JPH01267832A - 磁気記録媒体 - Google Patents
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Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Magnetic Record Carriers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、非磁性支持体と磁性層からなる磁気記録媒体
に関するものである。
に関するものである。
〔従来の技術]
磁気記録媒体は、録音用テープ、ビデオテープ、・ コ
ンピューターテープあるいはフロッピーデスクなどとし
て広く用いられている。磁気記録媒体は、基本的には、
強磁性粉末が結合剤(バインダ)中に分散された磁性層
が非磁性支持体上に積層されてなる。
ンピューターテープあるいはフロッピーデスクなどとし
て広く用いられている。磁気記録媒体は、基本的には、
強磁性粉末が結合剤(バインダ)中に分散された磁性層
が非磁性支持体上に積層されてなる。
基本的に、磁気記録媒体は、電磁変換特性、走行耐久性
および走行性能などの緒特性において高いレベルにある
ことが必要とされる。殊に、最近の8ミリビデオテープ
レコーダーなどの普及に伴ない、ビデオテープは、ビデ
オ出力が高く、そして原画再生能力が優れていることな
ど特に電磁変換特性が優れているものであることが要求
されている。
および走行性能などの緒特性において高いレベルにある
ことが必要とされる。殊に、最近の8ミリビデオテープ
レコーダーなどの普及に伴ない、ビデオテープは、ビデ
オ出力が高く、そして原画再生能力が優れていることな
ど特に電磁変換特性が優れているものであることが要求
されている。
磁気記録媒体の電磁変換特性を向上させる方法には種々
の改良方法があるが、磁気記録物質である強磁性粉末の
特性を改良する方法が直接的であり、かつ効果的である
。従って、強磁性粉末は、高密度記録が可能なように次
第に微粉末化され、さらに強磁性粉末の素材も、酸化鉄
からコバルトなどの異種金属で変性した酸化鉄へと移行
しており、さらに最近では鉄、ニッケル、コバルトのよ
うな強磁性の金属あるいはこれらを含む合金が使用され
るようになってきている。
の改良方法があるが、磁気記録物質である強磁性粉末の
特性を改良する方法が直接的であり、かつ効果的である
。従って、強磁性粉末は、高密度記録が可能なように次
第に微粉末化され、さらに強磁性粉末の素材も、酸化鉄
からコバルトなどの異種金属で変性した酸化鉄へと移行
しており、さらに最近では鉄、ニッケル、コバルトのよ
うな強磁性の金属あるいはこれらを含む合金が使用され
るようになってきている。
このようにして改良された強磁性粉末を用いることによ
り、本質的には電磁変換特性の良好な磁気記録媒体を得
ることが可能であるが、実際には強磁性粉末の改良に対
応するように電磁変換特性が向上した磁気記録媒体を製
造することが難しい。
り、本質的には電磁変換特性の良好な磁気記録媒体を得
ることが可能であるが、実際には強磁性粉末の改良に対
応するように電磁変換特性が向上した磁気記録媒体を製
造することが難しい。
これは、強磁性粉末が微粉末になるに従って結合剤への
分散性が低下する傾向があり、また強磁性粉末の特性と
して、たとえばT−酸化鉄、コバルト被着γ−酸化鉄2
強磁性金属微粉末の順に分散性が低下する傾向があるの
で、強磁性粉末を改良することにより逆に磁性層におけ
る強磁性粉末の分散状態は悪くなるとの事態を生ずるこ
とがあり、従って強磁性粉末の優れた特性が充分に発揮
されないことに起因する。
分散性が低下する傾向があり、また強磁性粉末の特性と
して、たとえばT−酸化鉄、コバルト被着γ−酸化鉄2
強磁性金属微粉末の順に分散性が低下する傾向があるの
で、強磁性粉末を改良することにより逆に磁性層におけ
る強磁性粉末の分散状態は悪くなるとの事態を生ずるこ
とがあり、従って強磁性粉末の優れた特性が充分に発揮
されないことに起因する。
こうした強磁性粉末の分散状態を改善するために磁性塗
料を調製する際の混線分散を長時間行なう方法もあるが
、混線分散時には強磁性粉末に相当の剪断力が作用する
ので、強磁性粉末の特性が損なわれることがあり、さら
に磁気記録媒体の製造に長時間を要するようになること
は作業効率上も問題がある。
料を調製する際の混線分散を長時間行なう方法もあるが
、混線分散時には強磁性粉末に相当の剪断力が作用する
ので、強磁性粉末の特性が損なわれることがあり、さら
に磁気記録媒体の製造に長時間を要するようになること
は作業効率上も問題がある。
そこで、通常の磁気記録媒体の製造方法に大きな変更を
加えることなく上記のような強磁性粉末を有効に分散さ
せる方法が検討されており、このような方法としては強
磁性粉末をシランカップリング剤のような表面処理剤に
より表面処理された強磁性粉末を用いる方法、および脂
肪酸のような強磁性粉末の分散性を向上させる成分(分
散剤)を用いる方法などが知られている。
加えることなく上記のような強磁性粉末を有効に分散さ
せる方法が検討されており、このような方法としては強
磁性粉末をシランカップリング剤のような表面処理剤に
より表面処理された強磁性粉末を用いる方法、および脂
肪酸のような強磁性粉末の分散性を向上させる成分(分
散剤)を用いる方法などが知られている。
しかしながら、本発明者の検討によると、上記の方法を
利用したとしても、強磁性粉末の分散状態が充分に改善
されない場合があることが判明しすなわち、たとえば、
前記のシランカップリング剤を用いて表面処理した強磁
性粉末は、シランカップリング剤により強磁性粉末の表
面が疎水化処理されるので、強磁性粉末粒子の磁性塗料
中における分散状態の安定性は通常は向上するが、樹脂
