JPH01266137A - 第４級アンモニウム基含有シリコーン樹脂微粉末 - Google Patents
第４級アンモニウム基含有シリコーン樹脂微粉末Info
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- JPH01266137A JPH01266137A JP63094547A JP9454788A JPH01266137A JP H01266137 A JPH01266137 A JP H01266137A JP 63094547 A JP63094547 A JP 63094547A JP 9454788 A JP9454788 A JP 9454788A JP H01266137 A JPH01266137 A JP H01266137A
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- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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- C08J2383/04—Polysiloxanes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（発明の技術分野）
本発明は第４級アンモニウム基含有炭素官能性基を有し
、生理活性、親水性および極性を有するシリコーン樹脂
微粉末に関する。
、生理活性、親水性および極性を有するシリコーン樹脂
微粉末に関する。
（発明の技術的背景とその問題点）
ポリメチルシルセスキオキサンは、３官能性の有機ケイ
素単位であるメチルシルセスキオキサン単位からなるも
ので、微粉末となることはよく知られている６本発明者
らは先に、電子材料やポリマー添加剤として適したポリ
メチルシルセスキオキサン微粉末の製造法を見出した（
特願昭６１−２２１５２０号明細書および特願昭６２−
１２９８４０号明細書参照）。
素単位であるメチルシルセスキオキサン単位からなるも
ので、微粉末となることはよく知られている６本発明者
らは先に、電子材料やポリマー添加剤として適したポリ
メチルシルセスキオキサン微粉末の製造法を見出した（
特願昭６１−２２１５２０号明細書および特願昭６２−
１２９８４０号明細書参照）。
このようなメチルシルセスキオキサン単位からなるシリ
コーン樹脂微粉末は１通常で、０．０５〜１００μｍも
の粒子径の微細な球状のものであり、このものはシリカ
にくらべて比重が小さく、滑り性があり、有機樹脂や有
機液体に対する分散性に優れていることなどの利点を有
している。しかし、第４級アンモニウム基で置換された
炭化水素基がケイ素原子に結合したシリコーン樹脂微粉
末は得られていない。
コーン樹脂微粉末は１通常で、０．０５〜１００μｍも
の粒子径の微細な球状のものであり、このものはシリカ
にくらべて比重が小さく、滑り性があり、有機樹脂や有
機液体に対する分散性に優れていることなどの利点を有
している。しかし、第４級アンモニウム基で置換された
炭化水素基がケイ素原子に結合したシリコーン樹脂微粉
末は得られていない。
また、ポリメチルシルセスキオキサンは分子中に極性基
を有していないので、反応性や適度の親水性が要求され
るような用途には適していない。
を有していないので、反応性や適度の親水性が要求され
るような用途には適していない。
また、生理活性を有する基を導入することもできない。
なお、テトラアルコキシシランを水性／アルコール性ア
ンモニア性媒質中で加水分解的に重縮合することにより
、球状シリカを得る技術が公知であり、その一部として
オルガノトリアルコキシシランを用いることによって、
官能性有機基を導入することが開示されている（特公昭
６２−７２５１４号公報参照）。しかし１本発明のよう
に、第４級アンモニウム基を含む炭素官能性基を導入す
る技術は開示されておらず、また、このような微粉末を
有機樹脂や有機液体に分散させて、塗料などの用途に適
用することについても何等開示されていない。
ンモニア性媒質中で加水分解的に重縮合することにより
、球状シリカを得る技術が公知であり、その一部として
オルガノトリアルコキシシランを用いることによって、
官能性有機基を導入することが開示されている（特公昭
６２−７２５１４号公報参照）。しかし１本発明のよう
に、第４級アンモニウム基を含む炭素官能性基を導入す
る技術は開示されておらず、また、このような微粉末を
有機樹脂や有機液体に分散させて、塗料などの用途に適
用することについても何等開示されていない。
（発明の目的）
本発明は、優れた生理活性、親水性および極性を有し、
第４級アンモニウム基含有炭素官能性基を有するシリコ
ーン樹脂微粉末を提供することを目的とする。
第４級アンモニウム基含有炭素官能性基を有するシリコ
ーン樹脂微粉末を提供することを目的とする。
（発明の構成）
本発明の第４級アンモニウム基含有シリコーン樹脂微粉
末は、Ｒ３１Ｏ’／２単位（式中、Ｒは１価の置換また
は非置換の炭化水素基を示す）またはＲ３１Ｏ’／−単
位およびＳｉＯ２単位からなり、かつ分子中の基Ｈの０
