JPH01266550A - 電子写真感光体 - Google Patents
電子写真感光体Info
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- JPH01266550A JPH01266550A JP9585188A JP9585188A JPH01266550A JP H01266550 A JPH01266550 A JP H01266550A JP 9585188 A JP9585188 A JP 9585188A JP 9585188 A JP9585188 A JP 9585188A JP H01266550 A JPH01266550 A JP H01266550A
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- carbon atoms
- photoreceptor
- formulas
- photosensitive layer
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0601—Acyclic or carbocyclic compounds
- G03G5/062—Acyclic or carbocyclic compounds containing non-metal elements other than hydrogen, halogen, oxygen or nitrogen
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0601—Acyclic or carbocyclic compounds
- G03G5/0609—Acyclic or carbocyclic compounds containing oxygen
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は電子写真感光体に関し、さらに詳しくは、繰り
返しによる画質劣化のない耐久性に優れた感光層を有す
る電子写真感光体に関する。
返しによる画質劣化のない耐久性に優れた感光層を有す
る電子写真感光体に関する。
近年、有機化合物を光導電体として用いた電子写真感光
体が数多く開発されている。その中で実用化されている
ものは、はとんどが光導電体を電荷発生材料と電荷輸送
材料とに機能分離した形態をとっている。
体が数多く開発されている。その中で実用化されている
ものは、はとんどが光導電体を電荷発生材料と電荷輸送
材料とに機能分離した形態をとっている。
このような有機光導電体を用いた電子写真感光体は、材
料設計の柔軟性から感度、光応答性などの電子写真特性
のさらなる向上が期待され、また成膜性が容易で生産性
が高いことが特徴とされている。
料設計の柔軟性から感度、光応答性などの電子写真特性
のさらなる向上が期待され、また成膜性が容易で生産性
が高いことが特徴とされている。
電子写真感光体は電子写真装置の中で各種画像形成プロ
セスをくり返し受けるが、その間、感光体は安定した特
性を示すことが要求される。しかしながら、上述のよう
な有機光導電体を用いた電子写真感光体は、繰り返し使
用において帯電能の低下に伴う画像濃度低下や表面抵抗
低下に伴う画像のにじみ等の画質劣化が起きやすいとい
う欠点がある。
セスをくり返し受けるが、その間、感光体は安定した特
性を示すことが要求される。しかしながら、上述のよう
な有機光導電体を用いた電子写真感光体は、繰り返し使
用において帯電能の低下に伴う画像濃度低下や表面抵抗
低下に伴う画像のにじみ等の画質劣化が起きやすいとい
う欠点がある。
これら劣化の原因は、コロナ放電の影響が大きいと考え
られる。すなわち、複写機の中で感光体が使用される場
合、たえずコロナ放電の雰囲気にさらされており、繰り
返しコピーを行うにしたがってコロナ放電により生成す
るオゾン、Ｎｏ、、硝酸等の活性物質により有機光導電
体が劣化を受けると考えられる。特に有機光導電体を用
いた電子写真感光体においては負帯電にて使用すること
が多いが、負のコロナ帯電の場合は正帯電よりもオゾン
発生量が多く、このことも正帯電を用いる他の感光体に
比べて劣化を受けやすい要因の一つである。
られる。すなわち、複写機の中で感光体が使用される場
合、たえずコロナ放電の雰囲気にさらされており、繰り
返しコピーを行うにしたがってコロナ放電により生成す
るオゾン、Ｎｏ、、硝酸等の活性物質により有機光導電
体が劣化を受けると考えられる。特に有機光導電体を用
いた電子写真感光体においては負帯電にて使用すること
が多いが、負のコロナ帯電の場合は正帯電よりもオゾン
発生量が多く、このことも正帯電を用いる他の感光体に
比べて劣化を受けやすい要因の一つである。
また、コピー終了後、回転が停止した感光体上のコロナ
帯電器直下部分が劣化してしまい、その部分の帯電能が
著しく低下してしまう休止メモリーとよばれる現象もこ
れらコロナ放電による活性種の影響と考えられている。
帯電器直下部分が劣化してしまい、その部分の帯電能が
著しく低下してしまう休止メモリーとよばれる現象もこ
れらコロナ放電による活性種の影響と考えられている。
従来、このような電子写真感光体の劣化を防止する方法
としては、特開昭５７−１２２４４４号公報、特開昭５
８−１２０２６０号公報、特開昭６１−１５６１３１号
公報、特開昭６２−１０５１５１号公報などに記載され
ているように酸化防止剤、紫外線吸収剤、光劣化防止剤
などの各種添加剤を添加することが提案されている。
としては、特開昭５７−１２２４４４号公報、特開昭５
８−１２０２６０号公報、特開昭６１−１５６１３１号
公報、特開昭６２−１０５１５１号公報などに記載され
ているように酸化防止剤、紫外線吸収剤、光劣化防止剤
などの各種添加剤を添加することが提案されている。
