JPH01265039A - 臭素含有フロンを安定化する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、臭素および臭素以外のハロゲンを含有する低
級脂肪族ハロゲン化炭化水素（以ド弔に臭素含有フロン
という）の安定化方法に関するものである。

［従来の技術と発明が解決しようとする課題］臭素含有
フロンはアルコール性水酸基と容易に反応して分解する
ことが知られている。弗素のみを含むフロンは、アルコ
ール性水酸基に対して安定であるが、その他のフロン例
えば、トリクロロフルオロメタンや、トリクロロトリフ
ルオロエタン等は反応により分解してア′ルデヒドやケ
トンを生じると言われている。また、ハロゲンの中では
、臭素は、弗素や塩素に比べ炭素との結合エネルギーが
極めて小さく、従って臭素含有フロンは、従来の臭素を
含有しないフロン以上に安定化する必要がある。

一般にフロンはアルコール性水酸基と併用される場合が
多い。例えば、溶剤においては溶解性を高める目的より
、プロペラントにおいては水溶性有効成分を溶解させる
目的よりアルコールが添加される。又、フロンを発泡剤
として便用するポリウレタン発泡においては、ポリウレ
タン原料であるポリオールとフロンが接触する。その他
、フロンがアルコール性水酸基と共存状態で使用される
機会は少なくない。

フロンの分解が起こると、例えばエアゾール製品におい
ては、アルコールの酸化されたものによる臭気や液の着
色、あるいは分解生成物のハロゲン化水素による容器の
腐食、又、ポリウレタン発泡においては、アミン系触媒
の不活性化により発泡倍率の低ド、原料ポリオールの粘
度に昇、製品の黄褐色化など好ましからざる問題を発生
させる。これらの問題は、臭素含有フロンの場合に、さ
らに著しいものとなる。

［課題を解決するだめの手段］ ｊｉｊ述の問題点を解決すべく、良木含有フロンの安定
剤検討を屯ねた結果、本発明者らは、フェノール類が、
音しい安定化効果を発揮できることを見出し本発明を完
成するに至った。

すなわち、本発明は、フェノール類を含有せしめること
を特徴とするアルコール性水酸基に対して臭素含有フロ
ンを安定化する方法に関するものである。

本発明における、フェノール類としては、水酸基以外に
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、カルボキシ
基、カルボニル基、ハロゲン等各種の置換基を含むフェ
ノール類も含むものである。例えば、２・６−ジーｔ−
ブチル−ｐ−クレゾール、０−クレゾール、ｍ−クレゾ
ール、ｐ−クレゾール、チモール、ｐ−ｔ−ブチルフェ
ノール、〇−メトキシフェノール、ｍ−メトキシフェノ
ール、ｐ−メトキシフェノール、オイゲノール、イソオ
イゲノール、ブチルヒドロキシアニソール、フェノール
、キシレノール等の１価のフェノールあるいはし一ブチ
ルカテコール、２・５−ジーし一アミルハイドロキノン
、２・５−シーし一ブチルハイドロキノン等の２価のフ
ェノール等である。

本発明における交素含イ■フロンとしては、モノブロモ
トリクロロメタン、ジブロモジクロロメタン、トリブロ
モモノクロロメタン、モノブロモジクロロモノフルオロ
メタン、ジブロモモノクロロモノフルオロメタン、トリ
ブロモモノフルオロメタン、モノブロモモノクロロジフ
ルオロメタン、ジブロモジフルオロメタン、モノプロモ
トリフルオロメタン、モノブロモジクロロメタン、ジブ
ロモモノクロロメタン、トリブロモメタン、モノブロモ
モノクロロモノフルオロメタン、ジブロモモノフルオロ
メタン、モノブロモジフルオロメタン、モノブロモモノ
クロロメタン、ジブロモメタン、モノブロモモノフルオ
ロメタン、モノブロモメタン、ジブロモモノフルオロメ
タンなどが挙げられ、これらの単独又はこれらの混合物
として用いることができる。

好ましい臭素含有フロンとしては１発泡剤、プロペラン
ト、溶剤等に好適に使用でき、沸点が低すぎることなく
また高すぎることがないものである。このような観点か
ら、ジブロモジフルオロメタンが好ましい。

