JPH02232814A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は非磁性支持体上に強磁性粉末を結合剤に分散し
てなる磁性層を設けた磁気記録媒体に関し、特に広範囲
の温湿度条件において走行性、耐久性に優れる磁気記録
媒体に関するものである．〔従来技術〕 磁気記録媒体においては、より高密度記録の要求が高ま
り、その一つの対応手段として磁性層の表面を平滑にす
ることが知られている．しかしながら磁性層の表面を平
滑にすると磁気記録媒体の走行中に於いて磁性層と装置
系との接触の摩擦係数が増大する結果、短期間の使用で
磁気記録媒体の磁性層が損傷を受け、あるいは磁性層が
剥離する傾向がある． このような問題に対処するため、脂肪酸、脂肪酸エステ
ル、炭化水素、シリコーン化合物等の潤滑剤が用いられ
てきた． 最近ＶＴＲやパーソナルコンピュータまたはワードプロ
セッサ用といった民生用のフレキシブルディスクドライ
ブ装置が普及・一般化するにいたり、磁気記録媒体の使
用条件も低温下での使用、あるいは高温高湿下での使用
等広きにわたるようになってきた．従って、磁気記録媒
体は予測される種々の、条件下においてもその走行耐久
性が変動することがないような安定したものでなければ
ならないが従来知られているような潤滑剤では十分では
なかった． また走行耐久性を向上させるための別の対策としては、
磁性層に研磨材（硬質粒子）を添加する方法が提案・実
施されているが、磁性層の走行耐久性を向上させる目的
で磁性層に研磨材を添加する場合には、研磨材を相当多
量に添加しなければその添加効果が現れにくい．すなわ
ち、電磁変換特性・ヘッド摩擦性を犠牲にすることなく
走行耐久性を得ることは究極的には難しい． 従来有機フッ素化合物を潤滑剤として用いることが特開
昭５８−１６４０２３号、特開昭５９−３３６２４号、
特開昭５７−１２４１７号、特開昭５７−３７７３０号
、特開昭５９−１５２５２５号、特開昭６２−１１１６
号等に知られておりヘッド汚れ等は改良されるが、これ
らの潤滑剤のみでは分散効果が不十分であり、磁性層の
平滑性が充分に得られない．また例えば特開昭５９−１
６７８４１号では分散剤としてジアルキノレスｌレホら
ハタ酸塩を用いた磁性塗料中に潤滑剤として分子中にパ
ーフルオロアルキル基とポリアＪレキレンオキサイド基
とを有する有機フッ素化合物を添加し、これを潤滑荊と
して使用することにより、磁性粉の分散性を損なうこと
なく磁性層の耐久性および耐熱性を改善できることが提
案されている．しかし、上記フッ素化合物は結合剤との
相溶性が良いために、添加量と磁性層表面に滲み出す量
とのバランスをとるのが龍し《、少量で安定した効果を
得ることが出来なかった． そこで本発明者らは、磁性粉末塗布型の上記問題点を解
消するような潤滑剤や結合剤についてさらに鋭意検討し
た結果、上記フッ素系界面活性剤のうち、磁性層中にポ
リアルキレンオキシド側鎖とパーフルオロアルキル基を
先端に有する側鎖さらにアクリル酸またはメタクリル酸
と脂肪族アルコールのエステル側鎖とを有するフッ素系
オリゴマー界面活性剤を選択することによりさらに一層
優れた耐久性・環境適応性を得ることを見い出し、本発
明をなすに至ったものである． 〔問題を解決するための手段〕 本発明は非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤を含む磁
性層を設けた磁気記録媒体において、磁性層中又は磁性
層表面にポリアルキレンオキシド構造をもつ側鎖とバー
フルオロアルキル基を先端に有する側鎖、更にアクリル
酸又はメタクリル酸と脂肪族アルコールのエステル側鎖
とを有するフッ素系オリゴマー界面活性剤を含むことを
特徴とする磁気記録媒体である． 本発明の好ましい態様は １１＞　　磁性層または磁性層表面に前記フッ素系オリ
ゴマー界面活性剤とエステル化合物を含み、前記結合剤
は、極性基をポリマー１ｇ当りｉ　ｘ　ｔ　ｏ−’〜ｔ
ｘｔｏ−’当量導入したボリマーを含むことを特徴とす
る磁気記録媒体． （２）前記フッ素系オリゴマー界面活性剤でアクリル酸
またはメタクリル酸の脂肪族エステルモノマーの共重合
比が、重合度（数）にして２％〜４０％であるものを含
むことを特徴とする磁気記録媒体． （３）前記エステル化合物としては、下記一般式で示さ