しかしながら、いずれも電子写真感光体の劣化に対して
は、実用上十分なものとはいえず、暗部電位（Ｖｏ ）
、すなわち帯電電位の低下を抑えるには不十分である。
は、実用上十分なものとはいえず、暗部電位（Ｖｏ ）
、すなわち帯電電位の低下を抑えるには不十分である。
また、添加剤を加えることによって、添加剤自身が電荷
の移動に対してトラップ剤として働いてしまい、明部電
位（ＶＬ）の上昇をひき起こすという、かえって電子写
真特性を悪化させてしまう弊害もある。
の移動に対してトラップ剤として働いてしまい、明部電
位（ＶＬ）の上昇をひき起こすという、かえって電子写
真特性を悪化させてしまう弊害もある。
本発明の目的は、オゾン、Ｎｏ、、硝酸等の活性物質に
よる劣化を防止するとともに、電子写真特性に弊害を生
じない電子写真感光体を提供することである。
よる劣化を防止するとともに、電子写真特性に弊害を生
じない電子写真感光体を提供することである。
さらに本発明の目的は、繰り返し使用に対しても電位安
定性が高（、常に高品質の画像を維持できる電子写真感
光体を提供することである。
定性が高（、常に高品質の画像を維持できる電子写真感
光体を提供することである。
本発明者らは、このような感光体劣化の要因を探求し、
改良方法の検討を重ねた結果、有機光導電体を含有する
感光層中に少なくとも特定の２種の化合物を添加するこ
とにより、十分な劣化防止効果があり、しかも、他の電
子写真特性への弊害のない感光体が得られることを見い
出し、本発明を完成するに到った。
改良方法の検討を重ねた結果、有機光導電体を含有する
感光層中に少なくとも特定の２種の化合物を添加するこ
とにより、十分な劣化防止効果があり、しかも、他の電
子写真特性への弊害のない感光体が得られることを見い
出し、本発明を完成するに到った。
すなわち本発明は、導電性支持体上に有機光導電体を含
有する感光層を有する電子写真感光体において、該感光
層が少なくとも 一般式（Ｉ） を示し、Ｘ２はＨ１炭素数１−１０のアルキル基または
炭素数２〜１０のアルケニル基を示す。〕および 一般式（ＩＩ） 〔ただし、Ｘ３およびｘ４は炭素数１−１０のアルキル
基または２〜１０のアルケニル基を示す。〕 で示される化合物を含有することを特徴とする電子写真
感光体である。
有する感光層を有する電子写真感光体において、該感光
層が少なくとも 一般式（Ｉ） を示し、Ｘ２はＨ１炭素数１−１０のアルキル基または
炭素数２〜１０のアルケニル基を示す。〕および 一般式（ＩＩ） 〔ただし、Ｘ３およびｘ４は炭素数１−１０のアルキル
基または２〜１０のアルケニル基を示す。〕 で示される化合物を含有することを特徴とする電子写真
感光体である。
また、本発明は、導電性支持体上に有機光導電体を含有
する感光層を有する電子写真感光体において、該感光層
が 一般式（１） を示し、Ｘ２はＨ１炭素数１−１０のアルキル基または
炭素数２〜１．０のアルケニル基を示す。〕および 一般式（ＩＩ ） 〔ただし、Ｘ３およびｘ４は炭素数１〜１０のアルキル
基または２〜１０のアルケニル基を示す。〕 および 一般式（ＩＩＩ ） Ｒ。
する感光層を有する電子写真感光体において、該感光層
が 一般式（１） を示し、Ｘ２はＨ１炭素数１−１０のアルキル基または
炭素数２〜１．０のアルケニル基を示す。〕および 一般式（ＩＩ ） 〔ただし、Ｘ３およびｘ４は炭素数１〜１０のアルキル
基または２〜１０のアルケニル基を示す。〕 および 一般式（ＩＩＩ ） Ｒ。
ＣＨＣＨ２Ｃ００Ｃｎ Ｈ２ｎ＋ １
／
＼
ＣＨＣＨ２Ｃ００Ｃｎｉ Ｈ２ｍ＋１
〔ただし、ｎおよびｍは１０〜２０の整数を示し、Ｒ１
およびＲ２はＨまたは炭素数１〜１ｏのアルキル基を示
す。〕 で示される化合物を含有することを特徴とする電子写真
感光体である。
およびＲ２はＨまたは炭素数１〜１ｏのアルキル基を示
す。〕 で示される化合物を含有することを特徴とする電子写真
感光体である。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明における添加剤は、プラスチックやゴムなどのラ
ジカル捕捉剤または酸化防止剤として知られているヒン
ダードフェノール基を３個有するフェノール誘導体と、
ヒドロペルオキシド分解剤として知られているホスファ
イト類を同時に用いるものである。
ジカル捕捉剤または酸化防止剤として知られているヒン
ダードフェノール基を３個有するフェノール誘導体と、
ヒドロペルオキシド分解剤として知られているホスファ
イト類を同時に用いるものである。
このような２種の化合物を同時に用いることにより、そ
の劣化防止機構は現在のところ定かではないが、ヒンダ
ードフェノール基とホスファイト基の相互作用によるた
めか、オゾンやそれに伴って生じる活性物質による感光
層の劣化防止に対して相乗的な効果を発現すると考えら
れる。
の劣化防止機構は現在のところ定かではないが、ヒンダ
ードフェノール基とホスファイト基の相互作用によるた
めか、オゾンやそれに伴って生じる活性物質による感光
層の劣化防止に対して相乗的な効果を発現すると考えら
れる。
本発明における一般式（Ｉ）で示される化合物としては
、１，３．５−）リスチル−２，４，６−）リス−（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベン
ゼン、１，３．５−）ジメチル−２，４，６−ドリスー
（３，５−ジ−ｔ−アミル−４−ヒドロキシベンジル
）ベンゼン、１，３．５−トリメチル−２，４，６−）
リス−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼン、１，３．５−トリメチル−２゜４
．６−ドリスー（３−ｔ−アミル−５−イソプロピル−
４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３．５−トリ
