多
価金属、不飽和カルボン酸およびイオウによつて導電性
エラストマ組成物に含まれた高分子化合物の不飽和結合
に対し上述の如く架橋結合されているので、電圧印加が
反復されてもその゛７トリツクスの構造か変化すること
を抑制しており、ひいては発熱層１１の流動性および′
電気抵抗か変化することを抑制している。

更に本発明にかかる面状発熱体すでは、ＰＴＣ組成物と
導電性エラストマ組成物とが尾いに混合されＰＴＣ領域
の周囲に導電性エラストマ領域が配２１１（！Ｉ！！言
すれば導電性エラスｌ−マ領域内にＰＴＣ領域か島状に
分散）されているので、柔軟性が確保されており１曲率
半径の小さな場所に対しへ曲して困難なく配Ｚｌｉ’Ｔ
能である。

次に第１図ないし第３図を参照しつつ、本発明にかかる
面状発熱体の製造方法の一実施例について、その詳細を
説明する。

（導電　エラストマ組成物の調製） 導電性エラストマ組成物は、主鎖および側鎖の少なくと
も一方に不飽和結合を有する高分子化合￥＠（たとえば
エラストマ）に対し、（ｉ）　Ｍｌ気抵抗を調節して発
熱量（ひいては発熱温度）を適宜に設定するための導電
性素材と、（ｉｉ）ゴム配合剤（すなわち必須成分とし
ての加硫剤および選択成分としての補強用充填剤、可塑
剤、加硫促進剤、加硫調節剤、加工助剤、老化防止剤お
よび難燃剤なと）とを、混線ａ！（たとえばオープンロ
ール）によって混練し分散混合せしめることにより、３
に製する。

エラストマとしては、所望のものを使用できるが１本発
明にかかる面状発熱休廷が空気中で使用されることが多
いことを考慮すれば、空気酸化によって劣化されないも
のが、好ましい、すなわち不飽和結合をあまり多く含ま
ないもの、たとえば（＋）エチレンプロピレンゴム、ア
クリロニトリルブタジェンゴム、アクリルゴム、シリコ
ーンゴム、フッ素ゴム、ブチルゴム、塩素化ポリエチレ
ンなどのゴム類のうちの少なくとも１種、あるいは（ｉ
ｉ）Ｄ　ＯＰすなわちジオクチルフタレートなどの可塑
剤を含有したポリ塩化ビニル、樹脂族ポリアミドなどの
樹脂類のうちの少なくとも１種を使用すれば、好適であ
る。

導電性素材としては、粒子状素材および繊維状素材のう
ちの少なくとも一方を採用すればよい。

粒子状素材としては、（ｉ）ケッチエンブラック、アセ
チレンブラック、ＥＣＦカーボンブラック、スターリン
グＶ、グラファイトあるいはカーボン繊維などのカーボ
ンブラック系素材のうちから選ばれた少なくとも１種の
素材、あるいは（ｉｉ）ニッケル粉、銅粉、銀粉、金粉
、アルミニウム粉、ｌｔ銅粉、金属コートした雲母粉、
金属コートしたガラス粉などの金属系素材のうちから選
ばれた少なくとも１種の素材を使用すれば、好適である
。カーボンブラック系素材の添加量は、エラストマの添
加量１００重量部に対し５〜５０重量部が好ましく、ま
た金属系素材の添加量は、エラストマの添加１ｉ　１０
０重量部に対し１０〜９０重量部が好ましい、所望によ
っては、カーボンブラック系素材と金属系素材とを互い
に組み合わせて使用してもよい、この場合のそれぞれの
添加量は１本発明にかかる面状発熱体すの重量ならびに
導電度に対する要求に応じて適宜に選択される。

繊維状素材としては、カーボン繊維、金属コートした高
分子繊維、金属コートしたガラス繊維あるいは金属線Ａ
ｌ！（たとえばアルミニウム繊維、黄銅繊維、ニッケル
繊！ｌ）などが好適である。繊維状素材の添加量は、エ
ラストマの添加ｉ　１００ｆｉ量部に対し１０〜９０重
量部であることが、好ましい。

補強用充填剤としては、たとえばホワイトカーボン、沈
降炭酸カルシウム、微細な粉末状の雲母２合成縁！ｌ（
たとえばナイロンあるいはテトロン）の短繊維、ウィス
カおよびハードクレーなどのうちの少なくとも１種を使
用すれば、好適である。

加硫剤としては、たとえばイオウもしくは過酸化物を使
用すれば、好適である。ここで過酸化物としては、ジク
ミルパーオキサイド、第三ブチルクミルパーオキサイド
および２．５−ジメチル−２゜５−ジ（第三ブチルパー
オキシ）ヘキサンなどのうちの少なくとも１種を使用す
れば好適であり、所望によってエチレンジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレートあるい
はボリアリール化合物（たとえばトリアリールイソシア
ヌレート）などのうちの少なくとも１種を併用してもよ
い。