れる化合物であることを特徴とする磁気記録媒体． Ｒ−ＣＯ−　　（Ｒ”Ｏ）．Ｒ　′ ここでＲは、炭素数５から２２の分岐または直鎖の炭化
水素基． Ｒ′は、炭素数１から８の分岐または直鎖の炭化水素基
． Ｒ“ば、炭素ｖｉ２から３の分岐または直鎖の２価の炭
化水素基． ｎは、０から１１である． 本発明に用いるポリアルキレンオキシド構造を持つ側鎖
とパーフルオロアルキル基を先端に有する側鎖さらにア
クリル酸またはメタクリル酸と脂肪族アルコールのエス
テル側鎖とを有するフッ素系オリゴマー界面活性剤は、
第１表、第２表に示す如きものである．ポリアルキレン
オキシド構造をもつ側鎖は親水性または親油性と親水性
の中間あるいは両方の性質があり、橿性基含有樹脂と適
度のインタラクシッンを有する． またパーフルオロアルキル基を先端に存する側鎖は溌水
性であり、かつ溌油性も有する．さらにアクリル酸また
はメタクリル酸と脂肪族アルコールのエステルは、長い
炭化水素基を側鎖に持ち親油性を有する． フン素系オリゴマーの具体例は第１表に示す通りである
． この中でもパーフルオロアルキル基がＩｔ［ａを持つも
のが好ましい． 重合度は特に制約しないが、１０〜４００程度が好まし
い。

アクリル酸またはメタクリル酸の脂肪族エステルモノマ
ーの共重合比は重合度（数）にして２％〜４０％である
．この中でも５％〜３０％が特に好ましい． フッ素含有モノマーの共重合比は重合度（敗）にして１
０％〜９０％、特に磁性層の表面改質作用・溶剤・磁性
塗料への溶解性からは１５％〜７０％が好ましい． 上記化合物の合成は、第２表のモノマーを第１表の共重
合比でラジカル重合あるいはアニオン重合により得るこ
とが出来る． 使用量は通常の塗布型磁気記録媒体の磁性層に内添する
場合、強磁性粉末に対して０．０１〜８重量％が適当で
ある．塗布型磁気記録媒体の磁性層にまたは金属薄膜型
磁気記録層の表面にトツブコートする場合は２〜５０■
／ｄが適当である．使用量がこの範囲をこえると表面の
、フッ素系オリゴマー界面活性剤が過剰になり、貼りつ
き等の故障の原因になることがあるだけでなく、内添型
の場合磁性層結合剤を可塑化する作用により却って耐久
性が低下する等の問題がある．使用量がこの範囲を下ま
わると当然のことながら磁性層表面存在量が不十分とな
り効果が得られない． 本発明においては、その他の潤滑剤を混在させてもよい
． また本発明においては前記フッ素系オリゴマー界面活性
剤に加えてエステル化合物として下記一般式で示される
化合物を用いることが好ましい．Ｒ−ＣＯ−　（Ｒ“Ｏ
）．Ｒ　′ ここでＲは、炭素数５から２２の分岐または直鎖の炭化
水素基である．Ｒの具体例としてはたとえば、ペンチル
、メチルプチル、ヘキシル、オクチル、ノニルなどがあ
げられる． Ｒ′は、炭素数１から８の分岐または直鎖の炭化水素基
である．Ｒ′の具体例としてはたとえば、メチル、エチ
ル、プロビル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル
、オクチルなどが挙げられる．Ｒ″は、炭素数２から３
の分岐又は直鎖の２価の炭化水素基である．Ｒ＃の具体
例としてはたとえば、イソブロビル、エチル、ｎ−プロ
ビルなどが挙げられる。

ｎは、０から１１である． 前記エステル化合物としては例えば、ｎ−プチルステア
レート、エチルステアレート、モノイソブロビルエチレ
ングリコールベヘネー｝、ｎ−−ｊトキシエチルステア
レート、ｎ−ブトキシブ口ビルステアレート、セチルス
テアレート、ミリスチルステアレート、ラウリルステア
レート、ｎ−ペンタオキシエチルステアレート、プチル
ベヘネート、メチルベヘネート、ラウリルラウレート、
ラウリルミリステート、ステアリルラウレート、セチル
ラウレート、ミリスチルラウレート、ステアリルミリス
テート、セチルミリステート、ミリスチルミリステート
、スナアリルパルミテート、セチルパルミテート、ミリ
スチルパルミテート、ラウリルパルミテートなど、ｎ−
プチルミリステート、２−エチルヘキシルミリステート
、メチルオレート、ｎ−ブチルオレート、ヘキシルオレ
ート、ｎ−オクチルオレート、２−エチルへキシルオレ
ート、オレイルオレート、ｎ−プチルラウレート、ヘブ
チルラウレート、ｎ−ブトキシエチルオレート、などが