．１−１００モル％が第４級アンモニウム基含有炭素官
能性基であることを特徴とする。
末は、Ｒ３１Ｏ’／２単位（式中、Ｒは１価の置換また
は非置換の炭化水素基を示す）またはＲ３１Ｏ’／−単
位およびＳｉＯ２単位からなり、かつ分子中の基Ｈの０
．１−１００モル％が第４級アンモニウム基含有炭素官
能性基であることを特徴とする。
また、本発明の第４級アンモニウム基含有炭素官能性基
を含むシリコーン樹脂微粉末は、構成単位としてさらに
２０モル％以下の量のＲ２Ｓ ｌＯ単位（式中、Ｈの意
味は前記と同じである）を含有することを特徴とする。
を含むシリコーン樹脂微粉末は、構成単位としてさらに
２０モル％以下の量のＲ２Ｓ ｌＯ単位（式中、Ｈの意
味は前記と同じである）を含有することを特徴とする。
すなわち１本発明の第４級アンモニウム基含有炭素官能
性基を有するシリコーン樹脂微粉末（以下、［シリコー
ン樹脂微粉末］という）は。
性基を有するシリコーン樹脂微粉末（以下、［シリコー
ン樹脂微粉末］という）は。
ＲＳ ｉｏ ３／２単位からなる単独重合体、Ｒ５１Ｏ
’／２単位およびＳｉＯ２単位からなる共重合体 。
’／２単位およびＳｉＯ２単位からなる共重合体 。
またはＲ５ｉ Ｏ３３単位および／またはＳ ｉ Ｏ。
単位およびＲ，ＳｉＯ単位からなる共重合体、から構成
されるものである。
されるものである。
本発明のシリコーン樹脂微粉末なＲＳ ｉ Ｏ３／ｚ単
位およびＳｉＯ□単位からなる共重合体にする場合の各
構成単位の含有割合はとくに制限されず、用途に応じて
適宜決定することができる。
位およびＳｉＯ□単位からなる共重合体にする場合の各
構成単位の含有割合はとくに制限されず、用途に応じて
適宜決定することができる。
本発明のシリコーン樹脂微粉末をＲ５１Ｏ”／−単位お
よび／またはＳ ｌ ０２単位およびＲ２Ｓ ｔ Ｏ単
位を含有する共重合体にする場合には、このＲ２Ｓ ｔ
Ｏ単位の含有割合は２０モル％以下である。この単位
の含有割合が２０モル％を超える場合には、得られるシ
リコーン樹脂を微粉末にすることが困難になる。
よび／またはＳ ｌ ０２単位およびＲ２Ｓ ｔ Ｏ単
位を含有する共重合体にする場合には、このＲ２Ｓ ｔ
Ｏ単位の含有割合は２０モル％以下である。この単位
の含有割合が２０モル％を超える場合には、得られるシ
リコーン樹脂を微粉末にすることが困難になる。
本発明のシリコーン樹脂微粉末を構成する単位中の基Ｒ
は、０．１モル％以上が第４級アンモニウム基含有炭素
官能性基である。このように第４級アンモニウム基炭素
官能性基を含ませることにより１本発明のシリコーン樹
脂微粉末に生理活性、親水性および極性を付与すること
ができるものである。したがって、第４級アンモニウム
基含有炭素官能性基の量が０．１モル％未満の場合は、
前記生理活性などが得られない。この第４級アンモニウ
ム基含有炭素官能性基の含有量は、好ましくは１〜５０
モル％である。
は、０．１モル％以上が第４級アンモニウム基含有炭素
官能性基である。このように第４級アンモニウム基炭素
官能性基を含ませることにより１本発明のシリコーン樹
脂微粉末に生理活性、親水性および極性を付与すること
ができるものである。したがって、第４級アンモニウム
基含有炭素官能性基の量が０．１モル％未満の場合は、
前記生理活性などが得られない。この第４級アンモニウ
ム基含有炭素官能性基の含有量は、好ましくは１〜５０
モル％である。
この第４級アンモニウム基含有炭素官能性基としては１
合成が容易であることから一般式；％式％ （式中、Ｒ１はアルキル基を示し、Ｑｌは炭素数３〜６
のアルキレン基を示し、Ｑ２は炭素数２〜４のアルキレ
ン基を示し、Ｘ−は陰イオンを示す）で表わされるもの
が好ましい。
合成が容易であることから一般式；％式％ （式中、Ｒ１はアルキル基を示し、Ｑｌは炭素数３〜６
のアルキレン基を示し、Ｑ２は炭素数２〜４のアルキレ
ン基を示し、Ｘ−は陰イオンを示す）で表わされるもの
が好ましい。
Ｒ’は互いに同一でも相異なっていてもよく、メチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキ
シル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデ
シル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル
基などを例示することができる。これらのなかでも合成
が容易であることから１個の窒素原子に結合した３個の
基Ｒ’のうち、少なくとも２個がメチル基であることが
好ましい。この場合には、残余の基Ｒ１としては原料の
入手が容易であることから炭素ｒＩｌ１２〜１８のアル
キル基が好ましい。
、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキ
シル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデ
シル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル
基などを例示することができる。これらのなかでも合成
が容易であることから１個の窒素原子に結合した３個の