加硫促進剤としては、加硫剤としてイオウを用いる場合
、ベンゾチアゾール類（たとえば２−メルカプトベンゾ
チアゾール）、ジチオカルバミン酸塩類およびチウラム
類（たとえばテトラメチルチウラムモノスルフィド）な
どのうちの少なくとも１種を使用すれば、好適である。

加硫促進剤とともに加硫促進助剤（たとえば亜鉛華など
）を添加すれば、加硫促進剤が十分に機能するので好ま
しい。

老化防止剤としては、たとえばＮ、Ｎ’−ジフェニール
−Ｐ−フェニレンジアミンＰ−イソプロポキシジフェニ
ルアミンおよびＮ、Ｎ’−ジー０−トリルエチレンジア
ミンなどのうちの少なくとも１種を使用すれば、好適で
ある。

難燃剤は、老化防止剤とともに商品の寿命および安全性
を確保する作用をなしている。難燃剤としては、有機リ
ン系化合物（たとえばトリクレジルフォスフェート、ジ
フェニルクレジルノすスフエート、トリオクチル）オス
フェート、トリフェニルフォスフェートあるいはトリス
（／／ロロエチル）７オスフエー１・・なと′のうちの
少なくとも１種）と、有機ハロゲン系化合物（たとえば
ヘキサブロモビフェニル、ペンタブロモクロロシクロヘ
キサンあるいはトリス−（２，３−ジヅロモ／ロビル−
１）−イソシアヌレートなどのうちの少なくども１種）
と、金属酸化物（たとえば酸化アン（干ンなど）と、金
属水酸化物（たとえば水酸化アルミニウムあるいはホウ
酸亜鉛などのうちの少なくとも１種）などよりなる群か
ら選ばれた少なくと６１４を使用すれば、好適である。

加工助剤としては、ステアリン酸などを使用すれば、好
適である。

」旦ＴＣ組成物のＷＳｉ２） ＰＴＣｆｆｉＩ＆物は、側鎖にカルボキシル基を有して
おりマトリックス樹脂として機能する高分子化合物（た
とえば結晶性高分子化合物）に対し、たとえばｉｏ−’
〜１０’Ωｃｍ程度の導電性を発揮するよう４電性粒子
を分散せしめることにより、調製する。すなわちＰＴＣ
組威物は、側鎖にカルボキシル基を有した高分子化合物
（たとえば結晶性高分子化合物）と適宜の導電性粒子と
を混練機（たとえばオーブンロールあるいはニーダなと
）に投入し、側鎖にカルボキシル基を有した高分子化合
物（たとえば結晶性高分子化合物）の軟化点まで加熱し
つつ混練することにより、調製する。

結晶性高分子化合物としては、融点が１０３℃と低く側
鎖にカルボキシル基を有しており多価金属（たとえばカ
ルシウム）を介して不飽和カルボン酸の末端に存在する
カルボキシル基に結合できるエチレンアクリル酸共重合
体か、好ましい。

また導電性粒子としては、カーボンブラック（ファーネ
スカーボンブラック、チャンネルカーボンブラック、サ
ーマルカーボンブラック。

アセチレンカーボンブラック、スフ・−リングＶ。

ケッチエンブラックなど）、グラスタイト粉末。

カーボン繊維、金属繊鰺あるいは金属粉などのうちの少
なくとも１種を使用すれば、好ましい。

導電性粒子の添加茄は、所望により適宜選択すればよい
が、高分子化合物（結晶性品分イ化合物）１００重量部
に対し特に１０〜８５重量部てあれば、好ましい。

（ＰＴＣ組成物の溶解し ＰＴＣ組成物は、適宜の溶媒中で攪拌されて溶解され、
ＰＴＣ組成物溶液とされる。

ＰＴＣｆｆｉ成物溶液は、後続の粒子化工程における滴
下作業を滴下ロートなどで実行しかつ滴下作業に所要と
される時間を短縮するために、粘度が１００〜１０００
ｃ　ｐ程度となるよう、１０ｉｉ％以下の濃度とされて
いることか、好ましい。

ＰＴＣ組　物の粒」ＬＬ ＰＴＣ組成物溶液は、攪拌中の適宜の貧溶媒（たとえば
トルエン）に対して滴下ロートなどを用いて滴下し、微
小な粒子として沈澱せしめることにより、ＰＴＣ粒子と
される。

貧溶媒の攪拌速度は、ＰＴＣ粒子が１−１００ｇｍとな
るよう、適宜に調節する。ここでＰＴＣ粒子がｌ〜１０
０ＪＬＩＴＩとされている根拠は、（ｉ）　１４ｍ未満
となると、後続の工程における取扱が困難となり、また
（ｉｉ）１００１ｈｍを超えると１体積に比べ表面積が
小さくなり過ぎ、後続の多価金属との反応がＰＴＣ粒子
の内部まで達成されるに多大の時間を要することとなる
ことにある。