メチル−２，４，６−）リス−（３−ｔ−アミル−５−
（１−ブテニル）−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン
などが挙げられ、特には、一般式（Ｉ）中のＸ２は、炭
素数１〜５のアルキル基、または炭素数２〜５のアルケ
ニル基が好ましい。
、１，３．５−）リスチル−２，４，６−）リス−（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベン
ゼン、１，３．５−）ジメチル−２，４，６−ドリスー
（３，５−ジ−ｔ−アミル−４−ヒドロキシベンジル
）ベンゼン、１，３．５−トリメチル−２，４，６−）
リス−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼン、１，３．５−トリメチル−２゜４
．６−ドリスー（３−ｔ−アミル−５−イソプロピル−
４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３．５−トリ
メチル−２，４，６−）リス−（３−ｔ−アミル−５−
（１−ブテニル）−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン
などが挙げられ、特には、一般式（Ｉ）中のＸ２は、炭
素数１〜５のアルキル基、または炭素数２〜５のアルケ
ニル基が好ましい。
また本発明における一般式（ＩＩ）で示される化合物と
しては、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−
ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−アシルフェニ
ル）−ホスファイト、トリス（２−ｔ−７’チル−４−
メチルフェニル）ホスファイト、トリス（２−エチル−
４−メチルフェニル）ホスファイト、トリス（２−ｔ−
アミル−４−（ｌ−ブテニル）フェニル）ホスファイト
などが挙げられ、特には、一般式（ＩＩ ）中のＸ３お
よびＸ４は炭素数１〜５のアルキル基、または炭素数２
〜５のアルケニル基が好ましい。
しては、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−
ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−アシルフェニ
ル）−ホスファイト、トリス（２−ｔ−７’チル−４−
メチルフェニル）ホスファイト、トリス（２−エチル−
４−メチルフェニル）ホスファイト、トリス（２−ｔ−
アミル−４−（ｌ−ブテニル）フェニル）ホスファイト
などが挙げられ、特には、一般式（ＩＩ ）中のＸ３お
よびＸ４は炭素数１〜５のアルキル基、または炭素数２
〜５のアルケニル基が好ましい。
これらの化合物の総添加量は、添加される感光層の全重
量に対して０．５〜２０％、好ましくは２〜１５％の範
囲であり、混合比率は０．１ ： １〜１：Ｏ，ｌ、好
ましくは０．３ ： １−１ ： ０．３の範囲が好適
である。
量に対して０．５〜２０％、好ましくは２〜１５％の範
囲であり、混合比率は０．１ ： １〜１：Ｏ，ｌ、好
ましくは０．３ ： １−１ ： ０．３の範囲が好適
である。
総添加量が０．５％未満では劣化防止効果が十分でなり
、２０％を超えると、感度低下、残留電位上昇といった
弊害を生じやすい。
、２０％を超えると、感度低下、残留電位上昇といった
弊害を生じやすい。
また、本発明においては、前述した２種類の化合物に、
一般式（ＩＩＩ ）で示されるようなヒドロペルオキシ
ド分解剤として知られているサルファイド系化合物を加
えることにより、さらに卓越した効果を発揮する。
一般式（ＩＩＩ ）で示されるようなヒドロペルオキシ
ド分解剤として知られているサルファイド系化合物を加
えることにより、さらに卓越した効果を発揮する。
このような一般式（ＩＩＩ ）で示される化合物の具体
例としては、ジラウリル−３，３′ −チオジプロピオ
ネート、ジトリデシル−３，３′ −チオジプロピオネ
ート、シミリスチル−３，３′−チオジプロピオネート
、ラウリル−ステアリル−３，３′ −チオジプロピオ
ネート、ジステアリル−３，３′ −メチル−３゜３′
−チオジプロピオネート、ジステアリル−３−エチル−
３′−メチル−３，３′ −チオジプロピオネートなど
が挙げられ、特には、一般式（ＩＩＩ ）中のｎおよび
ｍは１２〜１８の整数であって、Ｒ１およびＲ２は炭素
数１〜４のアルキル基が好ましい。
例としては、ジラウリル−３，３′ −チオジプロピオ
ネート、ジトリデシル−３，３′ −チオジプロピオネ
ート、シミリスチル−３，３′−チオジプロピオネート
、ラウリル−ステアリル−３，３′ −チオジプロピオ
ネート、ジステアリル−３，３′ −メチル−３゜３′
−チオジプロピオネート、ジステアリル−３−エチル−
３′−メチル−３，３′ −チオジプロピオネートなど
が挙げられ、特には、一般式（ＩＩＩ ）中のｎおよび
ｍは１２〜１８の整数であって、Ｒ１およびＲ２は炭素
数１〜４のアルキル基が好ましい。
添加量は、前述の総添加量の範囲内であればよい。
本発明における有機光導電体を含有する感光層は、機能
分離された電荷発生材料と電荷輸送材料とが混合された
単層型感光体、あるいは電荷発生材料を含む電荷発生層
と、電荷輸送材料を含む電荷輸送層を積層した積層型感
光体などの形態をとる。
分離された電荷発生材料と電荷輸送材料とが混合された
単層型感光体、あるいは電荷発生材料を含む電荷発生層
と、電荷輸送材料を含む電荷輸送層を積層した積層型感
光体などの形態をとる。
電荷発生材料としては、ピリリウム、チオピリリウム系
染料、フタロシアニン系顔料、アントアントロン顔料、
ペリレン顔料、ジベンズピレンキノン顔料、ピラントロ
ン顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン系顔料