挙げられる． これらの脂肪酸エステルのなかでも特に効果の大きいも
のは、原料である脂肪酸の炭素数が１２以上２２以下の
ものである． 又ステアリン酸ｌ−メチルブ口ピル、ステアリン酸１．
１−ジメチルエチル、ステアリン酸１−メチルブチル、
ステアリン酸１−メチルヘプチル、ステアリン酸ｌ−メ
チルヘキシル、ステアリン酸１−メチルオクチル、ステ
アリン酸１，ｌ−ジメチルブチル、ステアリン酸１−エ
チルーｌ−メチルヘキシル； パルミチン酸ｌ−メチルプロピル、バルミチンＭｌ．１
−ジメチルエチル、パルミチン酸１−メチルプチル、パ
ルミチン酸１−メチルヘプチル；ミリスチン酸ｌ−メチ
ルヘキシル、ミリスチン酸ｌ−メチルオクチル、ミリス
チン酸１．１−ジメチルブチル、ミリスチン酸ｌ一エチ
ル−１−メチルヘキシル； オレイン酸１−メチルブロピル、オレイン酸１．１−ジ
メチルエチル、オレイン酸ｌ−メチルブチル、オレイン
酸１．１−ジメチルプチル、オレイン＃Ｉ１−エチル−
１−メチルヘキシル；ヘヘン１１−メチルブロピル、ベ
ヘン酸１．１−ジメチルエチル； などがあげられる． これらエステル化合物は強磁性粉末１００重量部に対し
０．１〜３重量部用いるのが適当である。

０．１重量部未満では潤滑効果が不十分となり、３重量
部より多いとにじみ出し等の問題が起きる．磁性層を形
成する結合剤の骨格は通常の結合剤から選ぶことができ
る．結合剤の骨格の例としては、塩化ビニル、酢酸ビニ
ル共重合体、塩化ビニル、酢酸ビニルとビニルアルコー
ル、マレイン酸および／またはアクリル酸との共重合体
、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル・
アクリ口ニトリル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重
合体、ニトロセルロース樹脂などのセルロース誘導体、
アクリル樹脂、ポリビニルアセクール樹脂、ポリビニル
プチラール樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、ポリカーボネートポリウレタン樹脂等を
挙げることができる．極性基としては、エボキシ基、Ｇ
ＯＯＲ　’、ＯＨ，ＮＨ！　、ＳＯ＊Ｒ　’、ＯＳＯｓ
Ｒ’、ＰＯＩＲ’，、ＯＰＯｓＲ’ｚがあげられる。但
し、Ｒ゛は水素、アルカリ金属、アンモニウム、Ｎ炭化
水素置換アンモニウム又は炭化水素基を表わす． 例えば本発明で用いる極性基含有樹脂は、ＣＯＯＲ　’
　　−ＳＯ３Ｒ　’　　　（Ｒ　゛は水素原子又はナト
リウム、カリウム等のアルカリ金属アンモニウム、又は
Ｎ一炭化水素置換アンモニウムを表す）を有するポリウ
レタン樹脂、エボキシ基、ＯＨ，ＮＨｚ　、　ＳＣｈＲ
　’，基、−ＣＯＯＲ　’基、−ＯＳＯ．Ｒ’基又はＰ
−（ＯＲ”）基（Ｒ’は前記と同様、Ｒｚは水素原子、
アルカリ金属、アンモニウム又はＮ炭化水素置換アンモ
ニウム又は炭化水素基を表す）、エボキシ基を有する塩
化ビニル系樹脂及び一ＳＯｓＲ′基（Ｒ′は前記の同様
）を有するポリエステル樹脂があげられる．これらの樹
脂に関しては特開昭５９−８１２７号、同昭５９−９２
４２２号、同５７−９２４２３号、同昭５　９−８　１
　２　７号、特開昭５９−４０３２０号公報等に記載さ
れている． 極性基含有樹脂の具体例としては、−ＣＯＯＨ基含有ウ
レタン（三洋化成■製ｒＴＩＭ−３００５１）、−ＣＯ
ＯＨ基含有塩化ビニル酢酸ビニル共重合体（日本ゼオン
■製ｒ４００Ｘ１１０ＡＪ）、−　Ｓ　Ｏ．Ｎ　ａ含有
ポリエステル（東洋紡■「バイロン５　３　０Ｊ　）　
、　ＳＯｓＮａ含有塩化ビニル共重合体く日本ゼオン製
ｒＭＲ−　１　１　０Ｊ　）などが挙げられる．極性基
含有量は、Ｉ　ｘ　Ｉ　Ｏ−’ｅｑ／ｇ〜ＩＸＩＯ−’
ｅｑ／Ｈの範囲テアル．極性基含有量が、Ｉ　Ｘ　１　
０　−’ｅｑｌ　ｇより多いと有機溶剤への溶解性が低
くなり、磁性塗料として分散性が悪くなり不適当である
．またＩ　Ｘ　１　０−’ｅｑ／ｇより少ないと、本発
明のフッ素系オリゴマー界面活性剤に対する相互作用が
弱くなり磁性雇表面で有効に潤滑作用が起こらない． 又上記範囲で本発明のエステル化合物と適度のインクラ
クションを有する．又分子量は１０，０００〜２００，
０００が好ましい． これらの樹脂は単独でも２種以上の組合せとしても用い
ることができ、又従来一般に磁気記録媒体の結合剤とし