ＰＴＣ粒子における一橋形成 ＰＴＣ粒子は、多価金属塩および不飽和カルボン酸とと
もに適宜の溶媒中に分散され、加熱しつつ攪拌される。

ここて不飽和カルボン酸の末端に存在するカルボキシル
基の量は、ＰＴＣ粒子中の高分子化合物（たとえば結晶
性高分子化合物）の側鎖に存在するカルボキシル基の量
と同等以上であれば、好ましい、また多価金属塩中の多
価金属の量も、ＰＴＣ粒子中の高分子化合物（たとえば
結晶性高分子化合物）の側鎖に存在するカルボキシル基
の量と同等以上であれば、好ましい。

これにより、ＰＴＣ粒子中の高分子化合物（たとえば結
晶性高分子化合物）の側鎖にあるカルボキシル基と不飽
和カルボン酸の末端にあるカルボキシル基との間に多価
金属を介して架橋結合が形成されるので、ＰＴＣ粒子は
、安定化される。

そののちＰＴＣ粒子は、水洗しかつトルエンによって洗
浄することにより、過剰の多価金属塩が除去される。

（導電　エラストマ組　　の溶解 導電性エラストマ組成物は、適宜に溶媒（たとえばトル
エン）中で攪拌されることにより溶解され、導電性エラ
ストマ溶液とされる。

導電性エラストマ溶液は、後続のＰＴＣ粒子の分散工程
における攪拌を効率良く実行するために粘度が１０００
０　ｃ　ｐ以下となるよう、２０重量％以下の濃度とさ
れていることが、好ましい。

（ＰＴＣ粒　の　　および　澱 多価金属を介して不飽和カルボン酸との間で架橋結合さ
れたＰＴＣ粒子は、導電性エラストマ溶液中に分散した
のち、充分に攪拌する。ＰＴＣ粒子の分散され充分に攪
拌された導電性エラストマ溶液は、攪拌中の適宜の貧溶
媒に対して滴下ロートなどを用いて滴下し、微小な粒子
として沈澱せしめることにより、適宜の粒径の粒子とさ
れる。

これにより、ＰＴＣエラストマ粒子すなわち周囲に導電
性エラストマ組成物が配置されたＰＴＣ粒子を作成する
。

（ＰＴＣ組成物シートの作　） ＰＴＣエラストマ粒子は、キャストして乾燥したのち、
加熱しつつ加圧成形することにより、不飽和カルボン酸
の不飽和結合と導電性エラストマ組成物中の高分子化合
物の不飽和結合との間にイオウな介して架橋結合が形成
され、ＰＴＣ組成物シートとされる。

したがってＰＴＣ組成物シートは、微視的には、ＰＴＣ
領域の周囲に導電性エラストマ領域が配置（換言すれば
導電性エラストマ領域内にＰＴＣ領域が島状に分散）さ
れており、かつＰＴＣ領域中の高分子化合物（たとえば
結晶性高分子化合物）の側鎖にあるカルボキシル基が多
価金属を介して不飽和カルボン酸の末端にあるカルボキ
シル基に対し架橋結合し、前記不飽和カルボン酸中の不
飽和結合がイオウな介して導電性エラストマ領域中の高
分子化合物にある不飽和結合に対し架橋結合されている
ので、ＰＴＣ領域が熱膨張しても流動化することかなく
、安定化されている。このためＰＴＣ組成物シートは、
電圧印加を反復しても′Ｉ［気抵抗が変化することが抑
制されている。

Ａ！梶０配改と ＰＴＣ！ＩＩＩ＆物シートは、所望により適宜の大きさ
に切断され、発熱層素体とされる０発熱層素体の表面に
は、適宜の導電性接着剤を使用し、あるいは加硫接着も
しくは圧着によって電極１２．１３が配設され、発熱層
１１とされる（第１図および第３図参照）。

これにより、本発明にかかる面状発熱体すな形成する。

ここ゛〔電極１２．Ｉ：ｌは、銅、真鍮、ステンレス。

アルミニウムなどの金属板、金属箔、金属棒、金属系、
金属撚糸あるいは金属網などて形成されていることか好
ましく、特に本発明にかかる面状発熱体すの可撓性を確
保する必要がある場合には、金属線あるいは金属箔で形
成されていることが。

好ましい。

ユ絶観帳改と 本発明にかかる面状発熱体Ｆでは、所望により発熱層１
１および電極１２．１３の外表面に対して絶縁層１４を
配設し“τもよい。

加えて本発明にかかる面状発熱体およびその製造力が２
の一実施例についで、−層良く理解４−るために、具体
的な数値などを挙げて説明する、ＡＸ廊声１１ 結品性高分子化合物とｊ）てのエヂレンアクリル酸共重
合体ｉｏｏ東礒部に対し導電性粒ｌｆとしてのスターリ
ンクＶを８０重σ部だｉｌ配合１ノ、８１１−１０゜°
Ｃに加熱されたオーブンロールによって混練１ノ、その
のち厚さ３００ｇｍのシート・どし、最終的に３謙■Ｘ
３ｍ墓の小片に切断することにより、ＰＴＣ組成物を調
製した。