などの有機光導電体が用いられる。
染料、フタロシアニン系顔料、アントアントロン顔料、
ペリレン顔料、ジベンズピレンキノン顔料、ピラントロ
ン顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン系顔料
などの有機光導電体が用いられる。
電荷輸送材料としては、ピラゾリン系、ヒドラゾン系、
スチルベン系、トリフェニルアミン系。
スチルベン系、トリフェニルアミン系。
ベンジジン系、オキサゾール系、インドール系。
カルバゾール系化合物などの有機光導電体が用いられる
。
。
単層型感光体の場合は上記の電荷発生材料と電荷輸送材
料を適当な結着樹脂に溶解または分散し、塗布により導
電性支持体上に層を形成する。一方、積層型としては、
導電性支持体上に１）電荷発生層。
料を適当な結着樹脂に溶解または分散し、塗布により導
電性支持体上に層を形成する。一方、積層型としては、
導電性支持体上に１）電荷発生層。
電荷輸送層の順に積層するもの、あるいは２）電荷輸送
層、電荷発生層の順に積層するものがある。■）の場合
には電荷発生層の形成法として、結着樹脂と溶剤中に電
荷発生材料を分散または溶解して塗布する方法や蒸着、
スパッタリング等の方法がある。
層、電荷発生層の順に積層するものがある。■）の場合
には電荷発生層の形成法として、結着樹脂と溶剤中に電
荷発生材料を分散または溶解して塗布する方法や蒸着、
スパッタリング等の方法がある。
膜厚は５μｍ以下、特には０．０１〜３μｍが好ましい
。なお、この場合には、セレン、アモルファスシリコン
などの無機光導電体を用いることもできる。
。なお、この場合には、セレン、アモルファスシリコン
などの無機光導電体を用いることもできる。
電荷輸送層は上述の電荷輸送材料を成膜性のある結着樹
脂中に溶解して電荷発生層上に積層する。膜厚は５〜４
０μｍ、特には８〜３５μｍが好ましい。
脂中に溶解して電荷発生層上に積層する。膜厚は５〜４
０μｍ、特には８〜３５μｍが好ましい。
本発明の添加剤は、この場合、電荷輸送層に含有させる
のが好適である。
のが好適である。
一方、電荷輸送層上に電荷発生層を積層する場合は、ど
ちらの層も上述の有機光導電体を結着樹脂と共に塗布す
ることにより層を形成することができる。この時、電荷
発生層中にも電荷輸送材料を含有させることが好ましい
。この場合には添加剤は電荷発生層もしくは電荷発生層
と電荷輸送層の両者に含有させるのが好適である。
ちらの層も上述の有機光導電体を結着樹脂と共に塗布す
ることにより層を形成することができる。この時、電荷
発生層中にも電荷輸送材料を含有させることが好ましい
。この場合には添加剤は電荷発生層もしくは電荷発生層
と電荷輸送層の両者に含有させるのが好適である。
導電性支持体としては公知のもの、例えば円筒状あるい
はベルト状のアルミニウム、鉄、銅または金属蒸着した
プラスチックフィルムなどがあげられる。また、支持体
と感光層との間に必要に応じて接着層、バリヤー層、平
滑層などの中間層を設けてもよい。
はベルト状のアルミニウム、鉄、銅または金属蒸着した
プラスチックフィルムなどがあげられる。また、支持体
と感光層との間に必要に応じて接着層、バリヤー層、平
滑層などの中間層を設けてもよい。
本発明の電子写真感光体は、通常の複写機の他、レーザ
ービームプリンター、ＬＥＤプリンター、ＬＣＤプリン
ター、ＣＲＴプリンターなど電子写真方法を応用した種
々の機器の感光体に適用できる。
ービームプリンター、ＬＥＤプリンター、ＬＣＤプリン
ター、ＣＲＴプリンターなど電子写真方法を応用した種
々の機器の感光体に適用できる。
次に本発明を実施例により具体的に説明する。
実施例１
導電性支持体として径８０ ｍ ｍ 、長さ３６０ ｍ
ｍのアルミニウムシリンダーを用い、これにポリアミ
ド樹脂（商品名：アミランＣＭ−８０００、東し製）の
５％メタノール溶液を浸漬法で塗布し、０．５μｍ厚の
下引き層をもうけた。
ｍのアルミニウムシリンダーを用い、これにポリアミ
ド樹脂（商品名：アミランＣＭ−８０００、東し製）の
５％メタノール溶液を浸漬法で塗布し、０．５μｍ厚の
下引き層をもうけた。
次に下記構造式
のトリスアゾ顔料を１０部（重量部、以下同様）、ポリ
ビニルブチラール樹脂（エスレックＢＬ−Ｓ。
ビニルブチラール樹脂（エスレックＢＬ−Ｓ。
積木化学製）６部、およびシクロへキサノン５０部をガ
ラスピーズを用いたサンドミル装置で分散した。
ラスピーズを用いたサンドミル装置で分散した。
この分散液にメチルエチルケトン１００部を加えて下引
き層上に塗布し０．２μｍ厚の電荷発生層を形成した。
き層上に塗布し０．２μｍ厚の電荷発生層を形成した。
次に、下記構造式の
スチルベン化合物１０部、ポリカーボネート樹脂（パン
ライトＬ−１２５０音大化成製）１０部をジクロロメタ
ン５０部、モノクロロベンゼン１０部に溶解し、電荷輸
送層塗布液を調製した。これに１．３．５−トリメチル
−２，４，６−）リス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（ＴＨＢＺ−１）＋（
商品名 ＩＲＧＡＮＯＸ１３３０：日本チバガイギー製
）およびトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−
ホスファイト（ＴＢＰ−１）： （ＩＲＧＡＦＯ３１６８：日本チバガイギー製）を混合
比１：１で０．４部、２部それぞれ添加したもの、混合
比０．５ ： １で前述の様に添加したもの、また混合
比１ ： ０．５で前述の様に添加したものを用いて、
上記電荷発生層上に塗布し、１８μｍ厚の電荷輸送層を
形成した。このようにして製造した感光体をそれぞれ感
光体１． ２． ３． ４． ５および６とする。
ライトＬ−１２５０音大化成製）１０部をジクロロメタ