て用いられている熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又は反応
型樹脂と共に用いてもよい．この場合、前記極性基含有
樹脂が５重量％以上好ましくは１５〜３０重量％存在す
ることが必要である．磁性層中の全結合荊の含有量は通
常は強磁性粉末１００重量部に対して１０〜１００重量
部であり、好ましくは２０〜４０重量部である．（作用
・効果〕 本発明のフッ素系オリゴマー界面活性剤はポリアルキレ
ンオキシド構造をもつ側鎖を有しているがこれは親水性
があり、磁性層中の結合剤の極性部分と吸着しやすく、
又磁気ヘッドに転写した場合は磁気ヘッドが親水性があ
るので吸着をしやすい．又バーフルオロアルキル基を先
端に有する側鎖は溌水性、溌油性があり親水性の無機粉
や、親油性の有機粉などのゴミの付着を防止することが
できる．つまり溌水性、溌油性によりゴミを寄せつけな
い効果がある．更にアクリル酸又はメタクリル酸と脂肪
族アルコールのエステル側鎖は親油性があるため、磁性
層中の結合剤の親油性部分と吸着しやすい．すなわち、
本発明のフッ素系オリゴマー界面活性剤は磁性暦表面に
も磁気ヘッド表面にも吸着しやすく、かつ、バーフルオ
ロアルキル部分が溌水性、溌油性があるためゴミを寄せ
つけず高度にヘッド汚れ、ヘッド目詰まり、コンタクト
ノイズが改良されるものである．更に本発明は結合剤と
して極性基含有結合剤、潤滑剤としてエステル化合物を
用いた場合に顕著な効果があるが、これは、本発明のフ
ッ素系オリゴマー界面活性剤が磁性層表面において、ポ
リアルキレンオキシド構造の親水性ある側鎖と結合剤の
極性基と強くインタラクシタンを持ち、又、親油性のあ
るエステル側鎖と結合剤の親油性部分と強くインタラク
シッンを持って、アンカー効果があると共に、潤滑剤の
エステル化合物は磁性層表面に出やすい傾向があり、こ
のエステル側鎖とエステル化合物が相溶性がよいため、
フッ素系オリゴマー界面活性剤を磁性層表面に一緒に連
れ出す効果がある．又磁性層表面に存在した際、今度は
磁性層表面に吸着したフッ素系オリゴマー界面活性剤が
エステル化合物を吸着しそのアンカー効果によって汚れ
、ハリッキの原因となるブリードアウト等を防止する効
果がある． このように本発明の系は特に結合剤の分子に極性基を特
定量持たせ、本発明の特定のフッ素オリゴマーを用い、
更にエステル化合物を併用すると、エステル化合物の結
合剤表面への局在化と同時に結合剤へのアンカー効果を
両立させる微妙なバランスを実現することができヘッド
への吸着物の防止とその効果の永続性を得たものである
．フッ素系オリゴマーは固体か又は極めて粘度が高いも
のであるが、前記エステル化合物と併用することにより
適度な粘性を有し、磁性層表面に効果的に広がり、フッ
素系オリゴマーの効果、エステル化合物の効果が顕著に
発揮される． 〔発明の詳細な記述〕 本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体と、結合剤中に
分散された強磁性粉末からなる磁性層がこの非磁性支持
体上に設けられた基本構造を有するものである． 本発明において磁気記録媒体の非磁性支持体としては、
通常のものを用いることができる．非磁性支持体を形成
する素材の例としては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフ
タレート、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド
などの各種の合成樹脂フィルム、およびアルミ箔、ステ
ンレス箔などの金属箔を挙げることができる．非磁性支
持体は、一般には３〜１００μｍ、磁気テープとして好
ましくは３〜３０μｍの厚さのものが使用される．ｉｎ
気ディスクとしては２０〜１００μｍが通常使用される
． 非磁性支持体は、磁性層が設けられていない側にバンク
層（パッキング層）が設けられたものであっても良い． 本発明の磁気記録媒体は、前述したような非磁性支持体
上に強磁性粉末が結合剤中に分散された磁性層が設けら
れたものである． 本発明において強磁性粉末としては通常使用されている
ものを用いることができる．強磁性粉末の例としては、
鉄を主成分とする強磁性金属微粉末、ｒ−Ｆｅ＊Ｏｓお