ＰＴＣ組ＩＲ，物は、８０〜ｌロロ℃に加熱さねたデカ
リンに溶解し、５重量％の濃度をもつＰ　Ｔ　Ｃ組成物
溶液とされた。

ＰＴＣ組ｉ＆物溶液は、攪拌されている約１０倍Ｍ−の
トルエンに対して滴下し、ＰＴＣ粒子とされた。ＰＴＣ
粒子は、炉遇されたのち乾燥される、二とにより１粒径
がｌ〜１００　ｇ、　ｒｎとされた。

ＰＴＣ粒子粉末は、木とエチルアルコールとの混合溶媒
１文に対し１００ｇだけ分散されたのち、多価金属塩と
しての水酸化カルシウム３ｇと不飽和カルボン酸として
のリノール酸１５ｇとを沁加し、室温で４時間にわたり
攪拌された。これによりＰＴＣ粒子は、それに含まれた
エチレンアクリル酸共重合体の側鎖に存在するカルボキ
シル基がカルシウムイオンによフてリノール酸の末端に
存在するカルボキシル基に対し架橋結合され安定化され
た。

カルシウムイオンで安定化されたＰＴＣ粒子は、水洗さ
れたのちトルエンで洗浄された。

カルシウムイオンて安定化されたＰＴＣ粒子は、導電性
エラストマ溶液すなわち導電性エラストマ配合物のトル
エン溶液中に分散したのち、メチルアルコールに対して
滴下して沈澱せしめ、炉別し水洗して乾燥することによ
り、周囲に導電性エラストマ配合物が配置せしめられ、
ＰＴＣエラストマ粒子とされた。ここで導電性エラスト
マ溶液は、１００重量部のＮＢＲすなわちアクリロニト
リルブタジェンゴムと、３０改に部のケッチエンブラッ
クＥＣと、５玉量部の亜鉛壱と、　１，５重賃部のステ
アリン酸と、　１．５重量部のテトラメチルチウラムモ
ノスルフィトと、ＬＳ　Ｎ　賃Ｍのテトラチウラムジス
ルフィドと、２用量部のイオウとな互いに混線機で分散
混合ゼしめて作成した導電性エラストマ組成物を、４５
ｇだけ１０重量％となるよう適当量のトルエンに溶解す
ることにより作成された。

ＰＴＣエラストマ粒子は、　＋８０”Ｃの温度に６分間
たけ加熱し加圧成形されることにより、ＰＴＣ領域の周
囲に導電性エラストマ領域の配置された厚さ３００ｇ、
ｍて縦１１１ｅｒｎＸＪａ１１ｃｍのＰＴＣ組成物シー
トとされた。このときＰＴＣエラストマ粒子では、アク
リロニトリルブタジェンゴム中の不飽和結合とリノール
酸中の不飽和結合との間にイオウを介して架橋結合か形
成されていた。

ＰＴＣ組成物シートは、破断点引張強さＴ１か１３０ｋ
ｇ／ｃｓ”と大きく充分の強度を有しており、また破断
点伸びＥｌも１００％と大きく充分の柔軟性を有してい
た。

更にＰＴＣ組威物シートは、そのまま発熱層素体とされ
、その両側縁部に輻５醜冒の銅箔が電極として接着され
ることにより、本発明にかかる面状発熱体とされた。

以上により作成された本発明にかかる面状発熱体は、そ
の電極間ひいては発熱層の室温（すなわち２０℃）にお
ける電気抵抗値Ｒ２゜および８０℃における電気抵抗値
Ｒ８゜とをそれぞれ測定し、その間の比Ｒ８゜／Ｒｈｏ
を抵抗変化率として計算したところ、１３であり、自己
温度調節機能を充分に有していた。

また以上により作成された本発明にかかる面状発熱体は
、電極間すなわち発熱層に対し、５分間の通電期間と５
分間の遮断期間とを交互に反復する試験電圧を印加して
８０℃の温度に加熱された。

その試験電圧の印加時間が１００時間となっても、電極
間の電気抵抗値の変化は、１％未満であって、実質的に
無視できた。

（実施例２） 導電性エラストマ溶液が、１００重量部のエチレンプロ
ピレンゴムと、３０重縫部のケッチエンブラックＥＣと
、５重量部の亜鉛華と、　１．５重量部のステアリン酸
と、　１．５ｆｉｆｉ部のテトラメチルチウラムモノス
ルフィドと、０．５重量部のテトラチウラムジスルフィ
ドと、２重量部のイオウとを互いに混線機で分散混合せ
しめて作成した導電性エラストマ組成物を、４５ｇだけ
１０重量％となるようトルエンに溶解することにより作
成されたことを除き、実施例１が反復された。

