JPH01128945A - 水素含有フロンを安定化する方法 - Google Patents
水素含有フロンを安定化する方法Info
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- JPH01128945A JPH01128945A JP28543187A JP28543187A JPH01128945A JP H01128945 A JPH01128945 A JP H01128945A JP 28543187 A JP28543187 A JP 28543187A JP 28543187 A JP28543187 A JP 28543187A JP H01128945 A JPH01128945 A JP H01128945A
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- Japan
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- hydrogen
- fluorocarbons
- present
- polyols
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、弗素および弗素以外のノ＼ロゲンを含み、か
つ水素を少なくとも１つ含有する低級脂肪族ハロゲン化
炭化水素（以下単に水素含有フロンという）の安定化方
法に関するものである。
つ水素を少なくとも１つ含有する低級脂肪族ハロゲン化
炭化水素（以下単に水素含有フロンという）の安定化方
法に関するものである。
［従来の技術とその問題点］
弗素および弗素以外のハロゲンを含む低級脂肪族ハロゲ
ン化炭化水素（以下フロンと呼ぶ。）はアルコール性水
酸基と容易に反応して分解することが知られている。弗
素のみを含むフロンは、アルコール性水酸基に対して安
定であるが、その他のフロン例えば、トリクロロフルオ
ロメタンや、トリクロロトリフルオロエタン等は反応に
より分解してアルデヒドやケトンを生じると言われてい
る。また、完全にハロゲン化されたフロンは、オゾン層
に対する環境上の問題が指摘されており、水素含有フロ
ンの開発が急務となっている。しかし、水素含有フロン
は、完全にハロゲン化されたフロンに比し、安定性が低
下することが指摘されており、安定化方法の開発が必要
とされている。
ン化炭化水素（以下フロンと呼ぶ。）はアルコール性水
酸基と容易に反応して分解することが知られている。弗
素のみを含むフロンは、アルコール性水酸基に対して安
定であるが、その他のフロン例えば、トリクロロフルオ
ロメタンや、トリクロロトリフルオロエタン等は反応に
より分解してアルデヒドやケトンを生じると言われてい
る。また、完全にハロゲン化されたフロンは、オゾン層
に対する環境上の問題が指摘されており、水素含有フロ
ンの開発が急務となっている。しかし、水素含有フロン
は、完全にハロゲン化されたフロンに比し、安定性が低
下することが指摘されており、安定化方法の開発が必要
とされている。
一般にフロンはアルコール性水酸基と併用される場合が
多い９例えば、溶剤においては溶解性を高める目的より
、プロペラントにおいては水溶性有効成分を溶解させる
目的よりアルコールが添加される。又、フロンを発泡剤
として使用するポリウレタン発泡においては、ポリウレ
タン原料であるポリオールとフロンが接触する。その他
、フロンがアルコール性水酸基と共存状態で使用される
機会は少なくない。
多い９例えば、溶剤においては溶解性を高める目的より
、プロペラントにおいては水溶性有効成分を溶解させる
目的よりアルコールが添加される。又、フロンを発泡剤
として使用するポリウレタン発泡においては、ポリウレ
タン原料であるポリオールとフロンが接触する。その他
、フロンがアルコール性水酸基と共存状態で使用される
機会は少なくない。
フロンの分解が起こると、例えばエアゾール製品におい
ては、アルコールの酸化されたものによる臭気や液の着
色、あるいは分解生成物のハロゲン化水素による容器の
腐食、又、ポリウレタン発泡においては、アミン系触媒
の不活性化により発泡倍率の低下、原料ポリオールの粘
度上昇、製品の黄褐色化など好ましからざる問題を発生
させる。これらの問題は、水素含有フロンの場合に、さ
らに著しいものとなる。
ては、アルコールの酸化されたものによる臭気や液の着
色、あるいは分解生成物のハロゲン化水素による容器の
腐食、又、ポリウレタン発泡においては、アミン系触媒
の不活性化により発泡倍率の低下、原料ポリオールの粘
度上昇、製品の黄褐色化など好ましからざる問題を発生
させる。これらの問題は、水素含有フロンの場合に、さ
らに著しいものとなる。
［問題点を解決するための手段１
前述の問題点を解決すべく、水素含有フロンの安定剤検
討を重ねた結果、本発明者らは、ニトロ基を有する炭化
水素類及びエポキシ化合物を併用することにより著しい
安定化効果を発揮できることを見出し本発明を完成する
に至った。
討を重ねた結果、本発明者らは、ニトロ基を有する炭化
水素類及びエポキシ化合物を併用することにより著しい
安定化効果を発揮できることを見出し本発明を完成する
に至った。
すなわち１本発明は、ニトロ基を有する炭化水素類及び
エポキシ化合物を含有せしめることを特徴とするアルコ
ール性水酸基に対して水素含有フロンを安定化する方法
に関するものである。
エポキシ化合物を含有せしめることを特徴とするアルコ
ール性水酸基に対して水素含有フロンを安定化する方法
に関するものである。
本発明におけるニトロ基を有する炭化水素類としては、
公知乃至周知の化合物が例示されるが１通常はニトロメ
タン、ニトロエタン、ｌ−二トロプロパン、２−二トロ