成分に対する相溶性は逆に低下することがある。
利用したとしても、強磁性粉末の分散状態が充分に改善
されない場合があることが判明しすなわち、たとえば、
前記のシランカップリング剤を用いて表面処理した強磁
性粉末は、シランカップリング剤により強磁性粉末の表
面が疎水化処理されるので、強磁性粉末粒子の磁性塗料
中における分散状態の安定性は通常は向上するが、樹脂
成分に対する相溶性は逆に低下することがある。
従って、最終的に磁性層における強磁性粉末の分散状態
が充分に改善されないことがある。さらに、シランカッ
プリング剤自体が非常に高価であるので、通常の磁気記
録媒体に用いる強磁性粉末の処理剤としては使用しにく
いとの問題もある。
が充分に改善されないことがある。さらに、シランカッ
プリング剤自体が非常に高価であるので、通常の磁気記
録媒体に用いる強磁性粉末の処理剤としては使用しにく
いとの問題もある。
また、磁気記録媒体の磁性層に潤滑剤として通常含有さ
れている脂肪酸は、強磁性粉末に対する分散作用を有し
ている。従って、使用量を調整することにより強fff
性粉末の分散状態を改善することが可能であるが、一般
に、脂肪酸を分散剤として使用する場合には、通常潤滑
剤として磁性層に配合する場合よりも多量に使用しなけ
れば充分な効果を得ることができない。他方、脂肪酸は
、過剰に使用すると結合剤に対して可望剤として作用す
ることが知られており、脂肪酸を強磁性粉末の分散剤と
して作用させると必然的に結合剤が可塑化するとの問題
がある。−力強磁性粉末の分散状態を良くすることによ
り磁気記録媒体表面の平滑性が良(なり、そのため走行
性が悪くなるなど問題が生じている。たとえば安息香酸
を用いる方法も検討されたが(特願61−184631
)分散は良好であったが耐久性や走行性の面で不十分な
点があった。
れている脂肪酸は、強磁性粉末に対する分散作用を有し
ている。従って、使用量を調整することにより強fff
性粉末の分散状態を改善することが可能であるが、一般
に、脂肪酸を分散剤として使用する場合には、通常潤滑
剤として磁性層に配合する場合よりも多量に使用しなけ
れば充分な効果を得ることができない。他方、脂肪酸は
、過剰に使用すると結合剤に対して可望剤として作用す
ることが知られており、脂肪酸を強磁性粉末の分散剤と
して作用させると必然的に結合剤が可塑化するとの問題
がある。−力強磁性粉末の分散状態を良くすることによ
り磁気記録媒体表面の平滑性が良(なり、そのため走行
性が悪くなるなど問題が生じている。たとえば安息香酸
を用いる方法も検討されたが(特願61−184631
)分散は良好であったが耐久性や走行性の面で不十分な
点があった。
本発明は特に電磁変換特性及び走行性が良好な磁気記録
媒体を提供することを目的とする。
媒体を提供することを目的とする。
さらに詳しくは、本発明は、用いた強磁性粉末の特性が
充分に発揮されるように磁性層における強磁性粉末の分
散状態を改善して電磁変換特性を向上させなお優れた走
行性を保った磁気記録媒体を提供することを目的とする
。
充分に発揮されるように磁性層における強磁性粉末の分
散状態を改善して電磁変換特性を向上させなお優れた走
行性を保った磁気記録媒体を提供することを目的とする
。
〔課題を解決するための手段および作用〕本発明は、非
磁性支持体と、該支持体上に設けられた結合剤中に強磁
性粉末を分散させた磁性層とからなる磁気記録媒体にお
いて、該磁性層が、下記一般式であらわされる、化合物
を含有することを特徴とする磁気記録媒体にある。
磁性支持体と、該支持体上に設けられた結合剤中に強磁
性粉末を分散させた磁性層とからなる磁気記録媒体にお
いて、該磁性層が、下記一般式であらわされる、化合物
を含有することを特徴とする磁気記録媒体にある。
O−−(CH,)。−Z
但し、
X=H,OH,炭素数4以下の炭化水素。
ハロゲン、N07
Z=COOH,、PO(OH)t。
OP O(OH) z、 S Ox H。
O20,H,及びそれ等の金属塩
R,=H,炭素数4以下の炭化水素。
置換アリール基
R2=RI又は0H
R3−炭素数8以上のアルキル基。
アルケニール基、又はベンゾイル基
n=4以下の整数
このような化合物が金属表面に極性基で吸着もしくは結
合する場合、通常は極性基は負に帯電した状態であり、
本発明においては、芳香族環の有する電子吸引性により
極性基が負に帯電し易い構造を有する化合物を利用する
。従って(イ) 極性基が芳香族環に直接結合している
酸基もしくはその塩、(ロ) 極性基が炭素数4以下の
ポリメチレン基を介して芳香族環に結合している酸基も
しくはその塩、および(ハ) 極性基が不飽和結合を有
する炭素数4以下の直鎖状炭化水素基を介して芳香族環
に結合している酸基もしくはその塩である0本発明にお
いては、極性基と芳香族環との間に介在する基の炭素数
が少ない方が芳香族環の電子吸引性が極性基に良好に作
用する。また、(ハ)の化合物は、芳香族環と極性基と
の間で共鳴構造を採り得る位置に不飽和結合が存在する
化合物であることが好ましい。
合する場合、通常は極性基は負に帯電した状態であり、
本発明においては、芳香族環の有する電子吸引性により
極性基が負に帯電し易い構造を有する化合物を利用する
。従って(イ) 極性基が芳香族環に直接結合している
酸基もしくはその塩、(ロ) 極性基が炭素数4以下の
ポリメチレン基を介して芳香族環に結合している酸基も
しくはその塩、および(ハ) 極性基が不飽和結合を有
する炭素数4以下の直鎖状炭化水素基を介して芳香族環
に結合している酸基もしくはその塩である0本発明にお
いては、極性基と芳香族環との間に介在する基の炭素数
が少ない方が芳香族環の電子吸引性が極性基に良好に作
用する。また、(ハ)の化合物は、芳香族環と極性基と
の間で共鳴構造を採り得る位置に不飽和結合が存在する