ＰＴＣ組成物シートは、破断点引張強さＴ８が１１１０
ｋｇ／ｃ■２と大きく充分の強度を有しており、また破
断点伸びＥ、も１２０％と大きく充分の柔軟性を有して
いた。

本発明にかかる面状発熱体の抵抗変化率Ｒ、、／Ｒ２゜
は、１５てあり、自己温度ｔＡ節機能を充分に有してい
た。

また本発明にかかる面状発熱体は、電極間すなわち発熱
層に対し、５分間の通電期間と５分間の遮断期間とを交
互に反復する試験電圧を印加して８０℃の温度に加熱さ
れた。その試験電圧の印加時間が１００時間となっても
、電極間の電気抵抗値の変化は、１％未満であって実質
的に無視できた。

（実施例３） 導電性エラストマ溶液が、１００重量部のエチレンプロ
ピレンゴムと、３０重量部のケッチエンブラックＥＣと
、５重量部の亜鉛華と、　１．５重量部のステアリン酸
と、　１．５重量部のテトラメチルチウラムモノスルフ
ィドと、　０．５　ｆｉｉ部のテトラチウラムジスルフ
ィドと、２重量部のイオウとを互いに混線機で分散混合
せしめて作成した導電性エラストマ組成物を、２５ｇだ
け１０重量％となるようトルエンに溶解することにより
作成されたことな除き、実施例１が反復された。

ＰＴＣ組成物シートは、破断点引張強さＴｆｉが１５０
ｋｇ／ｃｍ”と大きく充分の強度を有しており、また破
断点伸びＥ、も７５％と大きく充分の柔軟性を有してい
た。

本発明にかかる面状発熱体の抵抗変化率Ｒ６゜／Ｒ２ｏ
は、２７であり、自己温度調ｆｆ１ａｌｆｌを充分に有
していた。

また本発明にかかる面状発熱体は、電極間すなわち発熱
層に対し、５分間の通電期間と５分間の遮断期間とを交
互に反復する試験電圧を印加して８０℃の温度に加熱さ
れた。その試験電圧の印加時間が１００時間となっても
、電極間の電気抵抗値の変化は、１％未満であって、実
質的に無視できた。

±Ｘ惠桝Ａ上 導電性エラストマ溶液が、　１０ａ　ｆｆｉ量部のエチ
レンプロピレンゴムと、３０ｆｆｉｒＪ部のケッチェン
ブラックＥＣと、５玉量部の斬鉛華と、　１．５重φ部
のステアリン酸と、　１．５重！−一部のテトラメチル
チウラムモノスルフィドと、ｏ、ｓ　Ｉ置部のテトラチ
ウラムジスルフィドと、２重量部のイオウとを互いに混
練機で分散混合せしめて作成した導電性エラストマ組成
物を、７０ｇたけ１０重量％となるようトルエンに溶解
することにより作成されたことを除き、実施例１が反復
された。

ＰＴＣ組成物シートは、破断点引張強さＴｌｌが１８０
ｋｇ／ｃｍ”と大きく充分の強度を有しており、また破
断点伸びＥ、も１８０％と大きく充分の柔軟性を有して
いた。

本発明にかかる面状発熱体の抵抗変化率Ｒａｏ／Ｒ２゜
は、６であり、自己温度：Ａ節機能を充分に有していた
。

また本発明にかかる面状発熱体は、電極間すなわち発８
層に対し、５分間の通電期間と５分間の遮断期間とを交
互に反復する試験電圧を印加して８０℃の温度に加熱さ
れた。その試験電圧の印加時間か１００時間となっても
、電極間の電気抵抗値の変化は、１％未満てあって、実
質的に無視てきた。

（比較性よと 結晶性高分子化合物としてのエチレンアクリル酸共鳴合
体１００　玉μ部に対し導電性粒子としてのスターリン
グＶを８０ｉ−１ｉ部だけを配合し、８０〜１００℃に
加熱されたオーブンロールによって混諌し、そののち厚
さ：１１００ｊＬのシートとし、最絆的に３５ｍＸ３■
■の小片に切断することにより、ＰＴＣ組成物を２１８
１ｇＪシた。

ＰＴＣ組成物は、８０〜１００℃に加熱されたデカリン
に溶解し、５重量％の濃度をもつＰＴＣ組成物溶液とさ
れた。

ＰＴＣ組成物溶液は、攪拌されている約１０倍量のトル
エンに対して滴下し、ＰＴＣ粒子とされた。ＰＴＣ粒子
は、濾過されたのち乾燥されることにより１粒径が１＝
１００ｇｍとされた。