プロパン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン類（０−
ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン及びｐ−ジニ
トロベンゼン）、トリニトロベンゼン等が選ばれる。又
、エポキシ化合物としては、公知乃至周知の化合物が例
示されるが、通常はエチレンオキサイド、１，２−ブチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド、スチレンオキ
サイド、シクロヘキセンオキサイド、グリシドール、エ
ピクロルヒドリン、フェニルグリシジルエーテル、グリ
シジルメタアクリレート、アリルグリシジルエーテル、
メチルグリシジルエーテル等のモノエポキサイド類、あ
るいはジェポキシブタン、ビニルシクロヘキセンジオキ
サイド等のジエボキサイド類が好適に選ばれる。
公知乃至周知の化合物が例示されるが１通常はニトロメ
タン、ニトロエタン、ｌ−二トロプロパン、２−二トロ
プロパン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン類（０−
ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン及びｐ−ジニ
トロベンゼン）、トリニトロベンゼン等が選ばれる。又
、エポキシ化合物としては、公知乃至周知の化合物が例
示されるが、通常はエチレンオキサイド、１，２−ブチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド、スチレンオキ
サイド、シクロヘキセンオキサイド、グリシドール、エ
ピクロルヒドリン、フェニルグリシジルエーテル、グリ
シジルメタアクリレート、アリルグリシジルエーテル、
メチルグリシジルエーテル等のモノエポキサイド類、あ
るいはジェポキシブタン、ビニルシクロヘキセンジオキ
サイド等のジエボキサイド類が好適に選ばれる。
本発明における水素含有フロンとしては、テトラクロロ
モノフルオロエタン、トリクロロジフルオロエタン、ジ
クロロトリフルオロエタン、モノクロロテトラフルオロ
エタン、トリクロロフルオロエタン、ジクロロジフルオ
ロエタン、クロロジフルオロエタン、ジクロロフルオロ
エタン、クロロジフルオロエタン、クロロフルオロエタ
ンなどが挙げられる。また、これらフロンの中では、異
性体が存在する化合物があるが、異性体をそれぞれ単独
であるいは異性体の混合物として用いてもよい、さらに
、これら水素含有フロンの混合物および水素を含まない
フロンとの混合物でもよい。
モノフルオロエタン、トリクロロジフルオロエタン、ジ
クロロトリフルオロエタン、モノクロロテトラフルオロ
エタン、トリクロロフルオロエタン、ジクロロジフルオ
ロエタン、クロロジフルオロエタン、ジクロロフルオロ
エタン、クロロジフルオロエタン、クロロフルオロエタ
ンなどが挙げられる。また、これらフロンの中では、異
性体が存在する化合物があるが、異性体をそれぞれ単独
であるいは異性体の混合物として用いてもよい、さらに
、これら水素含有フロンの混合物および水素を含まない
フロンとの混合物でもよい。
前記の水素含有フロン以外にも、水素及びフッ素のみを
含有する例えばトリフルオロエタンやテトラフルオロエ
タン等でも本発明により安定化することができる。好ま
しい水素含有フロンとしては、発泡剤、プロペラント、
溶剤等に好適に使用でき、オゾン層破壊に対する影響が
少なく、沸点が低すぎることなく又高すぎることかない
ものである。このような観点から、メタン系フロンより
もエタン系フロンが好ましく、さらに容易に入手できる
こと等からジクロロジフルオロエタンガ好ましく、安定
性が高いことから特に１，１−ジクロロ−２，２，２−
トリフルオロエタンが好ましい。
含有する例えばトリフルオロエタンやテトラフルオロエ
タン等でも本発明により安定化することができる。好ま
しい水素含有フロンとしては、発泡剤、プロペラント、
溶剤等に好適に使用でき、オゾン層破壊に対する影響が
少なく、沸点が低すぎることなく又高すぎることかない
ものである。このような観点から、メタン系フロンより
もエタン系フロンが好ましく、さらに容易に入手できる
こと等からジクロロジフルオロエタンガ好ましく、安定
性が高いことから特に１，１−ジクロロ−２，２，２−
トリフルオロエタンが好ましい。
フロンを分解させるアルコール性水酸ノ１（を含□有す
る化合物としては、メタノール、エタノール、プロパツ
ール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グ
リセリン等の１価あるいは多価のアルコール類、ポリイ
ソシアネート類と反応させてポリウレタンを製造するた
めの各種のポリオール類がある。ポリオール類としては
１例えば、グリコール類、アルカノールアミン類、グリ
セリン、糖類などの２あるいはそれ以上のＯＨ基を有す
る化合物、あるいはエチレンジアミンなどの活性水素原
子含有化合物に、エチレンオキサイド、プロピレンオキ
サイド、エピクロルヒドリン、ブチレンオキサイドなど
のエポキシドを反応させたポリエーテルポリオ−ル、ま
たはアジピン酸、フタール酸などの多塩基酸とエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコ
ール等の多価アルコールを反応させたりポリエステルポ
リオールなどがある。また、それ以外の化合物や反応方
法で得られるポリウレタン用ポリオール類も含まれる。
る化合物としては、メタノール、エタノール、プロパツ
ール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グ