よびＦｅｚｅｓのような酸化鉄系の強磁性粉末並びにＣ
ｏ変性酸化鉄、バリウムフェライトおよびストロンチウ
ムフエライトなどのような異種金属・酸化鉄系の強磁性
粉末を挙げることができる． 本発明の磁気記録媒体の磁性層に含有される強磁性粉末
は、微粉末化された変性酸化鉄系の強磁性粉末および強
磁性金属微粉末であることが好ましい．すなわち、微粉
末化された強磁性粉末であっても分散状態が良好である
からである．そして、強磁性金属微粉末の場合には、比
表面積が４２ｉ／ｇ以上（さらには４５ｎｆ／ｇ以上）
であることが好ましく、また異種金属・酸化鉄系の強磁
性粉末の比表面積が３０ｒｄ／ｇ以上（さらには４０ｍ
／ｇ以上）であることが好ましい． 又この強磁性粉末の結晶子サイズ（測定はＸ線回折によ
る）は、４５０人以下が電磁変換特性上好ましい領域で
本発明のアルキレンオキシド側鎖とバーフルオロアルキ
ル基を先端に有する側鎖とアクリル酸又はメタクリル酸
と脂肪族アルコールのエステル側鎖とを有するフッ素系
オリゴマー界面活性剤の効果が顕著に現れる。特に本発
明の効果は充分な走行耐久性が得られにくい微粒子の強
磁性粉末のときに有効であり、結晶子サイズが３００人
以下、更に２００人以下のときに顕著な効果が得られる
のである。

強磁性金属微粉末の例としては、強磁性金属微粉末中の
金属分が７５重量％以上であり、そして金属分の８０重
量％以上が少なくともーＩ！類の強磁性金属あるいは合
金（例、Ｆ　ｅ　％　Ｃ　Ｏ　％　Ｎ　ｉ、Ｆｅ−Ｃｏ
，Ｆｅ−ＮＩＳＣｏ−Ｎｉ，Ｇｏ　−Ｎｌ−Ｆｅ）であ
り、該金属分の２０重量％以下の範囲内で他の成分（例
、ＡｊＳ３１，Ｓ，Ｓｃ、Ｔ　Ｌ　１Ｖ　−　Ｃ　ｒ　
％　Ｍ　ｎ　ｓ　Ｃ　ｕ　ｓ　Ｚ　ｎ　％Ｙ　％　Ｍ　
ｏ、Ｒ　ｈ　−　Ｐ　ｄ　％　Ａ　ｇ　ｓ　Ｓ　ｎ　％
　Ｓ　ｂ　ＳＴ　ｅ　１Ｂ　ａ　ｓＴａｓ　ＷＳＲｅ，
Ａｕｘ　Ｈｇ％ｐｂＳＢｓ　ＬａｓＣｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，
Ｂ　ｉ，ｐ）を含むことのある合金を挙げることができ
る．また、上記強磁性金属分が少量の水、水酸化物また
は酸化物を含むものなどであってもよい．これらの強磁
性金属微粉末の製造方法は既に公知であり、本発明で用
いる強磁性粉末の一例である強磁性金属微粉末について
も、これら公知の方法に従って製造することができる．
又これらはｐＨが６〜ｌＯのものが広く用いられるが耐
鯖性の上からはｐＨ≧８のものが特に注目されている． 強磁性粉末の形状にとくに制限はないが、通常は針状、
粒状、サイコロ状、米粒状、板状のものなどが使用され
る．特に針状形状の強磁性粉末を用いることが好ましい
．針状強磁性粉末の針状比（短軸長：長軸長）は、通常
１：３以上（好ましくは１：８以上）である． 本発明の磁気記録媒体の磁性層中には、上記強磁性粉末
１００重量部に対して、通常１０〜４０重量部（好まし
《は１５〜３０重量部》の結合剤が含有される． 本発明においては、フッ素系オリゴマー界面活性剤、エ
ステル化合物の他にその他の潤滑剤を混在させてもよい
． 併用できる潤滑剤としては、飽和、不飽和の脂肪酸（ミ
リスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等）金属石鹸、
Ｎ置換、Ｎ未置換の脂肪酸アミド、高級脂肪族アルコー
ル、モノアルキルフォスフェート、ジアルキルフォスフ
エート、トリアルキルフォスフェート、パラフィン酸、
シリコーンオイル、動植物油、鉱油、高級脂肪族アミン
；グラファイト、シリカ、二硫化モリブデン、二硫化タ
ングステン等の無機微粉末：ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリ塩化ビニル、エチレンー塩化ビニル共重合体
、ポリテトラフルオロエチレン等の樹脂微粉末；αオレ
フィン重合物；常温で液体の不飽和脂肪族炭化水素、末
端変性または未変性のパーフルオロアルキルポリエーテ
ル、フルオロカーボン類等があげられる． これらの混在潤滑剤の好ましい使用量は使用態様によっ
て様々だが、おおむね、本発明のフッ素系オリゴマー界
面活性剤又はエステル化合物のｌ／１０〜２倍の使用量
である． 本発明において、アルキレンオキシド側鎖とパーフルオ
ロアルキル基を先端に有する側鎖とアクリル酸又はメタ