ＰＴＣ粒子は、　１００ｇだけ導電性エラストマ溶液す
なわち導電性エラストマ配合物のトルエン溶液に分散し
たのち、メチルアルコールに対して滴下して沈澱せしめ
、炉別し水洗して乾燥することにより１周囲に導電性エ
ラストマ配合物が配置せしめられ、ＰＴＣエラストマ粒
子とされた。ここで導電性エラストマ溶液は、１００重
量部のＮＢＲすなわちアクリロニトリルブタジェンゴム
と、３０重量部のケウチェンブラックＥＣと、５重量部
の亜鉛華と、　１．５重量部のステアリン酸と、　１．
５重量部のテトラメチルチウラムモノスルフィドと、０
．５重量部のテトラチウラムジスルフィドと、２重量部
のイオウとを互いに混練機で分散混合せしめて作成した
導電性エラストマ組成物を、４５ｇだけ１０重量％とな
るよう適当量のトルエンに溶解することにより作成され
た。

ＰＴＣエラストマ粒子は、　１８０℃の温度に６分間た
け加熱し加圧成形されることにより、ＰＴＣ領域の周囲
に導電性エラストマ領域の配置された厚さ：ｌ１００７
ｚで縦ｉ０ｃｍＸ横ｌｉｃ　ｍのＰＴＣ組成物シートと
された。

ＰＴＣ組成物シートは、破断点引張強さＴ１か１３０ｋ
ｇ／ｃｍ”と大きく充分の強度を有しており、また破断
点伸びＥ、も１１０％と大きく充分の柔軟性を有してい
た。

更にＰＴＣ組成物シートは、そのまま発熱層素体とされ
、その両側縁部に輻５ｍｍの銅箔が電極として１１℃着
されることにより、面状発熱体とされた。

以上により作成された面状発熱体は、その電極間ひいて
は発熱層の室温（すなわち２０℃）における゛心気抵抗
値Ｒ２゜および８０℃における電気抵抗値Ｒ６ｏとをそ
れぞれ測定し、その間の比Ｒｎｏ／　Ｒｔ。

を抵抗変化率として計算したところ、１４であり、自己
温度調部を充分に有していた。

また以上により作成された面状発熱体は、電極間すなわ
ち発熱層に対し、５分間の通電期間と５分間の遮断期間
とを交互に反復する試験電圧な印加して８０℃の温度に
加熱された。その試験電圧の印加時間が１００時間とな
ったとき、電極間の電気抵抗値の変化は、−８％であっ
て、実質的に無視てきなかった。

（比較例２） 結晶性高分子化合物としてのエチレンアクリル酸共重合
体１００重量部に対し導電性粒子としてのスターリング
Ｖを８０重量部だけ配合し、８０〜１００℃に加熱され
たオープンロールによって混練し。

そののち厚さ３００μｍのシートとし、最終的に３−＠
ｘ３ｍｓの小片に切断することにより、ＰＴＣ組成物を
調製した。

ＰＴＣ組成物は、８０〜１００℃に加熱されたデカリン
に溶解し、５重量％の濃度をもつＰＴＣ組成物溶液とさ
れた。

ＰＴＣ組成物溶液は、攪拌されている約１０倍量のトル
エンに対して滴下し、ＰＴＣ粒子とされた。ＰＴＣ粒子
は、濾過されたのち乾燥されることにより、粒径か１〜
１００　ｇ　ｍとされた。

ＰＴＣ粒子は、　１００ｇだけ導電性エラストマ溶液導
電性エラストマ配合物のトルエン溶液に分散したのち、
メチルアルコールに対して滴下して沈澱せしめ、炉別し
水洗して乾燥することにより、周囲に導電性エラストマ
配合物が配置せしめられ、ＰＴＣエラストマ粒子とされ
た。ここで導電性エラストマ溶液は、　１００３部量部
のエチレンプロピレンジゴムと、　３０ｉ、１部のケッ
チエンブラックＥＣと、５重量部の亜鉛華と、１．５重
量部のステアリン酸と、　　１．５ｆｆｉｆｆｉｆｆｌ
のテトラメチルチウラムモノスルフィドと、　ｏ、ｓ　
！ＩＩｚ部のテトラチウラムジスルフィドと、２重量部
のイオウとを互いに混練機で分散混合せしめて作成した
導電性エラストマ組成物を、４５ｇだけ１０重量％とな
るよう適当量のトルエンに溶解することにより作成され
た。

ＰＴＣエラストマ粒子は、１８０℃の温度に６分間だけ
加熱し加圧成形されることにより、ＰＴＣ領域の周囲に
導電性エラストマ領域の配置された厚さ３００ＩＬｍで
縦１０ｃｍＸ横１１ｃ　ｍのＰＴＣ組成物シートとされ
た。

ＰＴＣ組成物シートは、破断点引張強さＴ８が１５０ｋ
ｇ／ａｍ２と大きく充分の強度を有しており、また破断
点伸びＥａも１２５％と大きく充分の柔軟性を有してい
た。

更にＰＴＣ組成物シートは、そのまま発熱層素体とされ
、その両側縁部に輻５■■の銅箔が電極としてｍＭされ
ることにより、面状発熱体とされた。

以上により作成された面状発熱体は、その電極間ひいて
は発熱層の室温（すなわち２０℃）における電気抵抗値
Ｒ２ｏおよび８０℃における電気抵抗値Ｒ８ｏとをそれ
ぞれ測定し、その間の比Ｒｓｏ／　Ｒｔ。