リセリン等の１価あるいは多価のアルコール類、ポリイ
ソシアネート類と反応させてポリウレタンを製造するた
めの各種のポリオール類がある。ポリオール類としては
１例えば、グリコール類、アルカノールアミン類、グリ
セリン、糖類などの２あるいはそれ以上のＯＨ基を有す
る化合物、あるいはエチレンジアミンなどの活性水素原
子含有化合物に、エチレンオキサイド、プロピレンオキ
サイド、エピクロルヒドリン、ブチレンオキサイドなど
のエポキシドを反応させたポリエーテルポリオ−ル、ま
たはアジピン酸、フタール酸などの多塩基酸とエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコ
ール等の多価アルコールを反応させたりポリエステルポ
リオールなどがある。また、それ以外の化合物や反応方
法で得られるポリウレタン用ポリオール類も含まれる。
本発明における安定剤の含有割合は特に限定されないが
、ニトロ基を有する炭化水素類においては、０．００１
〜５．０ ｗｔ％、好ましくは０．０５〜２．Ｏｗｔ％
が適当である。又、エポキシ化合物においては０．００
１〜５．Ｏｗｔ％、好ましくは０．０１〜２．Ｏｗｔ％
が適当である。安定剤はあらかじめ水素合力フロン又は
アルコール中に、或は水素含有フロンとアルコールの混
合物中に添加することができる。又、本発明の安定剤を
混合添加、或はさらに他の安定鼾を添加することも可能
である。
、ニトロ基を有する炭化水素類においては、０．００１
〜５．０ ｗｔ％、好ましくは０．０５〜２．Ｏｗｔ％
が適当である。又、エポキシ化合物においては０．００
１〜５．Ｏｗｔ％、好ましくは０．０１〜２．Ｏｗｔ％
が適当である。安定剤はあらかじめ水素合力フロン又は
アルコール中に、或は水素含有フロンとアルコールの混
合物中に添加することができる。又、本発明の安定剤を
混合添加、或はさらに他の安定鼾を添加することも可能
である。
［実施例］
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
実施例および比較例を表に示す、試料として次に示す混
合液を調整し、 純 水 ４ 重量
部フロン１２３（ＣＩＣ１２ＣＦｓ） 、 ４
０重量部これに安定剤の所定量を混合し、これを耐圧ガ
ラス容器に封入し、熱風循環型恒温槽中で温度９０℃に
保持し、３日間加熱試験を行なう、フロンの分解が起こ
ると、塩化水素が発生するので、試験後の液のｐＨを測
定することにより、その分解の程度が判り、また色度の
上昇度により安定化効果が測定できる。
合液を調整し、 純 水 ４ 重量
部フロン１２３（ＣＩＣ１２ＣＦｓ） 、 ４
０重量部これに安定剤の所定量を混合し、これを耐圧ガ
ラス容器に封入し、熱風循環型恒温槽中で温度９０℃に
保持し、３日間加熱試験を行なう、フロンの分解が起こ
ると、塩化水素が発生するので、試験後の液のｐＨを測
定することにより、その分解の程度が判り、また色度の
上昇度により安定化効果が測定できる。
前記、加熱試験後に、試料の色度をＪＩＳ Ｋ−６９０
１に準じて測定する。即ち、標準液との対比により色度
をガードナーにて表示する。また、試料液５ｇにイソプ
ロピルアルコール水溶液（イソプロピルアルコール／純
水の容積比＝１０／８）３０ｍｌを添加混合し、 ｐＨ
を測定する。
１に準じて測定する。即ち、標準液との対比により色度
をガードナーにて表示する。また、試料液５ｇにイソプ
ロピルアルコール水溶液（イソプロピルアルコール／純
水の容積比＝１０／８）３０ｍｌを添加混合し、 ｐＨ
を測定する。
なお、試験前のｐＨは１１．５、色度はガードナー１以
下であった。
下であった。
［発明の効果〕
本発明の方法に従って安定化された水素含有フロンは１
発泡剤、エアゾール用あるいは溶剤用等に使用でき、特
に水素含有フロンを発泡剤として含んだポリオールの貯
蔵安定性に効果がある０通常、ポリイソシアネート類と
ポリオール類を反応させてポリウレタンフォームを形成
させる場合、水素含有フロンとポリオール類はあらかじ
め混合され、長時間貯蔵される場合が多い、その際１本
発明の安定化された水素含有フロンを使用すれば、ポリ
ウレタンフォーム形成に悪影響を与えることなく、貯蔵
時の水素含有フロンの分解を抑制することができる。
発泡剤、エアゾール用あるいは溶剤用等に使用でき、特
に水素含有フロンを発泡剤として含んだポリオールの貯
蔵安定性に効果がある０通常、ポリイソシアネート類と
ポリオール類を反応させてポリウレタンフォームを形成
させる場合、水素含有フロンとポリオール類はあらかじ
め混合され、長時間貯蔵される場合が多い、その際１本
発明の安定化された水素含有フロンを使用すれば、ポリ
ウレタンフォーム形成に悪影響を与えることなく、貯蔵
時の水素含有フロンの分解を抑制することができる。
Claims (1)
- （１）ニトロ基を有する炭化水素類及びエポキシ化合物
を含有せしめることを特徴とする、アルコール性水酸基
に対して水素含有フロンを安定化する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28543187A JPH01128945A (ja) | 1987-11-13 | 1987-11-13 | 水素含有フロンを安定化する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28543187A JPH01128945A (ja) | 1987-11-13 | 1987-11-13 | 水素含有フロンを安定化する方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01128945A true JPH01128945A (ja) | 1989-05-22 |