クリル酸と脂肪族アルコールのエステル側鎖とを有する
フッ素系オリゴマー界面活性剤を磁気記録媒体に存在さ
せる方法としては、磁性層に含有させる方法と表面にト
７ブコート（材料を有機溶剤に溶解して基板に塗布ある
いは噴霧したのち乾燥する方法、材料を熔融して基板に
塗着させる方法、有機溶剤に材料を溶解した溶液に基板
を浸漬して材料を基板表面に吸着させる方法、ラングミ
エアープロジェット法などによる）する方法がある． 本発明の効果はいかなる表面粗さの磁性層のものでも得
られる．しかし最近、高密度記録、高解像力のため磁性
層表面を平滑にすることが必須である．そのため磁性層
表面を平滑にすると走行性及び耐久性が劣化し実用上極
めて問題となり、記録ヘッド、再生ヘッドを汚したり、
事実上使えない磁気記録媒体しか製造できなかった．し
かし本発明の技術の組合せにより通常の技術では走行が
極めて困難な磁性層表面粗さが０．０１５μｍ以下の平
滑なものに対しても有効である．特に顕著な効果が得ら
れるのは０．０１０μｍ以下の磁性層表面粗さである． ここでいう表面粗さとは触針弐表面粗さ計（東京精密κ
．κ製サーフコム８００Ａ型）により測定した．この時
のカットオフ値は０．０８鶴である．使用される無機質
粒子は、モース硬度が５以上であれば特に制限はない．
モース硬度が５以上の無機質粒子の例としては、Ａｊ！
Ｏ！（モース硬度９）、ＴｉＯ（同６）　、Ｔｉｌｌ　
＜同６．５）、Ｓｉｎｇ（同？）、Ｓｎｏｗ（同６．５
）　、ＣｒｇＯ３（同９）、およびａ−１’ａ＝ｏ＝（
同５．５）を挙げることができ、これらを単独あるいは
混合して用いることができる． とくに好ましいのはモース硬度が８以上の無機質粒子で
ある．モース硬度が５よりも低い無機質粒子を用いた場
合には、磁性層から無機質粒子が脱落しやすく、またヘ
ッドの研磨作用も殆どないため、ヘッド目詰まりを発生
しやす《、また走行耐久性も乏しくなる． 無機質粒子の含有量は、通常、強磁性粉末１００重量部
に対して０．１〜２０重量部の範囲であり、好ましくは
１−１０重量部の範囲である．また磁性層には上記の無
機質粒子以外にも、カーボンプラック（特に、平均粒径
がｌθ〜３００ｎｍ（ナノメートル；　１　０−”ｍ）
のもの）などを含有させることが望ましい． つぎに本発明の磁気記録媒体を製造する方法の例を述べ
る． まず、強磁性粉末と極性基含有樹脂、ポリアルキレンオ
キシド構造をもつ側鎖とバーフルオロアルキル基を先端
に有する側鎖さらにアクリル酸またはメタクリル酸と脂
肪族アルコールのエステル側鎖とを有するフッ素系オリ
ゴマー界面活性剤、エステル化合物そして必要に応じて
、他の充填材、添加剤などを溶剤と混練し、磁性塗料を
調製する．混線の際に使用する溶剤としては、磁性塗料
の調製に通常使用されている溶剤を使用することができ
る． 混練の方法にも特に制限はなく、また各成分の添加順序
などは適宜設定することができる．例えば、本発明に示
すフッ素系オリゴマー界面活性剤やその他の潤滑剤・添
加剤を有機溶剤に溶解したものを用意しておき、溶剤・
バインダー・強磁性粉末等で調製した強磁性粉末分散液
に添加することもできる． 磁性塗料を調製する際には、分散剤、帯電防止荊、その
他の潤滑剤等の公知の添加剤を併せて使用することもで
きる． 分散剤の例としては、炭素数１２〜２２の脂肪酸、その
塩およびその化合物の水素の一部あるいは全部をフッ素
原子で置換した化合物、上記の脂肪酸のアミド、脂肪族
アミン、高級アルコール、ボリアルキレンオヰサイドア
ルキル燐酸エステル、アルキル燐酸エステル、アルキル
ホウ酸エステル、サンコシネ一日Ｌアルキルエーテルエ
ステル類、トリアルキルポリオレフィン、オキシ第４級
アンモニウム塩およびレシチンなどの公知の分散剤を挙
げることができる． 分散剤を使用する場合は、通常は使用すろ強磁性粉末１
００重量部に対し、０．１〜１０重量部の範囲で使用さ
れる． 帯電防止剤の例としては、カーボンプラック、カーボン
ブラックグラフトポリマーなどの導電性微粉末；サポニ
ンなどの天然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、グ
リセリン系およびクリシドール系などのノニオン系界面
活性剤；高級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩
類、ビリジンその他の複素環化合物の塩類、ホスホニウ
ムまたはスルホニウム類などのカチオン性界面活性剤；
カルボン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等
の酸性基を含むアニオン性界面活性剤；アミノａｍ、ア
ミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸
エステル類等の両性界面活性剤等を挙げることができる
．帯電防止剤として上記の導電性微粉末を使用する場合
には、例えば強磁性粉末１００重量部に対しＯ．１〜１
０重量部の範囲で使用され、界面活性剤を使用する場合
にも同様に０．１２〜１０重量部の範囲で使用される． なお、上述した分散剤、帯電防止剤、潤滑剤などの添加
剤は、厳密に上述した作用効果のみを有するものである
との限定の下に記載したものではなく、例えば、分散剤
が潤滑剤あるいは帯電防止剤として作用することも有り
うる．従って、上記分類により例示した化合物などの効
果作用が、上記分類に記載された事実に限定されないこ
とは勿論であり、また複数の作用効果を奏する物質を使
用する場合には、添加量は、その作用効果を考慮して決
定することが好ましい． このようにして調製された磁性塗料は前述の非磁性支持
体上に塗布される．塗布は、前記非磁性支持体上に直接
行なうことも可能であるが、また、接着剤層などの中間
層を介して非磁性支持体上に塗布することもできる．こ
こでいう中間層とは接着剤単独の層または結合剤中にカ
ーボンブラック等の非磁性微粒子を分散してなる複合膜
層等である． カーボンブラックを含有する中間層は結合剤として磁性
層に用いられる種々の結合剤のなかから任意に選ぶこと
ができる．カーボンブランクの粒径は１０〜５０ｎｍ（
ナノメートル：　１　０−”ｍ）のものが好ましく、結
合剤二カーボンプランクは重量比にして１０ｏ：１０が
ら１００＋１５ｉ（好ましい．中間層の厚みは単なる接
着剤層の場合０．１〜２μｍ、非磁性粉末を含む複合層
の場合０．５〜４μｍが好ましい． 中間層にはこのほか磁性層に用いている潤滑剤と同じま
たは異なる潤滑剤を添加してもよい．上記の強磁性粉末
と結合剤の分散方法および支持体への塗布方法などの詳
細は特開昭５　４−４　６０１１号および同５４−２１
８０５号等の各公報に記載されている． このようにして塗布される磁性層の厚さは、乾燥後の厚
さで一般には約０．５〜１０μｍの範囲、通常は０．７
〜６．０μｍの範囲になるよう塗布される． 非磁性支持体上に塗布された磁性層は磁気記録媒体がテ
ープ状で使用される場合通常、磁性層中の強磁性粉末を
配向させる処理、即ち磁場配向処理を施したあと、乾燥
される．また逆にディスク状媒体の場合は磁気特性の異
方性をとりのぞくために、磁場によろ無配向処理が施さ
れる．こののち必要により表面平滑化処理が施される．
〔実施例〕 次に実施例をもって本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない．なお、実施例中
の「部」との表示は「重量部」を示すものとする． 実施例ｌ 下記の組成物をボールミルを用いて４Ｂ時間混練分散し
たあと、これにポリイソシアネート５部を加え、さらに
１時間混練分散したあと、１μｍの平均孔径を有するフ
ィルタを用いてろ過し、磁性塗料を調製した．得られた
磁性塗料を乾燥後の厚さが４．０μｍになるように、厚
さ１０μｍのポリエチレンテレフタレート支持体の表面
にリバースロールを用いて塗布した， 磁性塗料組成 強磁性粉末 種類、結晶子サイズは表３に記載　１００部結合剤ｌ　
（種類・量は第３表参照） 結合剤２（種類・量は第３表参照） 研磨材（α−アルミナ、平均粒径０．３μｍ）５部 フッ素系オリゴマー（第１表、第３表記載）オレイン酸
　　　　　　　　　　　　　０．３部ステアｌｊン酸　
　　　　　　　　　　０．５部ブチルステアレート　　
　　　　　　ｌ．　　ｏ部カーボンブランク（平均粒径
４０μｍ）　　２部メチルエチルケトン　　　　　　　
　３００部磁性塗料が塗布された非磁性支持体を、磁性
塗料が未乾燥の状態で３０００ガウスの磁石で磁場配向
を行ない、さらに乾燥後、スーパーカレンダー処理を行
なった後酸化鉄系強磁性粉末のものは１／２インチ、メ