を抵抗変化率として計算したところ、１４であり、自己
温度調節機能を充分に有していた。

また以上により作成された面状発熱体は、電極間すなわ
ち発熱層に対し、５分間の通電期間と５分間の遮断期間
とを交互に反復する試験電圧を印加して８０℃の温度に
加熱された。その試験電圧の印加時間が１００時間とな
ったとき、電極間の電気抵抗値の変化は、−７％であっ
て、実質的に無視できなかった。

実施例１〜４と比較例１ｊ５よび２を比較すれば明らか
なように、本発明にかかる面状発熱体では、ＰＴＣ領域
の高分子化合物中のカルボキシル基と導電性エラストマ
領域の高分子化合物中の不飽和結合とが、多価金属と不
飽和カルボン酸とイオウとを介して順次に架橋結合され
ていたので。

柔軟性および自己温度調節機能を維持でき、併せて電圧
の反復印加に伴なうマトリックスの流動性の増大を押開
する機濠を確保できていた。

（３）発明の効果 」−述より明らかなように本発明にかかる面状発熱体は
１発熱層に対して電極が配設されてなる面状発熱体であ
って、特に前記発熱層が、（ａ）側鎖にカルボキシル基
な有する第１の高分子化合物と、前記第１の高分子化 合物に対して分散された導電性粒子と を含むＰＴＣＪｆｌｌ＆物からなり、電気抵抗の温度係
数が正であるＰＴＣ領域 と、 （ｂ）前記ＰＴＣ領域の周囲に配置されており、主鎖お
よび側鎖の少なくとも一方 に不飽和結合を有する第２の高分子化 合物と、前記第２の高分子化合物に対 して分散された他の導電性粒子とを含 む導電性エラストマ組成物からなる導 電性エラストマ領域と、 （ｃ）　＄７記第１の高分子化合物のカルボキシル基に
対しカルボキシル基が多価金属 を介して架橋結合され、かつ不飽和結 合かイオウを介して前記：５２の高分子化合物の不飽和
結合に対し架橋結合さ れた不飽和カルボン酸と を包有してなるので、 （ｉ）バイメタルなどの温度Ｗｆ！Ｙ部材な追加配設す
ることなく、 自己温度調節機能ならびに過 熱防止機能を達成できる効果 を有し、また （ｉｉ）柔軟性を確保し、ひいては曲 率半径の小さな場所への配設 を可能とし、併せて収納のた めのスペースを削減できる効 果 を有し、また （ｉｉｉ）反復使用に際して流動性の増大を阻止し電気
抵抗の変化を 十分に抑制できる効果 を有する。

また本発明にかかる面状発熱体の袈造方状は、（ａ）側
鎖にカルボキシル基を有する結晶性分子化合物に対し少
なくとも導電性粒 子を分散せしめることによりＰＴＣ組 成物を作成するｆ５１の工程と、 （ｂ）前記ＰＴＣ組Ｊ＆物を溶媒に溶解せしめてＰＴＣ
組成物溶液を作成する第２の 工程と。