化合物であることが好ましい。
上記酸化合物もしくはその塩において、極性基の例とし
テハ、−COOM” 、−3o、M” 。
テハ、−COOM” 、−3o、M” 。
0303 M” 、 OPO(OM” )t 、 お
よび−PO(OM” )、を挙げることができる。ここ
で、M2は通常は、水素原子もしくはアルカリ金属原子
であり、M2がアルカリ金属原子である場合、通常は、
ナトリうム原子、もしくはカリウム原子である。
よび−PO(OM” )、を挙げることができる。ここ
で、M2は通常は、水素原子もしくはアルカリ金属原子
であり、M2がアルカリ金属原子である場合、通常は、
ナトリうム原子、もしくはカリウム原子である。
本発明で用いる上記の酸化合物は、ベンゼンの置換体の
ように一つの芳香族環を有するものであってもよく、ナ
フタリンの置換体、アントラセンあるいはフェナントレ
ンの置換体のように二基上の芳香族環を有するものであ
ってもよい。さらにインデンあるいはテトラリンのよう
に芳香族環がベンゼン環以外の環を含むものであっても
よい。
ように一つの芳香族環を有するものであってもよく、ナ
フタリンの置換体、アントラセンあるいはフェナントレ
ンの置換体のように二基上の芳香族環を有するものであ
ってもよい。さらにインデンあるいはテトラリンのよう
に芳香族環がベンゼン環以外の環を含むものであっても
よい。
また、芳香族環がアルキル基(ことましくは炭素数1〜
4のもの)のような置換基を有するものであってもよい
。
4のもの)のような置換基を有するものであってもよい
。
本発明で用いる上記の酸化合物もしくはその塩の代表的
な例を以下に示す。
な例を以下に示す。
C■。
上記化合物、およびそのナトリウム塩又はカリウム塩な
どを挙げることが出来る。
どを挙げることが出来る。
磁性層には、上記酸化合物もしくはその塩が、強磁性粉
末100重量部に対して通常0.03〜5重量部の範囲
内の含有量で含まれている。特にその含有量を0.04
〜4重量部の範囲内に設定することにより磁性層表面の
光沢度が高くなるなど強磁性粉末の分散状態が良好にな
る。さらにその含有量を0.05〜3重量部の範囲内に
設定することにより電磁変換特性が著しく改善される。
末100重量部に対して通常0.03〜5重量部の範囲
内の含有量で含まれている。特にその含有量を0.04
〜4重量部の範囲内に設定することにより磁性層表面の
光沢度が高くなるなど強磁性粉末の分散状態が良好にな
る。さらにその含有量を0.05〜3重量部の範囲内に
設定することにより電磁変換特性が著しく改善される。
含有量が0.03重量部より少ないと、配合の効果が有
効に現われないことがあり、また5重量部より多く配合
しても強磁性粉末の分散状態がそれ以上向上しないこと
がある。
効に現われないことがあり、また5重量部より多く配合
しても強磁性粉末の分散状態がそれ以上向上しないこと
がある。
上記酸化合物もしくはその塩を磁性層に含有させて強磁
性粉末の分散性を向上させる方法としては、この酸化合
物もしくはその塩を低沸点の有機溶媒中に溶解もしくは
分散状態にし、この溶液中に強磁性粉末を投入して混合
したのち、有機溶剤を除去して前処理した強磁性粉末を
調製し、この強磁性粉末を用いて磁気記録媒体を製造す
・る方法、および磁性塗料を調製する際に上記の酸化合
物もしくはその塩を、好ましくは磁性塗料調製用溶剤の
一部に溶解もしくは分散した状態で投入して混線分散を
行なう方法などを利用することができる。
性粉末の分散性を向上させる方法としては、この酸化合
物もしくはその塩を低沸点の有機溶媒中に溶解もしくは
分散状態にし、この溶液中に強磁性粉末を投入して混合
したのち、有機溶剤を除去して前処理した強磁性粉末を
調製し、この強磁性粉末を用いて磁気記録媒体を製造す
・る方法、および磁性塗料を調製する際に上記の酸化合
物もしくはその塩を、好ましくは磁性塗料調製用溶剤の
一部に溶解もしくは分散した状態で投入して混線分散を
行なう方法などを利用することができる。
このような化合物は、金属表面に上記の極性基で吸着も
しくは結合した状態で存在しているものと推察される。
しくは結合した状態で存在しているものと推察される。
従って、強磁性粉末の表面は、芳香族環で被覆されたよ
うな状態になるので、強磁性粉末の樹脂成分に対する親
和性が向上して磁性層における強磁性粉末の分散状態が
改善されるものと推察される− 本発明の磁気記録媒体は、上記−数式で示される化合物
を用いることにより、この化合物が強磁性粉末の分散剤
的に作用して磁性層における強磁性粉末の分散状態が改
善された磁気記録媒体である。具体的には上記の特定の
化合物を用いることによって強磁性粉末が良好に分散し
磁性層表面が平滑になり、磁性層の最大磁束密度及び角
型比が上昇する。従って、本発明の磁気記録媒体は良好
な電磁変換特性を示す。さらにこれらの酸化合物を添加
して得られる磁気記録媒体は安息香酸を付加した場合に
比べ、走行性に優れる。
うな状態になるので、強磁性粉末の樹脂成分に対する親
和性が向上して磁性層における強磁性粉末の分散状態が
改善されるものと推察される− 本発明の磁気記録媒体は、上記−数式で示される化合物
を用いることにより、この化合物が強磁性粉末の分散剤
的に作用して磁性層における強磁性粉末の分散状態が改
善された磁気記録媒体である。具体的には上記の特定の
化合物を用いることによって強磁性粉末が良好に分散し
磁性層表面が平滑になり、磁性層の最大磁束密度及び角
型比が上昇する。従って、本発明の磁気記録媒体は良好
な電磁変換特性を示す。さらにこれらの酸化合物を添加
して得られる磁気記録媒体は安息香酸を付加した場合に
比べ、走行性に優れる。
本発明の出来記録媒体は、基本的には、非磁性支持体と
、結合剤中に分散された強磁性粉末(強磁性体)からな
る磁性層がこの支持体上に設けられた構成を有する。