基Ｒ’のうち、少なくとも２個がメチル基であることが
好ましい。この場合には、残余の基Ｒ１としては原料の
入手が容易であることから炭素ｒＩｌ１２〜１８のアル
キル基が好ましい。
Ｑｌは炭素数３〜６のアルキレン基であり、トリメチレ
ン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメ
チレン基を例示することができるが、合成および取り扱
いが容易であることからドーリメチレン基が好ましい。
ン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメ
チレン基を例示することができるが、合成および取り扱
いが容易であることからドーリメチレン基が好ましい。
Ｑ２は炭素数２〜４のアルキレン基であり、エチレン基
、トリメチレン基、テトラメチレン基を例示することが
できる。
、トリメチレン基、テトラメチレン基を例示することが
できる。
Ｘ−の陰イオンを形成するＸとしては、塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子を例示することができるが、これらの
なかでも原料の入手および取り扱いが容易であることか
ら塩素原子が好ましい。
原子、ヨウ素原子を例示することができるが、これらの
なかでも原料の入手および取り扱いが容易であることか
ら塩素原子が好ましい。
なお、窒素原子を２個有する第４級アンモニウム基含有
炭素官能性基の場合には、いずれの窒素原子が第４級ア
ンモニウム基であってもよい。
炭素官能性基の場合には、いずれの窒素原子が第４級ア
ンモニウム基であってもよい。
このような第４級アンモニウム基含有炭素官能性基とし
ては広範囲のものを例示することができるが１合成が容
易で、生理活性および極性が大きいことから下記のもの
を好ましいものとして例示することができる。
ては広範囲のものを例示することができるが１合成が容
易で、生理活性および極性が大きいことから下記のもの
を好ましいものとして例示することができる。
（ａ）（Ｒ’）、ＮＱ’ −
（ＣＨ３１，ＮＣ、Ｈ、−
Ｃ、Ｈ、、（ＣＨ３１，Ｎ （ＣＨ２）３−Ｃ１２８２
５（ＣＨ５）２Ｎ （ＣＨ２）−−Ｃ、、Ｈ、、＜ｃ
Ｈａｈａ Ｎ″（ＣＨ２１３−Ｃ，、Ｈ，、（ＣＨ３１
ａ Ｎ （ＣＨ２１，−Ｃ，、Ｈ，、（ＣＨ３１２
Ｎ （ＣＨ２１１−（ｂ） （Ｒ’ｌ、ＮＱ”ＮＨ
Ｑ’−（ＣＨ，ｌ、ＮＣ、Ｈ、ＮＨ（ＣＨ，１３−ＣＩ
８Ｈｓ７（ＣＨ−＋２ ＮＣａ Ｈ−ＮＨ（ＣＨ２１
ｉ −第４級アンモニウム基含有炭素官能性基以外の
構成単位中の基Ｒとしては、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などのアル
キル基二またはフェニル基を好ましいものとして例示す
ることができる。これらのなかでも得られるシリコーン
樹脂微粉末に優れた耐熱性を付与できることからメチル
基およびフェニル基が好ましく１合成が容易であること
がらメチル基がとくに好ましい、また、γ−アミノプロ
ピル基、Ｎ−メチル−γ−アミノプロピル基、Ｎ−フェ
ニル−γ−アミノプロピル基、Ｎ−（β−アミノエチル
）−γ−アミノプロピル基のようなアミノ基含有基も導
入可能な基として例示することができる。
５（ＣＨ５）２Ｎ （ＣＨ２）−−Ｃ、、Ｈ、、＜ｃ
Ｈａｈａ Ｎ″（ＣＨ２１３−Ｃ，、Ｈ，、（ＣＨ３１
ａ Ｎ （ＣＨ２１，−Ｃ，、Ｈ，、（ＣＨ３１２
Ｎ （ＣＨ２１１−（ｂ） （Ｒ’ｌ、ＮＱ”ＮＨ
Ｑ’−（ＣＨ，ｌ、ＮＣ、Ｈ、ＮＨ（ＣＨ，１３−ＣＩ
８Ｈｓ７（ＣＨ−＋２ ＮＣａ Ｈ−ＮＨ（ＣＨ２１
ｉ −第４級アンモニウム基含有炭素官能性基以外の
構成単位中の基Ｒとしては、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などのアル
キル基二またはフェニル基を好ましいものとして例示す
ることができる。これらのなかでも得られるシリコーン
樹脂微粉末に優れた耐熱性を付与できることからメチル
基およびフェニル基が好ましく１合成が容易であること
がらメチル基がとくに好ましい、また、γ−アミノプロ
ピル基、Ｎ−メチル−γ−アミノプロピル基、Ｎ−フェ
ニル−γ−アミノプロピル基、Ｎ−（β−アミノエチル
）−γ−アミノプロピル基のようなアミノ基含有基も導
入可能な基として例示することができる。
本発明のシリコーン樹脂微粉末は、第４級アンモニウム
基含有炭素官能性基を有するアルコキシシラン単独、ま
たは前記アルコキシシランおよび前記炭素官能性基以外
の所望のケイ素官能性基を有するアルコキシシランを（
共）加水分解をすることによって得ることができる。
基含有炭素官能性基を有するアルコキシシラン単独、ま
たは前記アルコキシシランおよび前記炭素官能性基以外
の所望のケイ素官能性基を有するアルコキシシランを（
共）加水分解をすることによって得ることができる。
第４級アンモニウム基含有炭素官能性基を有するアルコ
キシシランとしては、前記官能性基を１個有するトリア
ルコキシシランおよび／または前記官能性基を１個とメ
チル基を１個有するジアルコキシシランを用いることが
、原料の入手が容易であることから好ましい、ここでア
ルコキシ基としては、加水分解の反応速度が大きいこと