本発明における臭素含有フロンを発泡剤として用いる場
合には、水、塩化メチレン５ブタンやヘキサン等の低沸
点炭化水素、空気や窒素等の不活性ガス、トリクロロフ
ルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、ジクロロモ
ノフルオロメタン、テトラクロロジフルオロエタン、ト
リクロロトリフルオロエタン、ジクロロブトラツルオロ
エタン等の臭素を含まないフロン類から選ばれる少なく
とも１種をさらに併用することができる。

フロンを分解させるアルコール性水酸基を含有する化合
物としては、メタノール、エタノール、プロパツール、
エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリ
ン等の１価あるいは多価のアルコール類、ポリイソシア
ネート類と反応させてポリウレタンを製造するための各
種のポリオール類がある。ポリオール類としては、例え
ば、グリコール類、アルカノールアミン！ｎ、グリセリ
ン、糖類などの２あるいはそれ以上の旧１基を有する化
合物、あるいはエチレンジアミンなどの活性水素原子含
ＴＴ化合物に、エチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イド、エピクロルヒドリン、ブチレンオキサイドなどの
エポキシドを反応させたポリニーデルポリオール、また
はアジピン酸、フタール酸などの多塩基酸とエチレング
リコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル等の多価アルコールを反応させたりポリエステルポリ
オールなどがある。また、それ以外の化合物や反応方法
で得られるポリウレタン用ポリオール類も含まれる。

本発明におけるフェノール類の含有割合は特に限定され
ないが、臭−＋２含イｆフロンに対して０、０００５〜
２．Ｏｗｔ、％、好ましくは　０．００１〜１．Ｏｗｔ
％が適ｖ１である。フェノール類はあらかじめ臭素含有
フロン又はアルコール中に、或は臭素臼イｊフロンとア
ルコールの混合物中に添加することができる。又、本発
明のフェノール類にさらに他の安定剤を添加することも
可能である。

例えば、ニトロメタン、ニトロエタン等のニトロ化合物
、ａ−メチルスチレン等の芳香族炭化水素類、１．２−
ブヂレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のエポキ
シ化合物、（メタ）アクリル酸エステル等のエステル類
、及びジメチルホスファイト等のホスファイト類、等か
ら選ばれる少なくとも１種を併用可能である。

［実施例］ 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。

実施例および比較例を表に示す。試料とじて次に示す混
合液を調整し、 ポリオール　Ｅｌ、−７５０ＥＤ　　　　ｔｏｏ重ｊ−
、を部（旭オーリン社製） 触　　　　　媒　　Ｄａｂｃｏ　　３３１Ｊ　　　　　
　２　　ＩＴＴ川部用三　共　エアープロタクト社　製
　）整　　泡　　剤　　　Ｓｌ＋−１９３２重：１１部
（東しシリコーン社製） 純　　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　４　
ｊｎに部臭素含ａフロン　１２１３２（ＣＢｒ２Ｆｚ）
　　４０重量部これに安定剤の所定端を混合し、これを
耐圧ガラス容器に封入し、熱風循環型恒温槽中で温度９
０℃に保持し、３１間加熱試験を行なう。フロンの分解
が起こると、塩化水素が発生するので、試験後の液のｐ
Ｈを測定することにより、その分解の程度が判り、また
色度の十″ｆｔ度により安定化効果が測定できる。

前記、加熱試験後に、試料の色度をＪＩＳ　Ｋ〜６９旧
に準じて測定する。即ち、標ｉ＄液との対比により色度
を°ガードナーにて表示する。また、試料液５ｇにイソ
プロピルアルコール水溶液（イソプロピルアルコール／
純水の容積比＝Ｉｎ／６）３０ｍｌを添加混合し、ｐｌ
＋を測定する。

なお、試験前のｐｌ＋は１１．５、色度はガードナー１
以下であった。

［発明の効果］ 本発明の方法に従って安定化された臭素含有フロンは、
発泡剤、エアゾール用あるいは溶剤用等に使用でき、特
に臭素含有フロンを発泡剤として含んだポリオールの貯
蔵安定性に効果がある。通常、ポリイソシアネート類と
ポリオール類を反応させてポリウレタンフォームを形成
させる場合、臭素含有フロンとポリオール類はあらかじ
め混合され、長時間貯蔵される場合が多い。その際、本
発明の安定化された臭素含有フロンを使用すれば、ポリ
ウレタンフォーム形成に悪影響を与えることな（、貯蔵
時の臭素含有フロンの分解を抑制することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）フェノール類を含有せしめることを特徴とする、
   アルコール性水酸基に対して臭素含有フロンを安定化す
   る方法。