、結合剤中に分散された強磁性粉末(強磁性体)からな
る磁性層がこの支持体上に設けられた構成を有する。
非磁性支持体を形成する素材は、通常磁気記録媒体の非
磁性支持体の素材として使用されているものを用いるこ
とができる。
磁性支持体の素材として使用されているものを用いるこ
とができる。
素材の例としては、ポリエチレンテレフタレート ポリ
プロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレ
ート、ポリアミド、ポリアミドイミドおよびポリイミド
などの他に、アルミ箔、ステンレス箔などの金属箔も挙
げることができる。
プロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレ
ート、ポリアミド、ポリアミドイミドおよびポリイミド
などの他に、アルミ箔、ステンレス箔などの金属箔も挙
げることができる。
非磁性支持体の厚さは、通常3〜100μm(好ましく
は5〜80μm)の範囲内にある。
は5〜80μm)の範囲内にある。
非磁性支持体は、磁性層が設けられていない側にバック
コート層(バッキング層)が設けられたものであっても
良い。
コート層(バッキング層)が設けられたものであっても
良い。
本発明の磁気記録媒体には、上述したような非磁性支持
体上に強磁性粉末が結合剤中に分散された磁性層が設け
られている。
体上に強磁性粉末が結合剤中に分散された磁性層が設け
られている。
強磁性粉末の例としては、γ−Fezes、Fe5Oa
およびベルトライド等の金属酸化物系の強磁性粉末、バ
リウムフィライト、Coを含有するγ−Fetusのよ
うな異種金属・酸化鉄系の強磁性粉末、および鉄などの
強磁性金属を主成分とする強磁性金属微粉末を挙げるこ
とができる。
およびベルトライド等の金属酸化物系の強磁性粉末、バ
リウムフィライト、Coを含有するγ−Fetusのよ
うな異種金属・酸化鉄系の強磁性粉末、および鉄などの
強磁性金属を主成分とする強磁性金属微粉末を挙げるこ
とができる。
本発明で用いる強磁性粉末の形状に特に制限はないが、
通常は針状、粒状、サイコロ状、米粒状および板状のも
のなどが使用される。特に針状のものを使用することが
好ましい。
通常は針状、粒状、サイコロ状、米粒状および板状のも
のなどが使用される。特に針状のものを使用することが
好ましい。
特に本発明は、分散性が他の強磁性粉末よりも劣る強磁
性金属微粉末を用いた磁気記録媒体に利用すると有利で
ある。強磁性金属微粉末を使用する場合、強磁性金属微
粉末として、鉄、コバルトあるいはニッケルを含む強磁
性金属微粉末であって、その比表面積が42rrr/g
以上(特に好ましくは45d/g以上)を用いた場合に
有効性が高い。
性金属微粉末を用いた磁気記録媒体に利用すると有利で
ある。強磁性金属微粉末を使用する場合、強磁性金属微
粉末として、鉄、コバルトあるいはニッケルを含む強磁
性金属微粉末であって、その比表面積が42rrr/g
以上(特に好ましくは45d/g以上)を用いた場合に
有効性が高い。
このような強磁性金属微粉末の具体的な例としては、強
磁性金属微粉末中の金属分が75重量%以上であり、そ
して金属分の80重量%以上が少なくとも一種類の強磁
性金属あるいは合金(例、Fe、Co5Ni、Fe−C
o、Fe−Ni。
磁性金属微粉末中の金属分が75重量%以上であり、そ
して金属分の80重量%以上が少なくとも一種類の強磁
性金属あるいは合金(例、Fe、Co5Ni、Fe−C
o、Fe−Ni。
Co−N15Co−Ni−Fe)であり、該金属分の2
0重1%以下の範囲内で他の成分(例、Al、 Si、
S、 Sc、 Ti、 V、 Cr、 Mn。
0重1%以下の範囲内で他の成分(例、Al、 Si、
S、 Sc、 Ti、 V、 Cr、 Mn。
Cu、 Zn、 Y、 Mo、 Rh、 Pd、 Ag
、 W。
、 W。
Sn、Sb、B、Te、Ba、Ta、Re、P。
Au、Hg、B+、La、Ce、Pr、Nd。
Pb、Zn)を含むことのある合金を挙げることができ
る。また、上記強磁性金属分が少量の水。
る。また、上記強磁性金属分が少量の水。
水酸化物または酸化物を含むものなどであってもよい。
これらの強磁性金属微粉末の製造方法は既に公知であり
、本発明で用いる強磁性金属微粉末についてもこれら公
知の方法に従って製造することができる。
、本発明で用いる強磁性金属微粉末についてもこれら公
知の方法に従って製造することができる。
結合剤としては、通常使用されているものを強磁性粉末
100重量部に対して通常10〜40重景部(好ましく
は15〜30重景部)の範囲内で用いることができる。
100重量部に対して通常10〜40重景部(好ましく
は15〜30重景部)の範囲内で用いることができる。
使用する樹脂の例としては、セルロース誘導体。
塩化ビニル系共重合体(例、塩化ビニル・酢酸ビニル・
無水マレイン酸共重合体のように第三成分を含む塩化ビ
ニル・酢酸ビニル系共重合体および塩化ビニル・酢酸ビ
ニル共重合体)、塩化ビニリデン系共重合体、ポリエス
テル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリビニルアセクール系
樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、フヱノキシ系樹脂
、エポキシ系樹脂、ブタジェン・アクリロニトリル系共
重合体、ポリウレタン系樹脂、およびウレタンエポキシ
系樹脂を挙げることができ、本発明においては、これら
を単独であるいは組合わせて使用することができる。
無水マレイン酸共重合体のように第三成分を含む塩化ビ
ニル・酢酸ビニル系共重合体および塩化ビニル・酢酸ビ
ニル共重合体)、塩化ビニリデン系共重合体、ポリエス