Family
ID=17691434
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28543187A Pending JPH01128945A (ja) | 1987-11-13 | 1987-11-13 | 水素含有フロンを安定化する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01128945A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05201895A (ja) * | 1991-10-09 | 1993-08-10 | Elf Atochem North America Inc | 分解防止をされた１４ｌｂ |
| FR2696173A1 (fr) * | 1992-09-29 | 1994-04-01 | Solvay | 1,1-dichloro-1-fluoroéthane stabilisé, prémélanges destinés à la préparation de mousses polymériques et mousses polymériques obtenues par leur mise en Óoeuvre. |
| US5464882A (en) * | 1991-04-11 | 1995-11-07 | Ausimont S.P.A. | Method for inhibiting the degradation of hydrochlorofluorocarbons utilized as foaming agents in the preparation of foamed polyurethanes and polyisocyanurates |
| US12570590B2 (en) | 2020-07-10 | 2026-03-10 | Daikin Industries, Ltd. | Method for manufacturing 2-Chloro-1, 1-difluoroethane (HCFC-142), 1,1,2-trifluoroethane (HFC-143), and (E)-1,2-difluoroethylene (HFO-1132(E)) and/or (Z)-1,2-difluoroethylene (HFO-1132(Z)) |
-
1987
- 1987-11-13 JP JP28543187A patent/JPH01128945A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5464882A (en) * | 1991-04-11 | 1995-11-07 | Ausimont S.P.A. | Method for inhibiting the degradation of hydrochlorofluorocarbons utilized as foaming agents in the preparation of foamed polyurethanes and polyisocyanurates |
| JPH05201895A (ja) * | 1991-10-09 | 1993-08-10 | Elf Atochem North America Inc | 分解防止をされた１４ｌｂ |
| FR2696173A1 (fr) * | 1992-09-29 | 1994-04-01 | Solvay | 1,1-dichloro-1-fluoroéthane stabilisé, prémélanges destinés à la préparation de mousses polymériques et mousses polymériques obtenues par leur mise en Óoeuvre. |
| BE1006190A5 (fr) * | 1992-09-29 | 1994-06-07 | Solvay | 1,1-dichloro-1-fluoroethane stabilise, premelanges destines a la preparation de mousses polymeriques et mousses polymeriques obtenues par leur mise en oeuvre. |
| US5366946A (en) * | 1992-09-29 | 1994-11-22 | Solvay (Societe Anonyme) | Stabilized 1,1-dichloro-1-fluoroethane, premixtures intended for the preparation of polymeric foams and polymeric foams obtained by the use thereof |
| US12570590B2 (en) | 2020-07-10 | 2026-03-10 | Daikin Industries, Ltd. | Method for manufacturing 2-Chloro-1, 1-difluoroethane (HCFC-142), 1,1,2-trifluoroethane (HFC-143), and (E)-1,2-difluoroethylene (HFO-1132(E)) and/or (Z)-1,2-difluoroethylene (HFO-1132(Z)) |
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