JPH01267555A - 電子写真用感光体 - Google Patents

電子写真用感光体

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JPH01267555A
JPH01267555A JP9746388A JP9746388A JPH01267555A JP H01267555 A JPH01267555 A JP H01267555A JP 9746388 A JP9746388 A JP 9746388A JP 9746388 A JP9746388 A JP 9746388A JP H01267555 A JPH01267555 A JP H01267555A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、電子写真用感光体、特に正帯電型の電子写真
用感光体の改良に関する。
〔従来技術〕
従来より、電荷発生物質と共に各種の樹脂を配合させた
電荷発生層を設けた電子写真用感光体は知られている。
このような例としては、ポリビニルブチラール(特開昭
58−105154号)、脂肪酸セルロースエステル(
特開昭58−166353号)、Tgが70℃以下で酸
価数10〜40のアクリル樹脂(特開昭58−1920
40号)、Tgが70℃以下の樹脂と、Tgが75℃以
上の樹脂を混合したもの(特開昭58−193549号
)、電荷発生物質−樹脂−溶剤の系に相溶性のより低い
樹脂−溶剤系を加えて再分散したもの(特開昭56−1
2646号)。
ポリビニルピロリドン(特開昭56−113140号)
、ポリビニルホルマール樹脂(特開昭61−23584
4号)等の樹脂を用いたものが挙げられる。
しかしながら、従来公知の感光体にあっては6、電荷発
生物質とバインダー樹脂の混合比によって感度と前露光
疲労に対する帯電性が異なるという問題があった。
即ち、従来の感光体は電荷発生物質に対するバインダー
樹脂の使用量を少くすると感度を増大することができる
が、前露光疲労に対する帯電性の低下が著しくなり、逆
に電荷発生物質に対するバインダー樹脂の使用量を多く
すると前露光疲労に対する帯電性の低下を抑制できるが
、感度が著しく低下するという問題点を包含する。
また、近年、有機感光体特に支持体上に電荷発生層及び
電荷移動層を順次積層した負帯電型感光体が多く使用さ
れている。この感光体はプラス帯電型のものに比べてオ
ゾンの発生量が多く、このため感光体表面が化学変化を
受は易く画像のボケや残留電位が上昇するという難点が
ある。
また、電荷移動層にヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合
物、オキサゾール化合物、スチリル化合物等の淡黄色〜
黄色系の正孔移動物質を用いているため、短波長光たと
えば500nm以下のブルー光はこの電荷移動層に吸収
されてしまい、かかる感光体は短波側波長域の感度が著
しく弱いという欠点がある。この感度の低下はブルー光
に対して著しく、このため光量を増大しないと光減衰効
果が発揮されない。しかしながら、このように光量を増
大すると感光体に疲労が蓄積しその耐久性が低下すると
いう問題を生じる。
一方、電荷移動層及び電荷発生層をその順に積層したプ
ラス帯電型の感光体は、電荷発生層が表面層となり、帯
電、露光、現像、転写、クリーニングの複写をプロセス
の繰り返しにより表面層が摩耗し、その耐久性が低下す
る。
これらの欠点を解消する方法として、電荷発生層の膜厚
を厚くする方法が提案されているが(特開昭59=22
4846号、特開昭59−174849号)、この方法
には電荷発生層中でのキャリアトラップによる残留電位
の蓄積や帯電性の劣化が生じるという難点がある。
〔目  的〕
本発明は、短波側波長域に対しても優れた感度を示すと
ともに残留電位の蓄積や帯電性の劣化がなく、しかも耐
久性に優れた電子写真感光体を提供することを目的とす
る。
〔構  成〕
本発明によれば、導電性支持体上に電荷移動層、電荷発
生層、中間M及び保護層を順次設けた電子写真用感光体
において、該中間層に下記一般式(I)〜一般式(VI
II)で示される化合物の少なくとも1種を含有させた
ことを特徴とする電子写真用感光体が提供される。
(RxJz+R4:水素、低級アルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン R1:水素、水酸基 R,、R,:水素、−5o、H及びその金属塩、−CO
O)I及びその金属塩、低級アルキル基、アルコキシ基
。
ハロゲン、水酸基 R7,R,、R,、R1゜:水素、低級アルキル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン R41:水素、−NO つぎに1本発明で用いられる各構成材料について説明す
る。
導電性支持体とは、帯電電荷と逆極性の電荷を基体側に
供給することを目的とするものであって、電気抵抗が1
0”Ωcm以下で、かつ電荷発生層、電荷移動層更には
下引層の成膜条件に耐えられるものを使用することがで
きる。これらの例としては、AQ 、 Ni、 Cr、
Zn、ステンレス等の電気伝導性の金属および合金並び
にガラス、セラミックス等の無機絶縁物質およびポリエ
ステル、ポリイミド。
フェノール樹脂、ナイロン樹脂、紙等の有機絶縁性物質
の表面を、真空蒸着、スパッタリング、吹付塗装等の方
法によって、AQ 、Ni、 Cr、Zn、ステンレス
、炭素、 5n02. In、O,等の電気導電性物質
を被覆して導電処理を行なったもの等があげられる。
電荷移動層は2電荷移動物質および樹脂バインダーを適
当な溶剤に溶解ないし分散し、これを導電性基体上に塗
布、乾燥することにより形成できる。また、必要により
可塑剤やレベリング剤等を添加することもできる。
電荷移動物質としては、ポリ−N−ビニルカルバゾール
およびその誘導体、ポリーγ:カルバゾリルエチルグル
タメートおよびその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド
縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニ
ルフェナントレン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾ
ール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン
誘導体、9−(p−ジエチルアミノスチリル)アントラ
セン、■、1−ビス−(4−ジベンジルアミノフェニル
)プロパン。
スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、フェニル
ヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン誘導体等の電子
供与性物質が挙げられる。
樹脂バインダーとしては、前記電荷発生層で用いるポリ
スチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチ
レン−ブタジェン共重合体、スチレン−無水マレイン酸
共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリアクリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ
カーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース
樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、
ポリビニルトルエン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、
アクリル樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン
樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂
等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が挙げられる。
このときの溶剤としては、テトラヒドロフラン。
ジオキサン、トルエン、モノクロルベンゼン、ジクロル
エタン、塩化メチレン等が使用できる。
電荷移動層の厚さは、5〜40μm、好ましくは10〜
25μm程度が適当である。
電荷発生層は電荷発生物質もしくはこのものと樹脂バイ
ンダーから構成される。
このような樹脂バインダーとしては、ポリスチレン、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジ
ェン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポ
リエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
アクリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート
、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルト
ルエン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂
、シリコン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタ
ン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性
または熱硬化性樹脂が挙げられる。
バインダー樹脂は、その総量として電荷発生物質100
重量部に対して0.01〜200重量部用いるのが適当
であり、好ましくは1〜50重量部である。また、前記
重合体及び/又は共重合体は電荷発生物質100重景部
に対して少なくとも0.01重量部、好ましくは1重量
部以上含有させることが必要である。
電荷発生物質としては、例えば、シーアイピグメントブ
ルー25〔カラーインデックス(CI) 21180)
、シーアイピグメントレッド41(CI 21200)
、シーアイアシッドレッド52(C丁45100)、シ
ーアイベーシックレッド3(CI 45210)、さら
に、ポリフィリン骨格を有するフタロシアニン系顔料、
アズレニウム塩顔料、スクアリック塩顔料、カルバゾー
ル骨格を有するアゾ顔料(特開昭53−95033号公
報に記載)、スチルスチルベン骨格を有するアゾ顔料(
特開昭53−138229号公報に記載)、トリフェニ
ルアミン骨格を有するアゾ顔料(特開昭53−1325
47号公報に記載)、ジベンゾチオフェン骨格を有する
アゾ顔料(特開昭54−21728号公報に記載)、オ
キサジアゾール骨格を有するアゾ顔料(特開昭54−1
2742号公報に記載)、フルオレノン骨格を有するア
ゾ顔料(特開昭54−22834号公報に記載)、ビス
スチルベン骨格を有するアゾ顔料(特開昭54−177
33号公報に記載)、ジスチリルオキサジアゾール骨格
を有するアゾ顔料(特開昭54−2129号公報に記a
)、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料(特
開昭54−17734号公報に記載)、カルバゾール骨
格を有するトリアゾ顔料(特開昭57−195767号
公報、同57−195768号公報に記載)等、さらに
、シーアイピグメントブルー16(CI 74100)
等のフタロシアニン系顔料、シーアイバットブラウン5
(CI 73410.)、シーアイバットダイ(CI 
73030)等のインジゴ系顔料、アルゴスカーレット
B(バイオレット社製)、インダスレンスカーレットR
(バイエル社製)等のペリレン系顔料等の有機顔料を使
Il−することができる。
これら電荷発生物質の中でも特にアゾ顔料が好適であり
、更にアゾ顔料の中でも以下に示すジスアゾ顔料あるい
はトリスアゾ顔料が最も好ましい。
アゾ顔料の其体例を以下に示す。
l伏         A’  − 電荷発生層の膜厚は、0.1〜10ILm程度が適当で
あり、好ましくは2〜8μ■である。
電荷発生層は、適当な溶剤に樹脂バインダーおよび電荷
発生物質を溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥するこ
とによって形成できる。溶剤として、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、塩化メチレン、ジクロルエタン、モノク
ロルベンゼン、ジクロルベンゼン、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、メチルエチルケトン、ジオキサン、テトラヒドロ
フラン、シクロヘキサノン、メチルセロソルブ、エチル
セロソルブなどを単独または混合して用いることができ
る。
本発明はこの電荷発生層の上にコロナ帯電による電荷注
入及び繰り返し使用時の電荷キャリアのトラップの防止
層として、前記一般式(1)〜一般式(VIII)で示
される化合物の少なくとも1種を含有させた中間層を設
ける。
以下、前記一般式(1)〜一般式(VIII)で示され
る化合物の具体例を示す。
なお、〔〕はC,INn(カラーインデックスNα)を
表わす。
〔−数式(1)及び−数式(旧の化合物の具体例〕(4
7000) C,1,5olvent Yellow 
33C,1,Food Yellow 13(4701
03C,L Ac1d Yellow 2υ (47015)  Ac1d Dye (47020)  Ac1d Dye υ 〔−数式(III)の化合物の具体例〕(29000)
 C,1,Direct Yellots 44(2f
1005) C,1,Direct Yelloi+ 
41tl、U (29010) C,1,Direct Yellow
 42[らし く29035)  C,1,Direct Yello
w 49(29045)  Direct Dye〔−
数式(IV)の化合物の具体例〕 (29025) C,1,Direct Yellow
 50[29030] C,1,Direct Yel
lot+ 51(290503C,I、 Direct
 Orange 49(29055)  C,L Di
rect Orange 69[29060)  C,
1,Direct Y61101131+(29065
)   C,1,ロ1rect  Red  79〔−
数式(V)の化合物の具体例〕 (13060)  Ac1d Dye (13065)  C,1,Ac1d Yellow 
36[13110)  Ac1d Dye (13080)  C,1,Ac1d Orange 
5(13090)  C,1,Ac1d Orange
 1■ (13100)  C,1,^cid Yellow 
6〔一般式(VI )の化合物の具体例〕(15510
) C,1,Ac1d Orange 71n (14600) C,1,Ac1d Orange 2
0(16230) C,1,Ac1d Orange 
10l0 (14095) C,1,Mordant Yello
w 3〔一般式(■)及び一般式(■)の化合物の具体
例〕(19540) C,1,Direct Yell
ow 9[19550]  DirectDye(19
555) C,1,Direct Yellow 2g
(13930) C,1,Direct Yellow
 18(13950) C,1,Direct Yel
low 27(13970)  Direct Dye
(13925)  C,1,Direct Yello
w 22JI− (19556]  C,I、 Direct Yell
ow 29この中間層の膜厚は0.05−3μI好まし
くは0.05〜1μmである。
また1本発明においては、耐摩耗性、耐損傷性等の向上
を図るために中間層の上に保護層を設けることが必要で
ある。
保護層樹脂としては、ABS樹脂、AC5樹脂、オレフ
ィンビニル共重合体樹脂、塩素化ポリエーテル、アリル
樹脂、フェノール樹脂、ポリアセタール、ポリアミド、
ポリアミドイミド、ボリアリレート、ポリアリルスルホ
ン、ポリエチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
カーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリエチレン、
ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、メタクリル
便脂、ポリメチルペンテン、ポリプロピレン、ポリフェ
ニレンオキシド、ポリスルホン、ポリスチレン、 AS
樹脂、ブタジェン−スチレン樹脂、ポリウレタン、ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エポキシ樹脂等が挙
げられる。
また、耐摩耗性の観点から添加剤としてポリテトラフロ
ロエチレン樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂を添加
し、摩擦係数を下げ耐摩耗性並びに耐傷化性の向上を図
ることができ、また酸化チタン、酸化錫、チタン酸カリ
ウムの無機化合物を前記樹脂中に分散しても耐摩耗性が
向上する。この表面保護層の膜厚は0.5〜lOμ■、
好ましくは1〜5μ贋である。
また、本発明においては、導電性支持体と電荷移動層の
中間に、バリヤー機能と接着機能をもつ下引層を設ける
こともできる。
下引層は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセ
ルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミ
ド(ナイロン6、ナイロン66、ナイロン61O9共重
合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロンなど)、ポリ
ウレタン、ゼラチン酸化アルミニウムなどによって形成
できる。
下引層の膜厚は、0.1〜5μ、好ましくは0.5〜3
μが適当である。
本発明における前記各層を塗工するには浸漬コーティン
グ法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティン
グ法、ビードコーティング法、ワイヤーバーコーティン
グ法、ブレードコーティング法、ローラーコーティング
法、カーテンコーティング法あるいはスクリーン印刷法
などのコーティング法を用いて行なうことができる。乾
燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好
ましい、加熱乾燥は30〜200℃の温度で5分〜2時
間の範囲の時間で、静止または送風下で行なうことがで
きる。
〔効  果〕
本発明の電子写真用感光体は、前記構成からなるので、
短波側波長域に対しても優れた感度を示すとともに残留
電位の蓄積や帯電性の劣化がなく、耐久性に優れたもの
である。
〔実施例〕
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。なお
、部及びではいずれも重量基準である。
実施例1 導電性支持体上に下記の電荷移動層液を浸漬塗工法で乾
燥後の膜厚が22−になる様に塗工した。
〔電荷移動層塗工液〕
ポリカーボネート(今人社製C−1400)    1
00部シリコンオイル(信越化学社製KF−50)  
0.05部ジクロルメタン            7
35部〔電荷発生層塗工液〕 アゾ顔料(Nal)              5部
シクロへキサノン           95部をボー
ルミルで分散し、シクロへキサノン400部を加え分散
してミルベースを調整し、1重量2の電荷発生物質を含
有したもの。
つぎに、前記電荷移動層上に上記電荷発生層塗液をスプ
レー法でO,Spaとなる様に塗工した。
ついで、 ポリアミド樹脂(CM−8000東し社製)   1部
メタノール             49.5部n−
ブタノール             49.5部から
なる中間層形成液を調整した。ついで、この液30部に
表−1記載の化合物を0.05〜0.07部を添加し、
撹拌、溶解させる1次に1口過し、未溶解物を取り除き
、中間層形成液とする。この中間層形成液をスプレー法
で乾燥後の膜厚が0.3〜14になるように塗工した。
更に、 スチレン/メチルメタクリレート/2−ヒドロキシ酸化
スズ(住人セメント社製)60部 メチルエチルケトン          100部酢酸
ブチル              100部をボール
ミルで分散し、メチルエチルケトン100部、酢酸ブチ
ル200部を加えて更に分散し、ミルベースを調整した
。このミルベースを10部をメチルエチルケトン5部、
酢酸ブチル5部でレットダウンして、この液にインシア
ネート(住人バイエルウレタン社)l N−75固形分
75%)1部を加え塗工液とした。この液を前記中間層
上に乾燥後の膜厚が3趣になる様にスプレー塗工した。
これらの感光体を、特開昭60−100167号公報に
提示されている装置を使用して回転速度1000rpo
+で回転し、暗中+6KVの電圧をかけ、コロナ放電を
行ない感光体を帯電させる。
帯電電位を800Vo12tになるようにコントロール
し1次いで、タングステンランプの色温度2854°に
の光で、感光体表面における照度が26Qux/ dと
なる状態で、スリット幅6Iの光を照射して、感光体の
表面電位が80Voutに減衰せしめるのに必要な露光
量E工/、。(Qux、se)を求めた。さらに同様の
光を30sep照射した後の感光体の表面電位を残留電
位VRとした。又、これらの感光体を■リコー製FT−
5510に入れ画像試験を行なった。帯電と光量は、暗
部電位800■、明部電位80Vに設定した。2000
枚コピー後に上記測定法にて感度Ex/1o、残留電位
Vnを測定した。光疲労については、白色蛍光灯下、ド
ラム面での照度が1000(luxになる位置におき、
1時間照射直後に上記装置にてvnを測定し、その後、
実機にて2000枚コピー後、同様にしてvRを測定し
た。結果を表−1に示す。
表−1 1): [11380)  C,1,5olvent 
Yellow 51tN 2): (11020)  C,1,5olvent 
Yellow 2<0−N=壱N(CIら)2 3): (46025)  Ba5ic Dye■ 4): (46005) C,1,Ba5ic Ora
nge 14■

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)導電性支持体上に電荷移動層、電荷発生層、中間
    層及び保護層を順次設けた電子写真用感光体において、
    該中間層に下記一般式( I )〜一般式(VIII)で示さ
    れる化合物の少なくとも1種を含有させたことを特徴と
    する電子写真用感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) ▲数式、化学式、表等があります▼(III) ▲数式、化学式、表等があります▼(IV) ▲数式、化学式、表等があります▼(V) ▲数式、化学式、表等があります▼(VI) ▲数式、化学式、表等があります▼(VII) ▲数式、化学式、表等があります▼(VIII) (R_1、R_2、R_4:水素、低級アルキル基、ア
    ルコキシ基、ハロゲン R_3:水素、水酸基 R_5、R_6:水素、−SO_3H及びその金属塩、
    −COOH及びその金属塩、低級アルキル基、アルコキ
    シ基、ハロゲン、水酸基 R_7、R_8、R_9、R_1_0:水素、低級アル
    キル基、アルコキシ基、ハロゲン A:▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
    式、表等があります▼ R_1_1:水素、−NO B:▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
    式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼、 D:▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
    式、表等があります▼、
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH03188458A (ja) * 1989-12-19 1991-08-16 Canon Inc 電子写真感光体

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