テル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリビニルアセクール系
樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、フヱノキシ系樹脂
、エポキシ系樹脂、ブタジェン・アクリロニトリル系共
重合体、ポリウレタン系樹脂、およびウレタンエポキシ
系樹脂を挙げることができ、本発明においては、これら
を単独であるいは組合わせて使用することができる。
上記の樹脂の中でもポリウレタン系樹脂と塩化ビニル系
共重合体とを併用することが好ましい。
共重合体とを併用することが好ましい。
さらに、ポリウレタン系樹脂および塩化ビニル系共重合
体を使用する場合に、これらの樹脂の少なくとも一方が
極性基を有する繰り返し単位を含む樹脂であることが特
に好ましい。
体を使用する場合に、これらの樹脂の少なくとも一方が
極性基を有する繰り返し単位を含む樹脂であることが特
に好ましい。
塩化ビニル系共重合体が含む極性基を有する繰返し単位
の例としては一〇〇〇M、−3o、M’ 。
の例としては一〇〇〇M、−3o、M’ 。
−050,M+ 、及び−PO(OM’ )t [M
’;は水素原子もしくはアルカリ金属原子を表す]を有
する繰り返し単位を挙げることができる。塩化ビニル系
重合体がこれらの繰り返し単位を単独で含んでいても、
二種以上を含んでいてもよい。
’;は水素原子もしくはアルカリ金属原子を表す]を有
する繰り返し単位を挙げることができる。塩化ビニル系
重合体がこれらの繰り返し単位を単独で含んでいても、
二種以上を含んでいてもよい。
これらのなかでも−3o、Naを有する繰り返し単位お
よび/または−COOHを有する繰り返し単位を含む塩
化ビニル系共重合体の使用が好適である。
よび/または−COOHを有する繰り返し単位を含む塩
化ビニル系共重合体の使用が好適である。
極性基を有する操り返し単位の塩化ビニル系共重合体中
における含有率は、通常0.001〜5.0モル%(好
ましくは、0.05〜3.0モル%)の範囲内にある。
における含有率は、通常0.001〜5.0モル%(好
ましくは、0.05〜3.0モル%)の範囲内にある。
極性基を有する繰り返し単位の含有率が0.001モル
%より低い七強磁性粉末の分散状態が低下することがあ
り、また5、0モル%より高いと共重合体が吸湿性を有
するようになり磁気テープの耐候性が低下しやすい。
%より低い七強磁性粉末の分散状態が低下することがあ
り、また5、0モル%より高いと共重合体が吸湿性を有
するようになり磁気テープの耐候性が低下しやすい。
上記の塩化ビニル系共重合体は、更にエポキシ基を有す
る繰り返し単位を含むことが好ましい。
る繰り返し単位を含むことが好ましい。
塩化ビニル系共重合体中におけるエポキシ基は、主に塩
化ビニル系共重合体を安定化させ、経時的に進行する共
重合体の脱塩酸反応を抑制するように作用する。
化ビニル系共重合体を安定化させ、経時的に進行する共
重合体の脱塩酸反応を抑制するように作用する。
エポキシ基を有する繰り返し単位を含む場合、共重合体
中におけるエポキシ基を有する繰り返し単位の含有率は
、1〜30モル%の範囲内にあることが好ましく、塩化
ビニル系共重合体を構成する塩化ビニル繰り返し単位1
モルに対するエポキシ基を有する繰り返し単位の比率は
、0.01〜0.5モル(特に好ましくは0,01〜0
.3モル)の範囲内にあることが好ましい。
中におけるエポキシ基を有する繰り返し単位の含有率は
、1〜30モル%の範囲内にあることが好ましく、塩化
ビニル系共重合体を構成する塩化ビニル繰り返し単位1
モルに対するエポキシ基を有する繰り返し単位の比率は
、0.01〜0.5モル(特に好ましくは0,01〜0
.3モル)の範囲内にあることが好ましい。
このような塩化ビニル系共重合体の数平均分子量は、通
常10,000〜100,000 (好ましくは15
.000〜60,000)の範囲内にある。
常10,000〜100,000 (好ましくは15
.000〜60,000)の範囲内にある。
さらに結合剤は、上記の塩化ビニル系共重合体とポリウ
レタン系樹脂にポリイソシアネート化合物を添加した硬
化体であることが好ましい。
レタン系樹脂にポリイソシアネート化合物を添加した硬
化体であることが好ましい。
この場合、ポリイソシアネート化合物としては通常のも
のを用いることができ、その具体的な例としては、ジフ
ェニルメタン−4,4°−ジイソシアネート、トリレン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの
ジイソシアネート3モルとトリメチロールプロパン1モ
ルの反応生成物、ヘキサメチレンジイソシアネート3モ
ルのビューレットアダクト化合物、トリレジンイソシア
ネート5モルのイソシアヌレートアダクト化合物、トリ
レンジイソシアネート3モルとへキサメチレンジイソシ
アネート2モルのイソシアヌレートアダクト化合物およ
びジフヱニルメタンジイソシアネートのポリマーを挙げ
ることができる。
のを用いることができ、その具体的な例としては、ジフ
ェニルメタン−4,4°−ジイソシアネート、トリレン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの
ジイソシアネート3モルとトリメチロールプロパン1モ
ルの反応生成物、ヘキサメチレンジイソシアネート3モ
ルのビューレットアダクト化合物、トリレジンイソシア
ネート5モルのイソシアヌレートアダクト化合物、トリ
レンジイソシアネート3モルとへキサメチレンジイソシ
アネート2モルのイソシアヌレートアダクト化合物およ
びジフヱニルメタンジイソシアネートのポリマーを挙げ
ることができる。
ポリイソシアネート化合物の使用量は、通常上記ポリウ
レタン系樹脂と同等もしくはそれ以下とする。
レタン系樹脂と同等もしくはそれ以下とする。
このようにポリウレタン系樹脂、塩化ビニル系共重合体
およびポリイソシアネート化合物を用いることにより、
ポリイソシアネート化合物がポリウレタン系樹脂と塩化
ビニル系共重合体との間に三次元的な架橋を形成し強靭
な結合剤とすることができる。
およびポリイソシアネート化合物を用いることにより、
ポリイソシアネート化合物がポリウレタン系樹脂と塩化
ビニル系共重合体との間に三次元的な架橋を形成し強靭
な結合剤とすることができる。
さらに、本発明の磁気記録媒体の磁性層には、脂肪酸が
含有されていることが好ましい。磁性層において、脂肪
酸は潤滑剤として作用するが、磁性塗料を調製する際に
は、強磁性粉末の分散性を向上させるように作用する。
含有されていることが好ましい。磁性層において、脂肪
酸は潤滑剤として作用するが、磁性塗料を調製する際に
は、強磁性粉末の分散性を向上させるように作用する。
脂肪酸を含む場合に、脂肪酸の含有量は、強磁性粉末1
00重量部に対して通常0.1〜5重量部(特に好まし
くは0.3〜4重量部)の範囲内に設定する。
00重量部に対して通常0.1〜5重量部(特に好まし
くは0.3〜4重量部)の範囲内に設定する。
本発明で使用するIIF?肪酸の例としては、カプリン
酸、ラウリン酸、ウンデシル酸、ミリスチン酸。
酸、ラウリン酸、ウンデシル酸、ミリスチン酸。
バルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、モンクン酸、
オレイン酸、エライジン酸、リノール酸。
オレイン酸、エライジン酸、リノール酸。
リルン酸およびステアロール酸を挙げることができる。
また、脂肪酸を使用した場合には、潤滑剤として、この
脂肪酸と脂肪酸エステルとを組み合わせて使用すること
により潤滑性が向上する。
脂肪酸と脂肪酸エステルとを組み合わせて使用すること
により潤滑性が向上する。
脂肪酸エステルを用いる場合に、脂肪酸エステルの含有
量は、強磁性粉末100重量部に対して通常0. 1〜
5重量部(特に好ましくは0.3〜4重珊部)の範囲内
に設定する。
量は、強磁性粉末100重量部に対して通常0. 1〜
5重量部(特に好ましくは0.3〜4重珊部)の範囲内
に設定する。
本発明で用いる脂肪酸エステルの例としては、ミリスチ
ン酸ブチル、ミリスチン酸メチル、ステアリン酸ブチル
、バルミチン酸エチル、バルミチン酸ブトキシエチルお
よびステアリン酸ブトキシエチルを挙げることができる
。
ン酸ブチル、ミリスチン酸メチル、ステアリン酸ブチル
、バルミチン酸エチル、バルミチン酸ブトキシエチルお
よびステアリン酸ブトキシエチルを挙げることができる
。
本発明の磁気記録媒体の磁性層には、さらにモース硬度
5以上の無機質粒子を含有することが好ましい。
5以上の無機質粒子を含有することが好ましい。
使用される無機質粒子は、モース硬度が5以上であれば
特に制限はない。モース硬度が5以上の無機質粒子の例
としては、AhO* (モース硬度9)。
特に制限はない。モース硬度が5以上の無機質粒子の例
としては、AhO* (モース硬度9)。
Tin (同6)、TiO□(同6. 5) 、 5
in2(同7)。
in2(同7)。
SnO□(同6. 5) 、 Crz(h (同9)
、およびα−Fe20. (同5.5)を挙げること
ができ、これらを単独あるいは混合して用いることがで
きる。
、およびα−Fe20. (同5.5)を挙げること
ができ、これらを単独あるいは混合して用いることがで
きる。
とくに好ましいのはモース硬度が8以上の無機質粒子で
ある。モース硬度が5よりも低い無機質粒子を用いた場
合には、磁性層から無IiR質粒子が脱落しやすく、ま
たヘッドの研磨作用も殆どないため、ヘッド目詰まりを
発生しやすく、また走行耐久性も乏しくなる。
ある。モース硬度が5よりも低い無機質粒子を用いた場
合には、磁性層から無IiR質粒子が脱落しやすく、ま
たヘッドの研磨作用も殆どないため、ヘッド目詰まりを
発生しやすく、また走行耐久性も乏しくなる。
無W&質粒子の含有量は通常、強磁性粉末100重量部
に対して0.1〜20重量部の範囲であり、好ましくは
1〜10重量部の範囲である。
に対して0.1〜20重量部の範囲であり、好ましくは
1〜10重量部の範囲である。
また磁性層には上記の無機質粒子以外にも、カーボンブ
ラック(特に、平均粒径がlO〜300nm(ナノメー
トルi 10−”mのもの)などを含有させることが望
ましい。
ラック(特に、平均粒径がlO〜300nm(ナノメー
トルi 10−”mのもの)などを含有させることが望
ましい。
本発明の磁気記録媒体は、強磁性粉末、結合剤、さらに
所望により用いられる上記の添加剤などを、通常使用さ
れているトルエン、酢酸エーテル、酢酸ブチル、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトンおよびジクロヘ
キサノンなどの有機溶剤にへ分散して磁性塗置を調製し
、この磁性塗料を磁性層の乾燥厚が通常0.2〜10μ
mとなるように非磁性支持体上に塗布した後、磁場配向
処理、乾燥、表面平滑化処理および硬化処理などを行な
い、次いで裁断する通常の方法を利用して製造すること
ができる。
所望により用いられる上記の添加剤などを、通常使用さ
れているトルエン、酢酸エーテル、酢酸ブチル、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトンおよびジクロヘ
キサノンなどの有機溶剤にへ分散して磁性塗置を調製し
、この磁性塗料を磁性層の乾燥厚が通常0.2〜10μ
mとなるように非磁性支持体上に塗布した後、磁場配向
処理、乾燥、表面平滑化処理および硬化処理などを行な
い、次いで裁断する通常の方法を利用して製造すること
ができる。
ただし、上記方法を実施する際に、上述したようにして