からメトキシ基またはエトキシ基が好ましく、メトキシ
基がと（に好ましい、このようなアルコキシシランの代
表例としては、第４級アンモニウム基が［ＣＩ−Ｈ３？
（ＣＨｓｌ＊ Ｎ （ＣＨ□）、−］基の場合には下
記のものを例示することができる。
キシシランとしては、前記官能性基を１個有するトリア
ルコキシシランおよび／または前記官能性基を１個とメ
チル基を１個有するジアルコキシシランを用いることが
、原料の入手が容易であることから好ましい、ここでア
ルコキシ基としては、加水分解の反応速度が大きいこと
からメトキシ基またはエトキシ基が好ましく、メトキシ
基がと（に好ましい、このようなアルコキシシランの代
表例としては、第４級アンモニウム基が［ＣＩ−Ｈ３？
（ＣＨｓｌ＊ Ｎ （ＣＨ□）、−］基の場合には下
記のものを例示することができる。
［Ｃ＋ａＨａｔ （ＣＨ３） ２Ｎ ｔｃＨｇｌ ａｓ
ｉ （ＯＣＨｉｌ ｚｌｃＩ［Ｃ２ａ）Ｉ−７（ＣＨ３
１２Ｎ（ＣＨａｌ −３ｉＣＨ−ｆＯｃＨｌｌ ａ］Ｃ
１−［Ｃ＋ａＨｓｔ （ＣＨ３１２Ｎ ｌｃｏｇｌ ａ
ｓｉ （ＯＣａＨｓｌ ３］ＣＩ−第４級アンモニウム
基含有炭素官能性基を有さないアルコキシシランとして
は、正ケイ酸メチル、正ケイ酸エチル、正ケイ酸イソプ
ロピル、正ケイ酸ブチルのようなテトラアルコキシシラ
ン：メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシ
ラン、メチルトリイソプロポキシシラン、ヘキシルトリ
メトキシシラン、フェニルトリメトキシシランのような
オルガノトリアルコキシシラン：ジメチルジメトキシシ
ラン、ジメチルジェトキシシランのようなジオルガノジ
アルコキシシランを例示することができるが、これらの
なかでも適度な加水分解性を有することから正ケイ酸エ
チルおよびメトキシシラン類が好ましい。
ｉ （ＯＣＨｉｌ ｚｌｃＩ［Ｃ２ａ）Ｉ−７（ＣＨ３
１２Ｎ（ＣＨａｌ −３ｉＣＨ−ｆＯｃＨｌｌ ａ］Ｃ
１−［Ｃ＋ａＨｓｔ （ＣＨ３１２Ｎ ｌｃｏｇｌ ａ
ｓｉ （ＯＣａＨｓｌ ３］ＣＩ−第４級アンモニウム
基含有炭素官能性基を有さないアルコキシシランとして
は、正ケイ酸メチル、正ケイ酸エチル、正ケイ酸イソプ
ロピル、正ケイ酸ブチルのようなテトラアルコキシシラ
ン：メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシ
ラン、メチルトリイソプロポキシシラン、ヘキシルトリ
メトキシシラン、フェニルトリメトキシシランのような
オルガノトリアルコキシシラン：ジメチルジメトキシシ
ラン、ジメチルジェトキシシランのようなジオルガノジ
アルコキシシランを例示することができるが、これらの
なかでも適度な加水分解性を有することから正ケイ酸エ
チルおよびメトキシシラン類が好ましい。
また、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−メチル−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノ
エチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランのよ
うなアミノ基含有炭素官能性シランを併用しても差し支
えない。
ミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−メチル−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノ
エチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランのよ
うなアミノ基含有炭素官能性シランを併用しても差し支
えない。
これらのアルコキシシランは、直接またはいったん加水
分解によって対応するシラノール化合物としたのち、例
えばアンモニアのようなその水溶液がアルカリ性を示す
化合物の存在下で、水中または水−アルコール混合液中
で重縮合反応を行って、目的とする第４級アンモニウム
基含有炭素官能性基を有するシリコーン樹脂微粉末を得
ることができる。この加水分解反応は、酢酸のような有
機酸の存在下で行うことが好ましい、また必要なアルコ
キシシランを所望の配合比に配合して共加水分解を行っ
てもよく、それぞれ別個に加水分解を行なって得られた
シラノール化合物の水温液を混合してから重縮合反応を
行なってもよい。これらの加水分解反応および重縮合反
応の条件はとくに制限されず、前記アルコキシシランの
種類や加水分解方法によっても異なるが、例えば反応温
度−２０〜１５０℃、好ましくは一５〜８０°Ｃの範囲
で行なうことができる０重縮合反応の時間は数分〜約４
０時間の範囲で十分である。
分解によって対応するシラノール化合物としたのち、例
えばアンモニアのようなその水溶液がアルカリ性を示す
化合物の存在下で、水中または水−アルコール混合液中
で重縮合反応を行って、目的とする第４級アンモニウム
基含有炭素官能性基を有するシリコーン樹脂微粉末を得
ることができる。この加水分解反応は、酢酸のような有
機酸の存在下で行うことが好ましい、また必要なアルコ
キシシランを所望の配合比に配合して共加水分解を行っ
てもよく、それぞれ別個に加水分解を行なって得られた
シラノール化合物の水温液を混合してから重縮合反応を
行なってもよい。これらの加水分解反応および重縮合反
応の条件はとくに制限されず、前記アルコキシシランの
種類や加水分解方法によっても異なるが、例えば反応温
度−２０〜１５０℃、好ましくは一５〜８０°Ｃの範囲
で行なうことができる０重縮合反応の時間は数分〜約４
０時間の範囲で十分である。
このようにして本発明の第４級アンモニウム基含有炭素
官能性基シリコーン樹脂微粉末を得ることができる。こ
の微粉末は平均粒子径１００μｍ以下のものであるが、
この平均粒子径は用途に応じて好ましい範囲を決定する
ことができる０例えば液相に分散させて用いる場合には
平均粒子径が０．０５〜２０μｍの範囲のものが好まし
い。この平均粒子径が０，０５μｍ未満の場合は粘度が
著しく大きくなってしまい取り扱いが困難になり、２０
ｕｍを超える場合には分散系の安定性が不十分になる。
官能性基シリコーン樹脂微粉末を得ることができる。こ
の微粉末は平均粒子径１００μｍ以下のものであるが、
この平均粒子径は用途に応じて好ましい範囲を決定する
ことができる０例えば液相に分散させて用いる場合には
平均粒子径が０．０５〜２０μｍの範囲のものが好まし
い。この平均粒子径が０，０５μｍ未満の場合は粘度が
著しく大きくなってしまい取り扱いが困難になり、２０
ｕｍを超える場合には分散系の安定性が不十分になる。
（発明の効果）
本発明のシリコーン樹脂微粉末はシリカにくらべて比重
が小さ（、滑り性が良いというポリメチルシルセスキオ
キサン微粉末本来の特性を保持したまま１分子中に第４
級アンモニウム基含有炭素官能性基を有することから、
適度の親水性を有するものである。しかも本発明のシリ
コーン樹脂微粉末は、原料シランの種類と配合割合を適
宜変えることによって、第４級アンモニウム基含有炭素
官能性基の種類と量を所望どおりに制御できるので、所
望の親水性の微粉末にすることができる。
が小さ（、滑り性が良いというポリメチルシルセスキオ
キサン微粉末本来の特性を保持したまま１分子中に第４
級アンモニウム基含有炭素官能性基を有することから、
適度の親水性を有するものである。しかも本発明のシリ
コーン樹脂微粉末は、原料シランの種類と配合割合を適
宜変えることによって、第４級アンモニウム基含有炭素
官能性基の種類と量を所望どおりに制御できるので、所
望の親水性の微粉末にすることができる。
本発明のシリコーン樹脂微粉末は、この親水性に加えて
、さらに優れた生理活性を示すことから、例えば海棲生
物の付着を防止するための船底塗料の充填剤および魚網
処理剤として適用することができる。また、第４級アン
モニウム基含有炭素官能性基に基づく極性や親水性を利
用して、トナーの処理剤、接着剤材料、樹脂の硬化剤お
よび充填剤、電気粘性流体の分散相などとしても適用す
ることができる。
、さらに優れた生理活性を示すことから、例えば海棲生
物の付着を防止するための船底塗料の充填剤および魚網
処理剤として適用することができる。また、第４級アン
モニウム基含有炭素官能性基に基づく極性や親水性を利
用して、トナーの処理剤、接着剤材料、樹脂の硬化剤お
よび充填剤、電気粘性流体の分散相などとしても適用す
ることができる。
（実施例）
以下、本発明を実施例、参考例、応用例および比較例に
よって説明する。これらの例において。
よって説明する。これらの例において。
部はすべて重量部を表す。
実施例１
水３００部、メタノール３００部および２８％アンモニ
ア水溶液１０部を均一に混合して、加水分解剤を調整し
た。これを３０°Ｃに保持して撹拌しながら、オクタデ
シルジメチル（トリメトキシシリルプロピル）アンモニ
ウムクロリドを４０％含有するメタノールｆｆ１ｔｉ３
００部とメチルトリメトキシシラン１５０部との混合物
を加えた。その後さらに、３０℃で撹拌を続けたところ
、微粉末状のポリメチルシルセスキオキサンが生成して
、液は白濁した。２４時間経過後、生成した微粉末をろ
紙を用いて吸引濾過し、１５０℃の乾燥機で乾燥を行っ
て、１８６部の第４級アンモニウム基含有炭素官能性基
を有するポリメチルシルセスキオキサン微粉末を得た。
ア水溶液１０部を均一に混合して、加水分解剤を調整し
た。これを３０°Ｃに保持して撹拌しながら、オクタデ
シルジメチル（トリメトキシシリルプロピル）アンモニ
ウムクロリドを４０％含有するメタノールｆｆ１ｔｉ３
００部とメチルトリメトキシシラン１５０部との混合物
を加えた。その後さらに、３０℃で撹拌を続けたところ
、微粉末状のポリメチルシルセスキオキサンが生成して
、液は白濁した。２４時間経過後、生成した微粉末をろ
紙を用いて吸引濾過し、１５０℃の乾燥機で乾燥を行っ
て、１８６部の第４級アンモニウム基含有炭素官能性基
を有するポリメチルシルセスキオキサン微粉末を得た。
収率は理論量に対して９９％であった。電子顕微鏡によ
る観察の結果、平均粒子径は８μｍであった。
る観察の結果、平均粒子径は８μｍであった。
得られた微粉末について、下記の同定試験を行った。
１１立光上逝
ＫＢｒ錠剤法によって、微粉末のＩＲ分光分析を行なっ
た。そのスペクトルを第１図に示す。
た。そのスペクトルを第１図に示す。
１４７０ｃｍ−’にアルキレン基に帰属する吸収が認ら
れた。比較のために同様の方法によるポリメチルシルセ
スキオキサン微粉末のＩＲスペクトルを第２図に示す。
れた。比較のために同様の方法によるポリメチルシルセ
スキオキサン微粉末のＩＲスペクトルを第２図に示す。
このスペクトルでは１４７０ｃｍ−’の吸収は認められ
ない。
ない。
ＥＳＣＡによる一大
得られた微粉末について、ＥＳＣＡ法によって元素分析
を行った。その結果、Ｃ，Ｓｉ、ＯｌＮ、Ｃ１の各原子
に由来するピークが認められ、その強度比は次のとおり
であった。この値は理論値とほぼ一致していた。
を行った。その結果、Ｃ，Ｓｉ、ＯｌＮ、Ｃ１の各原子
に由来するピークが認められ、その強度比は次のとおり
であった。この値は理論値とほぼ一致していた。
ＣＳｉ ＯＮ Ｃ１
測定値４．８５ １．００ １．ｓロ ０．１８ ０．
１６理論値５．０ １．０ １．５ ０，１８ ０．１
８部ＭＡによる一一 得られた微粉末についてｘＩｊｉＩマイクロアナライザ
ーによる元素分析を行ったところ、第３図に示すような
ピークが観察された。Ｓｉ原子に対するＣｔ原子のピー
ク強度比は０．１８であり、理論値（０，１８）と一致
していた。
１６理論値５．０ １．０ １．５ ０，１８ ０．１
８部ＭＡによる一一 得られた微粉末についてｘＩｊｉＩマイクロアナライザ
ーによる元素分析を行ったところ、第３図に示すような
ピークが観察された。Ｓｉ原子に対するＣｔ原子のピー
ク強度比は０．１８であり、理論値（０，１８）と一致
していた。
バ五１Ｊ
得られた微粉末の熱分解減量率を、示差熱天秤を用いて
昇温速度５°Ｃ／分で９００℃まで昇温し、さらにこの
温度で１時間保持することによって求めた。その結果、
！量率は５３．０％であり、理論値（５４，４％）とほ
ぼ一致していた。
昇温速度５°Ｃ／分で９００℃まで昇温し、さらにこの
温度で１時間保持することによって求めた。その結果、
！量率は５３．０％であり、理論値（５４，４％）とほ
ぼ一致していた。
なお、同じ条件により比較例１で用いたポリメチルシル
セスキオキサンの減量率を測定したところ、１１．０％
（理論値ｌ０６４％）であった。
セスキオキサンの減量率を測定したところ、１１．０％
（理論値ｌ０６４％）であった。
実箱例２〜４
第１表に示す配合比および反応時間によるほかは実施例
１と同様にして１分子中に第４級アンモニウム基含有炭
素官能性基を有するシリコーン樹脂微粉末を得た。得ら
れた微粉末の収量、理論量に対する収率および平均粒子
径は第１表に示すとおりであった。
１と同様にして１分子中に第４級アンモニウム基含有炭
素官能性基を有するシリコーン樹脂微粉末を得た。得ら
れた微粉末の収量、理論量に対する収率および平均粒子
径は第１表に示すとおりであった。
第１表
実施例５
策エエ韮
温度計、還流器および撹拌機を備えた反応容器に、水１
．１１８部を仕込み、さらに氷酢酸０．２部を添加して
均一な溶液とした。その後、撹拌しながら温度を３０℃
に保持し、メチルトリメトキシシラン１．３６０部とジ
メチルジメトキシシラン６３部との混合液を加えたとこ
ろ、加水分解反応が進行して、３０分間で反応系の温度
は５５℃に上昇し、無色透明な反応液が得られた。
．１１８部を仕込み、さらに氷酢酸０．２部を添加して
均一な溶液とした。その後、撹拌しながら温度を３０℃
に保持し、メチルトリメトキシシラン１．３６０部とジ
メチルジメトキシシラン６３部との混合液を加えたとこ
ろ、加水分解反応が進行して、３０分間で反応系の温度
は５５℃に上昇し、無色透明な反応液が得られた。
さらに撹拌を１２時間続けたのち、濾過を行なってシラ
ノール溶液を得た。
ノール溶液を得た。
１１工韮
水、１．９５０部と２８％アンモニア水溶液５０部を均
一に混合した。これを３０℃に保持したまま攪拌しなが
ら、第１工程で得られたシラノール溶液５００部とオク
タデシルジメチル（トリメトキシシリルプロピル）アン
モニウムクロリドを４０％含有するメタノール溶液との
混合液を加えたところ、微粉末状のシリコーン樹脂が生
成して液は白濁した。２４時間経過後、生成した微粉末
をろ紙を用いて吸引濾過したのち、１０５°Ｃの乾燥器
で乾燥して３０６部のシリコーン樹脂微粉末を得た。収
率は理論量に対して９５％であった。この乾燥微粉末を
粉砕して、平均粒子径１０μｍの微粉末を得た。
一に混合した。これを３０℃に保持したまま攪拌しなが
ら、第１工程で得られたシラノール溶液５００部とオク
タデシルジメチル（トリメトキシシリルプロピル）アン
モニウムクロリドを４０％含有するメタノール溶液との
混合液を加えたところ、微粉末状のシリコーン樹脂が生
成して液は白濁した。２４時間経過後、生成した微粉末
をろ紙を用いて吸引濾過したのち、１０５°Ｃの乾燥器
で乾燥して３０６部のシリコーン樹脂微粉末を得た。収
率は理論量に対して９５％であった。この乾燥微粉末を
粉砕して、平均粒子径１０μｍの微粉末を得た。
参考例
メチルイソブチルケトン３０部、キシレン１０部および
トルエン１０部の混合溶液を調製した。
トルエン１０部の混合溶液を調製した。
これに塩化ビニル樹脂１０部とロジン２０部を加え、均
一に溶解するまで撹拌して塗料用ビヒクルを得た。
一に溶解するまで撹拌して塗料用ビヒクルを得た。
応用例１〜４
区捌ｍａｔ願生１戒
厚さ１ｍｍ、縦、横それぞれ３０ｃｍのＪＩＳＧ ３
１４１に基づく圧延ｍ扱に、さび色のスポイト下塗り（
大日本塗料製）を塗膜厚さ５０〜６０μｍになるように
塗布し、室温で２４時間放置したのち、白色アクリルマ
リン中塗り（大日本塗料製）を塗膜厚さ２５〜３０ｇｍ
になるように塗布し、２４時間放置して試験用鋼板とし
た。
１４１に基づく圧延ｍ扱に、さび色のスポイト下塗り（
大日本塗料製）を塗膜厚さ５０〜６０μｍになるように
塗布し、室温で２４時間放置したのち、白色アクリルマ
リン中塗り（大日本塗料製）を塗膜厚さ２５〜３０ｇｍ
になるように塗布し、２４時間放置して試験用鋼板とし
た。
ｉ社五訓１
参考例で得られたビヒクルと実施例１〜５で得られた第
４級アンモニウム基含有炭素官能性基を有するシリコー
ン樹脂微粉末を用いて第２表のような配合比によって塗
料を調製した。
４級アンモニウム基含有炭素官能性基を有するシリコー
ン樹脂微粉末を用いて第２表のような配合比によって塗
料を調製した。
第２表
玄１まＵ炙り
調製した塗料をそれぞれ室温で１週間放置したところ、
シリコーン樹脂微粉末もベンガラも沈降せず、均一な塗
料状態を保持していた。
シリコーン樹脂微粉末もベンガラも沈降せず、均一な塗
料状態を保持していた。
防汚試験
先に中塗り層まで形成した試験用鋼板に、調製した塗料
をそれぞれ塗膜厚さが１００μｍになるように塗布して
室温で２４時間放置したものを試験片とした。
をそれぞれ塗膜厚さが１００μｍになるように塗布して
室温で２４時間放置したものを試験片とした。
この試験片を海中に６か月間浸漬したのちの海棲生物の
付着による汚損を観察したところ、いずれの試験片も汚
損はほとんど認められなかった。
付着による汚損を観察したところ、いずれの試験片も汚
損はほとんど認められなかった。
比較応用例１
第４ｍアンモニウム基含有シリコーン樹脂微粉末のかわ
りに３０部のポリメチルシルセスキオキサン微粉末を用
いたほかは、応用例１〜５と同様にして塗料の調製、安
定性試験および防汚試験を行った。その結果、安定性は
良好であったが、防汚試験において、はぼ−面に海棲生
物の付着が認められた。
りに３０部のポリメチルシルセスキオキサン微粉末を用
いたほかは、応用例１〜５と同様にして塗料の調製、安
定性試験および防汚試験を行った。その結果、安定性は
良好であったが、防汚試験において、はぼ−面に海棲生
物の付着が認められた。
比較応用例２
第４級アンモニウム基含有シリコーン樹脂微粉末のかわ
りに２．５部の亜酸化銅を用い、ビヒクルの量を１００
部としたほかは応用例１〜５と同様にして、塗料の調製
を行った。これを１週間放置したところ、亜酸化銅は完
全に沈降してハードケーキを形成した。
りに２．５部の亜酸化銅を用い、ビヒクルの量を１００
部としたほかは応用例１〜５と同様にして、塗料の調製
を行った。これを１週間放置したところ、亜酸化銅は完
全に沈降してハードケーキを形成した。
また、これに２部のベントナイトを加えた配合組成で塗
料の調製を行ったが、やはり亜酸化銅の沈降が認められ
た。
料の調製を行ったが、やはり亜酸化銅の沈降が認められ
た。
比較例３
中塗り層まで形成した試験用鋼板そのものについて、防
汚試験を行ったところ、著しい汚損が認められた。
汚試験を行ったところ、著しい汚損が認められた。
第１図は実施例１で得られたシリコーン樹脂微粉末、第
２図はポリメチルシルセスキオキサン微粉末のそれぞれ
ＫＢｒ錠剤法によるＩＲ分光分析のスペクトルを示し、
第３図は実施例１で得られたシリコーン樹脂微粉末のＸ
ＭＡチャートを示す。
２図はポリメチルシルセスキオキサン微粉末のそれぞれ
ＫＢｒ錠剤法によるＩＲ分光分析のスペクトルを示し、
第３図は実施例１で得られたシリコーン樹脂微粉末のＸ
ＭＡチャートを示す。
Claims (3)
- （１）ＲＳｉＯ（３／２）単位（式中、Ｒは１価の置換
または非置換の炭化水素基を示す）またはＲＳｉＯ（３
／２）単位およびＳｉＯ＿２単位からなり、かつ分子中
の基Ｒの０．１モル以上％が第４級アンモニウム基含有
炭素官能性基であることを特徴とする第４級アンモニウ
ム基含有シリコーン樹脂微粉末。 - （２）構成単位としてさらに２０モル％以下量のＲ＿２
ＳｉＯ単位（式中、Ｒの意味は前記と同じである）を含
有する請求項１記載の第４級アンモニウム基含有シリコ
ーン樹脂微粉末。 - （３）第４級アンモニウム基含有炭素官能性基が、一般
式： ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１はアルキル基を示し、Ｑ＾１は炭素数３
〜６のアルキレン基を示し、Ｑ＾２は炭素数２〜４のア
ルキレン基を示し、Ｘ＾−は陰イオンを示す）で表され
るＱ＾１の炭素原子を介してケイ素原子に結合する第４
級アンモニウム基含有基である請求項１または２記載の
シリコーン樹脂微粉末。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63094547A JP2603291B2 (ja) | 1988-04-19 | 1988-04-19 | 第４級アンモニウム基含有シリコーン樹脂微粉末 |
| KR1019890004867A KR920007763B1 (ko) | 1988-04-19 | 1989-04-13 | 제4급 암모늄기 함유 실리콘 수지 미분말 |
| GB8908478A GB2219302B (en) | 1988-04-19 | 1989-04-14 | Silicone resin fine powder containing quaternary ammonium group |
| IT8947855A IT1231578B (it) | 1988-04-19 | 1989-04-17 | Polvere fine di resina siliconica |
| DE3912877A DE3912877A1 (de) | 1988-04-19 | 1989-04-19 | Feines pulver aus einem siliconharz, enthaltend quaternaere ammoniumgruppen |
| FR898905230A FR2630121B1 (fr) | 1988-04-19 | 1989-04-19 | Poudre fine de resine de silicone contenant un groupe ammonium quaternaire |
| US07/340,354 US5204432A (en) | 1988-04-19 | 1989-04-19 | Silicone resin fine powder containing quaternary ammonium group |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63094547A JP2603291B2 (ja) | 1988-04-19 | 1988-04-19 | 第４級アンモニウム基含有シリコーン樹脂微粉末 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01266137A true JPH01266137A (ja) | 1989-10-24 |
| JP2603291B2 JP2603291B2 (ja) | 1997-04-23 |
Family
ID=14113336
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63094547A Expired - Lifetime JP2603291B2 (ja) | 1988-04-19 | 1988-04-19 | 第４級アンモニウム基含有シリコーン樹脂微粉末 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5204432A (ja) |
| JP (1) | JP2603291B2 (ja) |
| KR (1) | KR920007763B1 (ja) |
| DE (1) | DE3912877A1 (ja) |
| FR (1) | FR2630121B1 (ja) |
| GB (1) | GB2219302B (ja) |
| IT (1) | IT1231578B (ja) |
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| WO2015163022A1 (ja) * | 2014-04-21 | 2015-10-29 | 広栄化学工業株式会社 | ポリシロキサン共重合体及びそれを含有する帯電防止剤 |
| WO2015163040A1 (ja) * | 2014-04-21 | 2015-10-29 | 信越化学工業株式会社 | ポリシロキサン共重合体並びにそれを含有する帯電防止剤及び樹脂組成物 |
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- 1989-04-14 GB GB8908478A patent/GB2219302B/en not_active Expired - Lifetime
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- 1989-04-19 US US07/340,354 patent/US5204432A/en not_active Expired - Fee Related
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- 1989-04-19 FR FR898905230A patent/FR2630121B1/fr not_active Expired - Fee Related
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| WO2015163022A1 (ja) * | 2014-04-21 | 2015-10-29 | 広栄化学工業株式会社 | ポリシロキサン共重合体及びそれを含有する帯電防止剤 |
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