タル強磁性粉末のものは８ｌ輻にスリットして、ビデオ
テーブを製造した．実施例２ 上記のようにして得られたビデオテープにＶＴＲ　（１
／２インチサンプルはナシッナルＮＶ８２００．８鶴サ
ンプルはＦＵＪ　ＩＸ−８）を用いて７ＭＨｚの信号を
記録し、再生した．基準テープ（サンプル＃ｌ５）に記
録した４ＭＨｚの再生出力メタルの場合は、サンプル＃
２１の７ＭＨｚ出力をＯｄＢとしたときのビデオテーブ
の相対的な再生出力を酸化鉄、メタル系それぞれについ
て比較した．また１時間長を１００回くり返し再生した
あとの出力を初期出力に対してｄＢ表示したものを出力
低下の指標とした。５℃、８０％の環境下と５℃、７０
％の環境下でｌＯ分間記録（録画）後巻き戻し、１０分
間再生した．再生時、ヘッド目づまりによる出力の欠落
が合計何秒おこるかを計測し、これをヘッド目詰りの評
価とした．また上記の条件で再生時、ノイズのない状態
をＯｄＢに対してコンタクトノイズによる出力低下をｄ
Ｂ表示し、これをコンタクトノイズの評価とした．得ら
れたビデオテープとステンレスポールとを５０ｇの張力
（Ｔ，）で接触（巻きつけ角１８０°）させて、この条
件下で、ビデオテーブを３．３ロ／Ｓの速度で走行させ
るのに必要な張力（Ｔ，）を測定した．この測定値をも
とに、下記計算式によりビデオテーブの、摩擦係数μを
もとめた．（第３表および第５表に記載） ｔｔ−Ｌ／ｎ　・Ｉｎ　（Ｔ’＋　／Ｔｔ　）尚、摩擦
係数のテストは、４０℃、８０％ＲＨで行なった． 第３表の結果より明白な如く、本発明の、フッ素系オリ
ゴマー界面活性剤を用いた実施例はいずれも再生出力が
高く、出力の低下がちいさく、摩擦係数が低いことがわ
かる． 一方、本発明の化合物を使用せず、または他のフッ素界
面活性剤を用いた場合は、又は、極性基をもつバインダ
ーを使わなかった場合には再生出力も低く、また、摩擦
係数が大きく問題があることがわかる． 実施例２ 支持体として厚さ１４μｍのポリエチレンテレフタレー
トフィルムの一面に下記のごとく調製した磁性層形成用
塗布液を塗布し、コバルト磁石を用いて磁場配向処理を
施した後、温度１００℃の雰囲気中に１分間通して乾燥
し、厚さ５μｍの磁性層を形成させた． ゛の量 組成： 強磁性Ｃｏ被着γ−Ｆｅ．Ｏコ粉末 （結晶子サイズ３５０人、抗磁力Ｈｃ：８８００ｅ、針
状比：８）　　　　　　　　１００部塩化ビニル共重合
体（結合剖１、極性基の種類、量は第５表に記載）　　
　　　　　　１０部ポリウレタン樹脂「エステン５７０
１Ｊ（商品名：米国グッドリッチ社製）　　１０部カー
ボンブラック（平均粒径２　０　ｎｍ）１．５部 アルミナ微粉末　　　　　　　　　　　　５部ステアリ
ン酸　　　　　　　　　　　　　１部エステル化合物（
種類、量は第５表に記載）メチルエチルケトン　　　　
　　　　２００部シクロヘキサノン　　　　　　　　　
２００部調製二上記の組成物をガラスビーズと共にサン
ドグラインダーに容れ、２時間混合、分散処理を施した
後、イソシアネート化合物［コロネー｝ＬＪＳ部を追加
し、高速攪拌して混合して“磁性層形成用塗布液“を調
製した．上述のごとく磁性層を形成させた後、カレンダ
ー処理及び熱硬化処理を施し、さらに幅１／２インチの
テープ状に裁断して磁気記録テープを作成した． その結果を第５表に示した． 比較例１ 実施例２において、「ステアリン酸１部」の代ワリに「
ジアルキルスルホコハク酸塩（吉村油化学■製ブレノー
ルＢ−１８　　１部」用い「エステル化合物」の代わり
に「ユニダイン３４０１　　（ダイキン工業■製）０．
０５部」を用いて同様に磁気テープを作成した． 以上の第３表、第５表より明らかな如く本発明の特定の
フッ素系オリゴマーを用いた系では磁気記録媒体として
の初期特性のみならず、どんな環境条件下で走行を繰り
返しても特性の安定性に極めて優れることが判明した．

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤を含む磁性層を設
   けた磁気記録媒体において、磁性層中又は磁性層表面に
   ポリアルキレンオキシド構造をもつ側鎖とパーフルオロ
   アルキル基を先端に有する側鎖、更にアクリル酸又はメ
   タクリル酸と脂肪族アルコールのエステル側鎖とを有す
   るフッ素系オリゴマー界面活性剤を含むことを特徴とす
   る磁気記録媒体。