前処理した強磁性粉末を用いるか、もしくは混線分散の
際に上記酸化合物もしくはその塩を添加するなどの方法
を利用して上記酸化合物もしくはその塩が磁性層に含有
されるようにする。
前処理した強磁性粉末を用いるか、もしくは混線分散の
際に上記酸化合物もしくはその塩を添加するなどの方法
を利用して上記酸化合物もしくはその塩が磁性層に含有
されるようにする。
磁性層は非磁性支持体上に直接塗布して布設されるのが
一般的であるが、接着層あるいは下塗り層を介して布設
することも可能である。
一般的であるが、接着層あるいは下塗り層を介して布設
することも可能である。
磁性塗料の調製方法、塗布方法、磁場配向処理方法、乾
燥方法、表面平滑化処理方法および硬化処理方法などは
既に公知であり、本発明の磁気記録媒体もこれらの方法
に従って製造することができる。
燥方法、表面平滑化処理方法および硬化処理方法などは
既に公知であり、本発明の磁気記録媒体もこれらの方法
に従って製造することができる。
〔実 施 例〕
次に本発明の実施例および比較例を示す。なお、以下に
記載する実施例および比較例において、「部」とは「重
量部」を表すものである。
記載する実施例および比較例において、「部」とは「重
量部」を表すものである。
実施例−1
■性塗粁■或
強磁性金属微粉末
(組成: Fe 94χ、Zn 4χ、Ni 2χ、H
c: 15000e 比表面積:54ボ/g ) loo部
塩化ビニル共重合体 (塩化ビニル77重量%、 −5OJa0.8重量χ、
エポキシ基3.9重量%、 水酸基0.5重〒z)1
2部 ポリウレタン樹脂 (ポリエステルポリウレタン分子量= 4万、 −5OJa 1分子当り2個) 8部α
−Affi、 0. 5部ス
テアリン酸 2部ステアリン
酸ブチル 2部メチルエチルケト
ン 125部トルエン
125部0−ベンゾイル安息香酸
1部上記の組成物成分をボールミルを
用いて48時間混純分散した後、これにポリイソシアネ
ート化合物(バイエル社製、デスモジュールL)8部を
加え、さらに1時間混線分散した後、1μmの平均孔孔
径を有するフィルタを用いて濾過し、磁性塗料を調製し
た。得られた磁性塗料を乾燥後の磁性層の厚さが4.0
μmになるように、厚さ10μmのポリエチレンテレフ
タレート支持体の表面にリバースロールを用いて塗布し
た。
c: 15000e 比表面積:54ボ/g ) loo部
塩化ビニル共重合体 (塩化ビニル77重量%、 −5OJa0.8重量χ、
エポキシ基3.9重量%、 水酸基0.5重〒z)1
2部 ポリウレタン樹脂 (ポリエステルポリウレタン分子量= 4万、 −5OJa 1分子当り2個) 8部α
−Affi、 0. 5部ス
テアリン酸 2部ステアリン
酸ブチル 2部メチルエチルケト
ン 125部トルエン
125部0−ベンゾイル安息香酸
1部上記の組成物成分をボールミルを
用いて48時間混純分散した後、これにポリイソシアネ
ート化合物(バイエル社製、デスモジュールL)8部を
加え、さらに1時間混線分散した後、1μmの平均孔孔
径を有するフィルタを用いて濾過し、磁性塗料を調製し
た。得られた磁性塗料を乾燥後の磁性層の厚さが4.0
μmになるように、厚さ10μmのポリエチレンテレフ
タレート支持体の表面にリバースロールを用いて塗布し
た。
磁性塗料が塗布された非磁性支持体を、磁性塗料が未乾
燥の状態で3000ガウスの磁石で磁場配向処理を行な
い、さらに乾燥後、スーパーカレンダー処理を行ない、
81IIII1幅にスリットして、8ミリビデオテープ
を製造した。
燥の状態で3000ガウスの磁石で磁場配向処理を行な
い、さらに乾燥後、スーパーカレンダー処理を行ない、
81IIII1幅にスリットして、8ミリビデオテープ
を製造した。
実施例−2
実施例−1において、0−ベンゾイル安息香酸をフェノ
キシ酢酸とした以外は、同様にして8ミリビデオ用テー
プを製造した。
キシ酢酸とした以外は、同様にして8ミリビデオ用テー
プを製造した。
実施例−3
実施例−1において0−ベンゾイル安息香酸をベンジル
酸とした以外は、同様にして8ミリビデオ用テープを製
造した。
酸とした以外は、同様にして8ミリビデオ用テープを製
造した。
実施例−4
実施例−1において、0−ベンゾイル安息香酸をフヱニ
ル酢酸とした以外は、同様にして8ミリビデオ用テープ
を製造した。
ル酢酸とした以外は、同様にして8ミリビデオ用テープ
を製造した。
実施例−5
メチルエチルケトン99重量部に対して1重量部の○−
ベンゾイル安患香酸を添加して溶解した。
ベンゾイル安患香酸を添加して溶解した。
この溶液25重量部に実施例−1で用いた強磁性金属微
粉末を100重量部の割合で投入して混合した後、加熱
してメチルエチルケトンを除去してベンゾイル安息香酸
処理した強磁性金属微粉末を得た。なお、分析の結果、
強磁性金属粉末は、0.2重量%の0−ベンゾイル安息
香酸を含有していた。
粉末を100重量部の割合で投入して混合した後、加熱
してメチルエチルケトンを除去してベンゾイル安息香酸
処理した強磁性金属微粉末を得た。なお、分析の結果、
強磁性金属粉末は、0.2重量%の0−ベンゾイル安息
香酸を含有していた。
上記のようにして調製したO−ベンゾイル安息香酸処理
した強磁性金属微粉末を用い、混線分散時に0−ベンゾ
イル安息香酸を添加しなかった以外は実施例−1と同様
にして8ミリビデオ用テープを製造した。
した強磁性金属微粉末を用い、混線分散時に0−ベンゾ
イル安息香酸を添加しなかった以外は実施例−1と同様
にして8ミリビデオ用テープを製造した。
比較例−1
実施例−1において、0−ベンゾイル安息香酸を使用し
なかった以外は、同様にして8ミリビデオ用テープを製
造した。
なかった以外は、同様にして8ミリビデオ用テープを製
造した。
比較例−2
実施例−1において、0−ベンゾイル安息香酸を安息香