ン５０部、モノクロロベンゼン１０部に溶解し、電荷輸
送層塗布液を調製した。これに１．３．５−トリメチル
−２，４，６−）リス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（ＴＨＢＺ−１）＋（
商品名 ＩＲＧＡＮＯＸ１３３０：日本チバガイギー製
）およびトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−
ホスファイト（ＴＢＰ−１）： （ＩＲＧＡＦＯ３１６８：日本チバガイギー製）を混合
比１：１で０．４部、２部それぞれ添加したもの、混合
比０．５ ： １で前述の様に添加したもの、また混合
比１ ： ０．５で前述の様に添加したものを用いて、
上記電荷発生層上に塗布し、１８μｍ厚の電荷輸送層を
形成した。このようにして製造した感光体をそれぞれ感
光体１． ２． ３． ４． ５および６とする。
さらに比較サンプルとして、添加剤を加えない感光体７
、ＴＨＢＺ−１を単独で０．４部、２部加えた感光体８
，９、およびＴＢｐ−７を単独テ０．４部。
、ＴＨＢＺ−１を単独で０．４部、２部加えた感光体８
，９、およびＴＢｐ−７を単独テ０．４部。
２部加えた感光体１０． １１をそれぞれ製造した。
これらの感光体を電子写真複写機に装置し、特性を以下
のように評価した。まず、感光体の暗部電位（ＶＯ）、
明部電位（ＶＬ）をそれぞれ−６５０Ｖ。
のように評価した。まず、感光体の暗部電位（ＶＯ）、
明部電位（ＶＬ）をそれぞれ−６５０Ｖ。
−１５０Ｖとなるように、潜像の条件を設定した。
その時の像露光量を求め、初期感度とした。次に５．０
００枚の連続コピーを行った後の電位測定し、ｖｏの低
下率及びｖＬの上昇分を求めた。その後感光体を複写機
内に放置し、１０時間後の表面電位を測定した。この時
、放置の間にコロナ帯電器直下に位置していた感光体の
部分をマーキングしておき、他の部分との差（△ＶＯ）
を求めた。
００枚の連続コピーを行った後の電位測定し、ｖｏの低
下率及びｖＬの上昇分を求めた。その後感光体を複写機
内に放置し、１０時間後の表面電位を測定した。この時
、放置の間にコロナ帯電器直下に位置していた感光体の
部分をマーキングしておき、他の部分との差（△ＶＯ）
を求めた。
さらに、５，０００枚の連続コピーを行い（計１０，０
００枚コピー）上記と同様な測定を行った。コロナ帯電
器直下に位置していた感光体の部分は５，０００枚の場
合と同一になるようにする。これらの結果を第１表に示
す。
００枚コピー）上記と同様な測定を行った。コロナ帯電
器直下に位置していた感光体の部分は５，０００枚の場
合と同一になるようにする。これらの結果を第１表に示
す。
また、添加剤の混合比、添加量を様々に変化させて感光
体を製造し同様な評価を行った。この結果を第２表に示
す。なお、表中の添加量は添加した感光層、すなわち、
ここでは電荷輸送層の重量に対する重量比率である。
体を製造し同様な評価を行った。この結果を第２表に示
す。なお、表中の添加量は添加した感光層、すなわち、
ここでは電荷輸送層の重量に対する重量比率である。
第１表および第２表から明らかなように、本発明になる
２種類の添加剤を感光層に含有させた感光体は、繰り返
し電子写真プロセスにおいて、いずれも暗部電位の低下
が小さ（劣化に対する防止効果が優れたものであり、特
にコロナ帯電器直下部分の劣化が極めて小さいものとな
っている。また、添加剤の添加による明部電位の上昇と
いった電子写真特性上の悪影響もない。
２種類の添加剤を感光層に含有させた感光体は、繰り返
し電子写真プロセスにおいて、いずれも暗部電位の低下
が小さ（劣化に対する防止効果が優れたものであり、特
にコロナ帯電器直下部分の劣化が極めて小さいものとな
っている。また、添加剤の添加による明部電位の上昇と
いった電子写真特性上の悪影響もない。
これに対して、添加剤を含有しない感光体では、劣化に
よる著しい暗部電位の低下が見られ、コロナ帯電器直下
部分の劣化も激しいものである。また、どちらか一方の
添加では、まったく添加しない感光体に比べれば劣化に
対しては多少改良されるが、本発明に比べれば、十分な
ものとは言えない。
よる著しい暗部電位の低下が見られ、コロナ帯電器直下
部分の劣化も激しいものである。また、どちらか一方の
添加では、まったく添加しない感光体に比べれば劣化に
対しては多少改良されるが、本発明に比べれば、十分な
ものとは言えない。
実施例２
電荷発生材料として、下記構造式
のジスアゾ顔料１０部、ポリビニルブチラール樹脂（エ
スレツク ＢＸ−１：積木化学製）６部及びシクロへキ
サノン５０部をガラスピーズを用いたサンドミル装置で
分散した。この分散液にテトラヒドロフラン１００部を
加えて実施例１と同様の導電性支持体及び下引き層上に
塗布し０．２μｍ厚の電荷発生層を形成した。
スレツク ＢＸ−１：積木化学製）６部及びシクロへキ
サノン５０部をガラスピーズを用いたサンドミル装置で
分散した。この分散液にテトラヒドロフラン１００部を
加えて実施例１と同様の導電性支持体及び下引き層上に
塗布し０．２μｍ厚の電荷発生層を形成した。
次に電荷輸送材料として、下記構造式
のベンズカルバゾール化合物８部、スチレン−アクリル
共重合樹脂（エスチレンＭＳ−２００、新日本製鉄化学
制）１０部、１，３．５− ）リメチル−２，４゜６−
ドリスー（３，５−ジ−ｔ−アミル−５−ヒドロキシベ
ンジル）ベンゼン（ＴＨＢＺ−２）：およびトリス（２
，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）−ホスファイト（ＴＢ
Ｐ−２）： を混合比ｌ：ｌで０．７２部を、ジクロロメタン１５部
、モノクロロベンゼン４５部に溶解した溶液を上記電荷
発生層上に塗布し、１８μｍ厚の電荷輸送層を形成した
。これを感光体１９とする。
共重合樹脂（エスチレンＭＳ−２００、新日本製鉄化学