（ｃ）前記ＰＴＣ！ｌ成物緋液を貧溶媒に滴下し沈殿せ
しめてＰＴＣ粒子を作成する 第３の工程と、 （ｄ）前記ＰＴＣ粒子を多価金属塩および不飽和カルボ
ン酸とともに溶媒に分散せ しめることにより、前記第１の高分子 化合物のカルボキシル基を多価金属に よって前記不飽和カルボン酸中のカル ボキシル基に対して架橋結合せしめる 第４の工程と、 （ｅ）主鎖および側鎖の少なくとも一方に不飽和結合を
有する第２の高分子化合物 に対して少なくとも他の導電性粒子を 分散せしめた導電性エラストマ配合物 を溶媒に溶解せしめてｉ’を性エラストマ溶液を作成す
る第５の工程と、 （ｆ）前記導電性エラストマ溶液に対し前記多価金属に
よって前記カルボキシル基 か前記不飽和カルボン酸中のカルボキ シル基に対して架橋結合されたＰＴＣ 粒子を分散したのち乾燥することによ り、前記不飽和カルボン酸中の不飽和 結合を前記第２の高分子化合物中の不 飽和結合に対しイオウな介して架橋結 合されたＰＴＣエラストマ粒子を作成 する第６の工程と、 （ｇ）前記ＰＴＣエラストマ粒子を加圧成形することに
より、電気抵抗の温度係数 が正であるＰＴＣ領域の周囲に導電性 エラストマ領域の配置された発熱層を 形成する第７の工程と、 （ｈ）　ｍ記発熱層に対して電極を配設する第８の工程
と を備えてなるので、上記（ｉ）〜（ｉｉｉ）の効果に加
え （ｉｖ）発熱層の安定化作業を容易化 できる効果 を有する。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明にかかる面状発熱体の一実施例を示すＩ
−１線にそった拡大断面図、第２図は第１図実施例の微
細構造を示す拡大断面図、第３図は第１図実施例の平面
図である。 １０　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・面状発
熱体１１　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・発
熱層１１＾・・・・・・・・・・・・・・・・・・ＰＴ
Ｃ領域１１Ｂ・・・・・・・・・・・・・・・・・・導
電性エラストマ領域 １２．１３・・・・・・・・・・・・・・・・電極１４
　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・絶縁層特許
出願人　エヌオーケー株式会社 代理人　　弁理士　　工　藤　　　隆　夫埠　　　　　
　　　　　　第１図 第２図 ＋１Ａ 手　糸売　ネ［１１正　書（自発） １８１１件の表示 昭和６３年　特許願　第９２０３０号 ２　　発明の名称 面状発熱体およびその製造方法 ；３　補正をする者 事件との関係　　特許出Ｋｎ人 住　所　　東京都港区芝大門１丁目１２番１５号名　称
　　１ヌオーケー株式会社 代表者　　鶴　　正　登 ・１　代理人　　　　　〒［６電話　０３−３１５−３
０１５５、補正により増加する請求項の数　　　　　　
　　Ｏ（３補正の対果 明ｎ１１書の１発明の詳細な説明」の欄７　補正の内容 （１１明細書第１３頁下第４行の「加熱」を、「過熱」
と訂正する。 （２）明細書第１４頁第１Ｏ行の「ルボキシル基」を、
ｒカルボキシル基」と訂正する。 （３）明細書第１５頁第２行の「加熱」を、「過熱」と
訂正する。 （４）明細書第２３頁第３行の「アミンＰ」を、［アミ
ン、ＰＪと訂正する。 （５）明細書第４４頁第９行の「ジゴム」を、「ゴム」
と訂正する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）発熱層に対して電極が配設されてなる面状発熱体
   において、前記発熱層が、 （ａ）側鎖にカルボキシル基を有する第１の高分子化合
   物と、前記第１の高分子化合物に対して分散された導電
   性粒子とを含むＰＴＣ組成物からなり、電気抵抗の温度
   係数が正であるＰＴＣ領域と、 （ｂ）前記ＰＴＣ領域の周囲に配置されており、主鎖お
   よび側鎖の少なくとも一方に不飽和結合を有する第２の
   高分子化合物と、前記第２の高分子化合物に対して分散
   された他の導電性粒子とを含む導電性エラストマ組成物
   からなる導電性エラストマ領域と、 （ｃ）前記第１の高分子化合物のカルボキシル基に対し
   カルボキシル基が多価金属を介して架橋結合され、かつ
   不飽和結合がイオウを介して前記第２の高分子化合物の
   不飽和結合に対し架橋結合された不飽和カルボン酸と を包有してなることを特徴とする面状発熱体。
2. （２）（ａ）側鎖にカルボキシル基を有する第１の高分
   子化合物に対し少なくとも導電性粒子を分散せしめるこ
   とによりＰＴＣ組成物を作成する第１の工程と、 （ｂ）前記ＰＴＣ組成物を溶媒に溶解せしめてＰＴＣ組
   成物溶液を作成する第２の工程と、 （ｃ）前記ＰＴＣ組成物溶液を貧溶媒に滴下し沈殿せし
   めてＰＴＣ粒子を作成する第３の工程と、 （ｄ）前記ＰＴＣ粒子を多価金属塩および不飽和カルボ
   ン酸とともに溶媒に分散せしめることにより、前記第１
   の高分子化合物のカルボキシル基を多価金属によって前
   記不飽和カルボン酸中のカルボキシル基に対して架橋結
   合せしめる第４の工程と、 （ｅ）主鎖および側鎖の少なくとも一方に不飽和結合を
   有する第２の高分子化合物に対して少なくとも他の導電
   性粒子を分散せしめた導電性エラストマ配合物を溶媒に
   溶解せしめて導電性エラストマ溶液を作成する第５の工
   程と、 （ｆ）前記導電性エラストマ溶液に対し前記多価金属に
   よって前記カルボキシル基が前記不飽和カルボン酸中の
   カルボキシル基に対して架橋結合されたＰＴＣ粒子を分
   散したのち乾燥することにより、前記不飽和カルボン酸
   中の不飽和結合を前記第２の高分子化合物中の不飽和結
   合に対しイオウを介して架橋結合されたＰＴＣエラスト
   マ粒子を作成する第６の工程と、 （ｇ）前記ＰＴＣエラストマ粒子を加圧成形することに
   より、電気抵抗の温度係数が正であるＰＴＣ領域の周囲
   に導電性エラストマ領域の配置された発熱層を形成する
   第７の工程と、 （ｈ）前記発熱層に対して電極を配設する第８の工程と を備えてなることを特徴とする面状発熱体の製造方法。