酸にした以外は同様にして8ミリビデオ用テープを製造
した。
酸にした以外は同様にして8ミリビデオ用テープを製造
した。
(評価項目)
表面光沢度−標準光沢度針(スガ試験機■製)を用いて
入射角45度、反射角45度における磁性層表面の光沢
度を測定した。なお、表記した値は比較例−1で得られ
た磁気記録媒体の磁性層表面の光沢度を100%とした
ときの値である。
入射角45度、反射角45度における磁性層表面の光沢
度を測定した。なお、表記した値は比較例−1で得られ
た磁気記録媒体の磁性層表面の光沢度を100%とした
ときの値である。
最大残留磁束密度(Bm)及び角型比(SQ):振動試
験磁束計(VSM)(東英工業■製)を用いて磁場強1
t(Hm)5KOeにおける磁気特性を測定して求めた
。
験磁束計(VSM)(東英工業■製)を用いて磁場強1
t(Hm)5KOeにおける磁気特性を測定して求めた
。
C/N比:
市販の8mビデオテープレコーダー(F uj 1x−
8)を用いて、5MHzの信号を記録し、この信号を再
生したときの5±IMT(zの範囲内に発生するノイズ
を測定し、このノイズに対する再生信号の比を測定した
。測定は、NV−870HD型出力レベル測定機(松下
電気産業■製)を用いて行なった。なお、表記した値は
比較例−1で得られた磁気記録媒体のC/N比をOdB
としたときの値である。
8)を用いて、5MHzの信号を記録し、この信号を再
生したときの5±IMT(zの範囲内に発生するノイズ
を測定し、このノイズに対する再生信号の比を測定した
。測定は、NV−870HD型出力レベル測定機(松下
電気産業■製)を用いて行なった。なお、表記した値は
比較例−1で得られた磁気記録媒体のC/N比をOdB
としたときの値である。
摩擦係数:得られたビデオテープとステンレスポールと
を50gの張力(T1.)で接触(巻きっけ角180度
)させて、この条件でビデオテープヲ3 、 3 c+
i/secの速度で走行させるのに必要な張力(T、”
)を測定した。この測定値をもとに、下記計算式により
ビデオテープの摩擦係数μを求めた。
を50gの張力(T1.)で接触(巻きっけ角180度
)させて、この条件でビデオテープヲ3 、 3 c+
i/secの速度で走行させるのに必要な張力(T、”
)を測定した。この測定値をもとに、下記計算式により
ビデオテープの摩擦係数μを求めた。
u= 1 /π・l n (Tz /’r+ )摩擦係
数のテストは23℃、70%RHの条件で行なった。
数のテストは23℃、70%RHの条件で行なった。
評価結果を第1表に示す。
第1表から明らかなように、本発明に係わる化合物を添
加することにより、分散性が向上し電磁変換特性に優れ
た媒体を得ることができる。また比較例では安息香酸の
添加によって摩擦係数が大で走行性が劣下するが、本発
明ではこの問題がない、したがって本発明により電磁変
換特性と走行性を両立したすぐれた磁気記録媒体を得る
ことができる。
加することにより、分散性が向上し電磁変換特性に優れ
た媒体を得ることができる。また比較例では安息香酸の
添加によって摩擦係数が大で走行性が劣下するが、本発
明ではこの問題がない、したがって本発明により電磁変
換特性と走行性を両立したすぐれた磁気記録媒体を得る
ことができる。
−゛−2
(ほか 3名)
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)非磁性支持体と、該支持体上に設けられた結合剤中
に強磁性粉末を分散させた磁性層とからなる磁気記録媒
体において、該磁性層が、下記一般式であらわされる、
化合物を含有することを特徴とする磁気記録媒体。 A:▲数式、化学式、表等があります▼ B:▲数式、化学式、表等があります▼ C:▲数式、化学式、表等があります▼ D:▲数式、化学式、表等があります▼ E:▲数式、化学式、表等があります▼ F:▲数式、化学式、表等があります▼ 但し X=H、OH、炭素数4以下の炭化水素、ハロゲン、N
O_2 Z=COOH、PO(OH)_2、OPO(OH)_2
、SO_3H、OSO_3H、及びそれ等の金属塩 R_1=H、炭素数4以下の炭化水素、置換アリール基 R_2=R_1又はOH R_3=炭素数8以上のアルキル基、アルケニール基、
又はベンゾイル基 n=4以下の整数
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9355288A JPH01267832A (ja) | 1988-04-18 | 1988-04-18 | 磁気記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9355288A JPH01267832A (ja) | 1988-04-18 | 1988-04-18 | 磁気記録媒体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01267832A true JPH01267832A (ja) | 1989-10-25 |
Family
ID=14085420
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9355288A Pending JPH01267832A (ja) | 1988-04-18 | 1988-04-18 | 磁気記録媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01267832A (ja) |
-
1988
- 1988-04-18 JP JP9355288A patent/JPH01267832A/ja active Pending
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