制）１０部、１，３．５− ）リメチル−２，４゜６−
ドリスー（３，５−ジ−ｔ−アミル−５−ヒドロキシベ
ンジル）ベンゼン（ＴＨＢＺ−２）：およびトリス（２
，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）−ホスファイト（ＴＢ
Ｐ−２）： を混合比ｌ：ｌで０．７２部を、ジクロロメタン１５部
、モノクロロベンゼン４５部に溶解した溶液を上記電荷
発生層上に塗布し、１８μｍ厚の電荷輸送層を形成した
。これを感光体１９とする。
一方、比較のため、ＴＨＢＺ−２，ＴＢＰ−２を加えな
い感光体２０を製造した。さらに比較サンプルとして第
３表に示す添加剤を単独あるいは混合（混合比１／１）
Ｌ／て用いた感光体を同様にして製造した。
い感光体２０を製造した。さらに比較サンプルとして第
３表に示す添加剤を単独あるいは混合（混合比１／１）
Ｌ／て用いた感光体を同様にして製造した。
第３表
これらの感光体について実施例１と同様に特性の評価を
行った。また、初期の■。、ｖＬをそれぞれ一６５０Ｖ
、−１５０Ｖにするときの光量も測定した。
行った。また、初期の■。、ｖＬをそれぞれ一６５０Ｖ
、−１５０Ｖにするときの光量も測定した。
これらの結果を第４表に示す。
第４表に示すように、本発明の添加剤を含有した感光体
は電位変動が小さ（、劣化防止に優れたものである。一
方、他の添加剤あるいは異なる組み合せでは十分な劣化
防止効果を得られないか、あるいは弊害が大であること
がわかる。
は電位変動が小さ（、劣化防止に優れたものである。一
方、他の添加剤あるいは異なる組み合せでは十分な劣化
防止効果を得られないか、あるいは弊害が大であること
がわかる。
実施例３
実施例１と同様に導電性支持体上に下引き層を塗布した
。次に下記構造式 のスチルベン化合物１５部、ポリカーボネート樹脂（パ
ンライトＬ−１２５０奇人化成製）１０部をジクロロメ
タン５０部、モノクロルベンゼン１０部に溶解した溶液
を下引き層上に塗布し１５μｍ厚の電荷輸送層を形成し
た。
。次に下記構造式 のスチルベン化合物１５部、ポリカーボネート樹脂（パ
ンライトＬ−１２５０奇人化成製）１０部をジクロロメ
タン５０部、モノクロルベンゼン１０部に溶解した溶液
を下引き層上に塗布し１５μｍ厚の電荷輸送層を形成し
た。
次に下記構造式
のジスアゾ顔料４部、前記スチルベン化合物７部、前記
ポリカーボネート樹脂１０部、ＴＨＢＺ−１，ＴＢＰ−
１混合比１／１を０．６３部、ジクロルメタン１５０部
、モノクロル ベンゼン５０部中に分散、溶解した塗料
を前記電荷輸送層上にスプレー塗布し、５μｍ厚の電荷
発生層を形成した。これを感光体３５とする。
ポリカーボネート樹脂１０部、ＴＨＢＺ−１，ＴＢＰ−
１混合比１／１を０．６３部、ジクロルメタン１５０部
、モノクロル ベンゼン５０部中に分散、溶解した塗料
を前記電荷輸送層上にスプレー塗布し、５μｍ厚の電荷
発生層を形成した。これを感光体３５とする。
一方、ＴＨＢＺ−１／ＴＢＰ−１を添加しない感光体３
６を製造した。
６を製造した。
これらの感光体を正帯電にてＶ。＝＋６５０Ｖ。
ＶＬ＝＋１５０Ｖとなるように設定し、以下は従来と同
様な評価を行った。その結果を第５表に示す。
様な評価を行った。その結果を第５表に示す。
実施例４
実施例１と同様に導電性支持体上に下引き層を塗布した
。
。
次に下記構造式
のジスアゾ顔料１部、実施例２で用いたベンズカルバゾ
ール化合物１０部、ポリカーボネート樹脂（パンライト
Ｌ−１２５０音大化成製）１０部、１，３．５−トリメ
チル−２，４，６−ドリスー（３−ｔ−アミル−５−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（ＴＨＢ
Ｚ−３）： およびトリス（２−ｔ−アミル−４−ｔ−ブチルフェニ
ル）−ホスファイト（ＴＢＰ−３）：を混合比１／ｌで
０．３部を、ジクロルメタン６０部、モノクロルベンゼ
ン２０部に分散・溶解した塗布液を上記下引き層上に塗
布し、１６μｍ厚の感光層を製造した。これを感光体３
７とする。一方、比較のためＴＨＢＺ−３／ＴＢＰ−３
を添加しない感光層を製造し、これを感光体３８とする
。これらの感光体について実施例３と同様な評価を行っ
た結果を第５表に併記する。
ール化合物１０部、ポリカーボネート樹脂（パンライト
Ｌ−１２５０音大化成製）１０部、１，３．５−トリメ
チル−２，４，６−ドリスー（３−ｔ−アミル−５−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（ＴＨＢ
Ｚ−３）： およびトリス（２−ｔ−アミル−４−ｔ−ブチルフェニ
ル）−ホスファイト（ＴＢＰ−３）：を混合比１／ｌで
０．３部を、ジクロルメタン６０部、モノクロルベンゼ
ン２０部に分散・溶解した塗布液を上記下引き層上に塗
布し、１６μｍ厚の感光層を製造した。これを感光体３
７とする。一方、比較のためＴＨＢＺ−３／ＴＢＰ−３
を添加しない感光層を製造し、これを感光体３８とする
。これらの感光体について実施例３と同様な評価を行っ
た結果を第５表に併記する。
第５表
実施例５
添加剤として第６表に示す化合物を用い混合比１／ｌ、
１０％添加量の他は実施例１と同様にして感光体を製造
した。これらの結果を第７表に示す。
１０％添加量の他は実施例１と同様にして感光体を製造
した。これらの結果を第７表に示す。
実施例６
添加剤として、１，３．５−トリメチル−２，４，６−
トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン（ＴＨＢＺ−１）、トリス（２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（ＴＢＰ−１）、
およびジステアリル−３，３′ −チオジプロピオネー
ト （ＴＰ−１）： Ｃ）Ｉ ２ＣＨ２ＣＯＯＣ，８Ｈ。
トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン（ＴＨＢＺ−１）、トリス（２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（ＴＢＰ−１）、
およびジステアリル−３，３′ −チオジプロピオネー
ト （ＴＰ−１）： Ｃ）Ｉ ２ＣＨ２ＣＯＯＣ，８Ｈ。
／
＼
ＣＨ２ＣＨ２Ｃ００Ｃ１８Ｈ３？
（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＴＰＳ ：住友化学工業製）を
用い、これらの混合比を１：１：２、添加量１０％にす
る以外は実施例１と同様にして感光体４８を製造した。
用い、これらの混合比を１：１：２、添加量１０％にす
る以外は実施例１と同様にして感光体４８を製造した。
また、ＴＰ−１を
シミリスチル−３，３′ −チオジプロピオネート（Ｔ
Ｐ−２） ：Ｃ１］２ＣＨ２ＣＯＯＣ１４Ｈ２゜ ／ ＼ ＣＨ２ＣＨ２Ｃ００Ｃ３４Ｈ２゜ （Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＴＰＭ ：住友化学工業製）お
よび ラウリル−ステアリル−３，３′ −チオジプロピオネ
ー） （ＴＰ−３）：ＣＨ２ＣＨ２Ｃ０ｏＣ２２Ｈ２゜ ／ ＼ ＣＨ２ＣＨ２Ｃ００Ｃｓｓ Ｈ３７（Ｃｙａｒｏｘ１２
１２ ： ＡＣＣ製）に代える以外は同様にして感光体
４９．５０を製造した。
Ｐ−２） ：Ｃ１］２ＣＨ２ＣＯＯＣ１４Ｈ２゜ ／ ＼ ＣＨ２ＣＨ２Ｃ００Ｃ３４Ｈ２゜ （Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＴＰＭ ：住友化学工業製）お
よび ラウリル−ステアリル−３，３′ −チオジプロピオネ
ー） （ＴＰ−３）：ＣＨ２ＣＨ２Ｃ０ｏＣ２２Ｈ２゜ ／ ＼ ＣＨ２ＣＨ２Ｃ００Ｃｓｓ Ｈ３７（Ｃｙａｒｏｘ１２
１２ ： ＡＣＣ製）に代える以外は同様にして感光体
４９．５０を製造した。
これらの感光体について実施例１と同様にして評価を行
った。結果を第８表に示す。また比較のためＴＨＢＺ−
１とＴＢＰ−１の２種の化合物を添加した感光体２、添
加剤を入れない感光体７、ＴＰ−１のみを１０％添加し
た感光体５１の評価結果も第８表に示す。
った。結果を第８表に示す。また比較のためＴＨＢＺ−
１とＴＢＰ−１の２種の化合物を添加した感光体２、添
加剤を入れない感光体７、ＴＰ−１のみを１０％添加し
た感光体５１の評価結果も第８表に示す。
このように、本発明になる２種類の添加剤に特定の添加
剤を加えることにより暗部電位の低下がさらに小さくな
り、またコロナ帯電器の直下部分の劣化もさらに小さく
することができる。
剤を加えることにより暗部電位の低下がさらに小さくな
り、またコロナ帯電器の直下部分の劣化もさらに小さく
することができる。
実施例７
実施例１および２で製造した感光体２．７． １９、実
施例６で製造した感光体４８について、前述した特性評
価における１０，０００枚コピーの後、さらに４０．０
００枚のコピーを行った。その結果、添加剤を添加した
感光体２，１９および４８については５０．０００枚耐
久後も初期と比較して画質の低下がなく安定してコント
ラストが高く、ムラのない画像が得られた。一方、添加
剤を添加していない感光体１７は、１５，０００枚耐久
前後から画像濃度の低下が顕著になった。また、コピー
終了後の休止放置時に発生する電位低下により、非常に
ムラの多い画像となった。
施例６で製造した感光体４８について、前述した特性評
価における１０，０００枚コピーの後、さらに４０．０
００枚のコピーを行った。その結果、添加剤を添加した
感光体２，１９および４８については５０．０００枚耐
久後も初期と比較して画質の低下がなく安定してコント
ラストが高く、ムラのない画像が得られた。一方、添加
剤を添加していない感光体１７は、１５，０００枚耐久
前後から画像濃度の低下が顕著になった。また、コピー
終了後の休止放置時に発生する電位低下により、非常に
ムラの多い画像となった。
以上説明したように、特定の添加剤を組み合わせて含有
させた感光体である本発明によれば、電子写真特性に悪
影響を与えることなく、オゾン等の活性物質による感光
体の劣化を防止することができ、コロナ放電環境下にお
ける電位安定性に優れ、常に安定した高品質の画像を形
成することができる。
させた感光体である本発明によれば、電子写真特性に悪
影響を与えることなく、オゾン等の活性物質による感光
体の劣化を防止することができ、コロナ放電環境下にお
ける電位安定性に優れ、常に安定した高品質の画像を形
成することができる。
Claims (4)
- （１）導電性支持体上に有機光導電体を含有する感光層
を有する電子写真感光体において、該感光層が少なくと
も 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔ただし、Ｘ＿１は▲数式、化学式、表等があります▼
または▲数式、化学式、表等があります▼ を示し、Ｘ＿２はＨ、炭素数１〜１０のアルキル基また
は炭素数２〜１０のアルケニル基を示す。〕および 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔ただし、Ｘ＿３およびＸ＿４は炭素数１〜１０のアル
キル基または２〜１０のアルケニル基を示す。〕 で示される化合物を含有することを特徴とする電子写真
感光体。 - （２）感光層が電荷発生層と電荷輸送層の積層構造であ
る特許請求の範囲第１項記載の電子写真感光体。 - （３）導電性支持体上に有機光導電体を含有する感光層
を有する電子写真感光体において、該感光層が一般式（
I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔ただし、Ｘ＿１は▲数式、化学式、表等があります▼
または▲数式、化学式、表等があります▼ を示し、Ｘ＿２はＨ、炭素数１〜１０のアルキル基また
は炭素数２〜１０のアルケニル基を示す。〕および 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔ただし、Ｘ＿３およびＸ＿４は炭素数１〜１０のアル
キル基または２〜１０のアルケニル基を示す。〕 および 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔ただし、ｎおよびｍは１０〜２０の整数を示し、Ｒ＿
１およびＲ＿２はＨまたは炭素数１〜１０のアルキル基
を示す。〕 で示される化合物を含有することを特徴とする電子写真
感光体。 - （４）感光層が電荷発生層と電荷輸送層の積層構造であ
る特許請求の範囲第３項記載の電子写真感光体。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9585188A JPH01266550A (ja) | 1988-04-18 | 1988-04-18 | 電子写真感光体 |
| US07/338,844 US5008168A (en) | 1988-04-18 | 1989-04-17 | Photosensitive member for electrophotography |
| DE68917632T DE68917632T2 (de) | 1988-04-18 | 1989-04-18 | Lichtempfindliches Element für die Elektrophotographie. |
| EP89106915A EP0338504B1 (en) | 1988-04-18 | 1989-04-18 | Photosensitive member for electrophotography |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9585188A JPH01266550A (ja) | 1988-04-18 | 1988-04-18 | 電子写真感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01266550A true JPH01266550A (ja) | 1989-10-24 |
| JPH054669B2 JPH054669B2 (ja) | 1993-01-20 |
Family
ID=14148876
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9585188A Granted JPH01266550A (ja) | 1988-04-18 | 1988-04-18 | 電子写真感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01266550A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1039525A (ja) * | 1996-07-26 | 1998-02-13 | Konica Corp | 電子写真感光体 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57122441A (en) * | 1981-01-22 | 1982-07-30 | Toppan Printing Co Ltd | Screen for gravure and its production |
| JPS60129751A (ja) * | 1983-12-16 | 1985-07-11 | Mita Ind Co Ltd | 安定化された電子写真用酸化亜鉛マスタ |
| JPS60129753A (ja) * | 1983-12-16 | 1985-07-11 | Mita Ind Co Ltd | 帯電特性の安定した電子写真感光体 |
| JPS60188956A (ja) * | 1984-03-09 | 1985-09-26 | Mita Ind Co Ltd | 耐刷性に優れた電子写真光体 |
-
1988
- 1988-04-18 JP JP9585188A patent/JPH01266550A/ja active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57122441A (en) * | 1981-01-22 | 1982-07-30 | Toppan Printing Co Ltd | Screen for gravure and its production |
| JPS60129751A (ja) * | 1983-12-16 | 1985-07-11 | Mita Ind Co Ltd | 安定化された電子写真用酸化亜鉛マスタ |
| JPS60129753A (ja) * | 1983-12-16 | 1985-07-11 | Mita Ind Co Ltd | 帯電特性の安定した電子写真感光体 |
| JPS60188956A (ja) * | 1984-03-09 | 1985-09-26 | Mita Ind Co Ltd | 耐刷性に優れた電子写真光体 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1039525A (ja) * | 1996-07-26 | 1998-02-13 | Konica Corp | 電子写真感光体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH054669B2 (ja) | 1993-01-20 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |