JPH0126859B2 - - Google Patents
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- JPH0126859B2 JPH0126859B2 JP59250446A JP25044684A JPH0126859B2 JP H0126859 B2 JPH0126859 B2 JP H0126859B2 JP 59250446 A JP59250446 A JP 59250446A JP 25044684 A JP25044684 A JP 25044684A JP H0126859 B2 JPH0126859 B2 JP H0126859B2
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- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
- B29C48/919—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling using a bath, e.g. extruding into an open bath to coagulate or cool the material
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- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
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- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
Description
本発明はポリプロピレンシートおよびその製造
方法に関する。 従来、ポリプロピレン系シートは強度、耐熱
性、耐透湿性などにすぐれているため、真空成
形、圧空成形などの熱成形手段で成形され各種軽
量容器として用いられている。しかしながら、通
常の成形方法で得られたポリプロピレンシートは
透明性、剛性、熱成形性などがポリスチレンやポ
リ塩化ビニル樹脂などに劣るため、その利用は大
巾に制限されている。特にその透明性が一段と低
く競合製品にとつて代わるまでに至つていない。 そこで、このポリプロピレンの透明性を改善す
るためのポリプロピレンを溶融押出し膜状体を急
冷することにより結晶構造を制御することが種々
提案されている。しかしながら、冷却ロールを用
いる方法ではロール表面へ水滴が付着するため、
露点以下に冷却することができない。このため急
冷条件に限界があると共に、空気巻き込みなどに
より表面状態にすぐれたシートを得ることができ
ない。また、水冷法にあつては急冷の効果は高い
ものの均一冷却ができないためシートの均一性
（表面および内部）にすぐれたものを得ることが
できないという欠点がある。さらに、結晶構造を
制御するために造核剤を用いることも知られてい
るが、霞度として15％が限界である。このため、
これら製膜法では霞度７％以下であつてポリ塩化
ビニル樹脂と競合できるポリプロピレンシートは
得られていない。 したがつて、研究は石油樹脂或いは造核剤など
を添加し、原料自体を改質する方法やポリプロピ
レンシート自体を透明性ではなく、熱成形した容
器の透明性を向上させる方向にある。しかしなが
ら、石油樹脂の添加はポリプロピレンの有する耐
熱性や耐透湿性を低下させると共に透明性の改善
効果が十分ではない。また、造核剤の添加はブリ
ードといつた問題やさらに衛生性といつた問題も
ある。したがつて、透明性にすぐれたシートにす
るためにはさらにポリプロピレンシートを75〜
125℃の温度で1.5〜3.0の圧延倍率で圧延する必
要があり、実質的にシートに配向を生じさせるも
のである。また、後者は具体的には透明性の不十
分なシートを延伸または圧延することによつて透
明性をある程度改良したシートとした後、高度に
配向が生じる比較的低温で圧空成形し、透明性と
して霞度10％以下の容器とするものである。した
がつて、この方法では透明性が要求されるシート
そのものの用途には使用することができない。ま
た、シートが配向しているため、さらには比較的
低温成形のため、高圧用の特殊熱成形装置を必要
とすると共に成形性も十分でなく型再現性が悪い
欠点がある。さらに容器は透明であるものの高度
に配向しているため、高温で使用すると収縮変形
が生じるという欠点がある。 本発明は上記従来の欠点を解消し、実質的に無
配向でシートそのものの透明性がポリ塩化ビニル
に等しく、しかも剛性、光沢等にすぐれたポリプ
ロピレンシートおよびその製造方法を提供するこ
とを目的とするものである。 すなわち本発明は第１に融解ピークより低温側
に第２の吸熱ピークを有し、かつ球晶半径8.0μ以
下、霞度７％以下であつて、厚み100μ以上の造
核剤を有さない実質無配向ポリプロピレンシート
を提供するものである。 さらに本発明は第２に結晶性ポリプロピレン
を、該樹脂温度よりダイ出口温度が10〜60℃高く
なるような条件で膜状に溶融押出した後、−10℃
〜＋50℃の温度の冷却水が流動する下部開放型の
スリツトへ導入して急冷してなる外部霞度が５％
以下のシートを、70℃以上かつポリプロピレンの
融点以下の温度で熱処理することを特徴とする、
溶融ピークより低温側に第２の吸熱ピークを有
し、かつ球晶半径8.0μ以下、霞度７％以下であつ
て、厚み100μ以上の造核剤を有さない実質無配
向ポリプロピレンシートの製造方法を提供するも
のである。 本発明の第１のポリプロピレンシートは実質的
に無配向のものであり、融解ピークより低温側に
第２の吸熱ピークを有している。また、球晶半径
8.0μ以下、霞度は７％以下、好ましくは５％以下
である。さらに厚みは100μ以上、通常は150μ〜
1500μである。しかも本発明の第１のポリプロピ
レンシートは造核剤を有しておらず、造核剤を用
いることなく透明性等にすぐれたものとした点に
特徴を有している。したがつて、造核剤の添加に
よるブリードといつた問題や衛生性といつた問題
もない。さらに本発明の第１のポリプロピレンシ
ートは表面光沢度100％以上、好ましくは120％以
下であ、引張弾性率が15000Kg／cm2以上、好まし
くは17000Kg／cm2以上のものである。 このような本発明の第１のポリプロピレンシー
トの好適な製造方法を提供するのが本発明の第２
である。 本発明の第２においては原料として結晶性ポリ
プロピレンを用いる。ここで結晶性ポリプロピレ
ンとしては結晶性プロピレン単独重合体の他、エ
チレン、ブテン−１、ペンテン−１などのα−オ
レフインを15重量％以下含有するランダムポリプ
ロピレンが挙げられる。 また、この結晶性ポリプロピレンのメルトイン
デツクス（MI）は0.5〜20ｇ／10分、好ましくは
１〜15ｇ／10分である。MIが0.5／10分未満のも
のでは押出機からの吐出量が低下し、生産性に劣
るばかりか得られるシートの剛性が低いものとな
り好ましくない。また、MIが20ｇ／10分を超え
るものは粘度が低いためにシート成形が困難とな
る。さらに、必要により石油樹脂、などを適宜添
加することもできる。ここで石油樹脂としては脂
環族系、脂肪族系のいずれでもよく、通常は数平
均分子量500〜1000、軟化点50〜180℃のものが用
いられる。これら石油樹脂の添加効果は、通常ポ
リプロピレンの結晶構造がα乃至β構造をとるの
に対して、スメチカ構造となる点が異なる。さら
に、熱安定剤、紫外線吸収剤などの安定剤や各種
界面活性剤などの帯電防止剤等を添加することも
できる。 上記原料樹脂を膜状に溶融押出する。ここで原
料樹脂であるホモポリプロピレンとランダムポリ
プロピレンとを多層共押出してもよいし、或いは
これら原料樹脂である結晶性ポリプロピレンと変
性ポリオレフインとを多層共押出してもよい。溶
融押出する方法としては、通常Ｔ−ダイ法などを
適用することができる。 このようにしてダイ出口より透明性にすぐれた
溶融樹脂膜状体を押出す。ここで透明性にすぐれ
た溶融樹脂膜状態を得るため、できるだけ膜状体
の表面から滑らかとなるような条件で押出すこと
が必要である。具体的には樹脂温度を低目とし、
ダイ出口温度をダイリツプヒーターなどを用いて
加温して比較的高目としておく。通常は樹脂温度
とダイ出口温度に10〜60℃程度の差異を設けてお
けばよい。さらに、表面に傷のないダイを用いる
ことも有効である。 次いで押出された溶融樹脂膜状体を急冷する。
この急冷により外部霞度を５％以下にするために
冷却条件の制御が必要である。ここで急冷温度は
100℃以下、好ましくは60℃以下である。急冷は、
−10℃〜＋50℃の温度の冷却水が流動する下部開
放型のスリツトへ、上記溶融樹脂膜状体を導入す
ることにより行なう。特に冷却水の流れる多段ス
リツトに導入して急冷する方法が、透明性の良好
なシートを高速成形で得るために好ましい。 なお、押出された透明な溶融樹脂膜状体を冷却
水の流動するスリツトに導入して急冷するには、
冷却水をスリツト内に流して流動状態とし、ここ
に溶融状態の膜状体を水の流動方向に導入するこ
とによつて急冷すればよい。 スリツト部の素材は特に制限されず、金属、プ
ラスチツク、木材、布などがある。また、スリツ
ト部は所定間隔を保つた１対の無端ベルトや１対
のロールなどで構成してもよい。特にスリツト部
を２段あるいはそれ以上にすることにより、一層
生産性良く優れた製品を得ることができる。ここ
でスリツトの巾は特に制限はないが、通常20mm以
下、好ましくは10mm以下、より好ましくは６mm以
下である。また、スリツト高さは３mm以上、好ま
しくは５mm以上とする。 また、冷却水として水のみ、あるいは水に有機
もしくは無機の増粘剤を添加した水溶液が用いら
れるが、増粘剤を添加した水溶液の方が均一冷
却、表面の滑らかさの点で好ましい。ここで有機
増粘剤としては天然高分子物質、半合成品、合成
品など各種のものを使用できる。天然高分子物質
には、かんしよデンプン、ばれいしよデンプン、
小麦デンプンなどのデンプン質；こんにやくなど
のマンナン；寒天、アルギン酸ナトリウムなどの
海藻類；トラガントガム、アラビアゴムなどの植
物粘質物；デキストラン、レバンなどの微生物粘
質物；にかわ、ゼラチン、カゼイン、コラーゲン
などのタンパク質等がある。半合成品には、ビス
コース、メチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロースなどのセルロース系物質；可溶性デンプ
ン、カルボキシメチルデンプン、ジアルデヒドデ
ンプンなどのデンプン系物質等がある。また、合
成品としては、ポリビニルアルコール、ポリアク
リル酸ナトリウム、ポリエチレンオキシド等があ
る。 一方、無機増粘剤としてはシリカゾル、アルミ
ナゾル、粘土、水ガラス、各種金属塩などがあ
る。 これら増粘剤を水に加えて調製した水溶液のほ
か、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、シリコーンオイルなどの粘性物質を単
独で使用することもできる。 増粘剤を加えた水溶液の粘度は２〜3000センチ
ポイズ（cp）、好ましくは３〜1000cpとすべきで
ある。また、冷却水の温度は−10℃〜＋50℃がで
あり、特に厚み200μ以上のシートの製造におい
ては液温が20℃以下、特に好ましくは10％以下に
することがヘイズ斑の発生防止に効果的である。 このようにして溶融樹脂膜状体を通常100℃以
下、好ましくは60℃以下に急冷することによりポ
リプロピレンシートを製造する。本発明において
は前述の如く、ダイ出口温度を樹脂温度よりも若
干高目に設定しているので、押出された溶融樹脂
膜状体の表面状態を極めて良好に保つことができ
る。この膜状体を急冷することにより外部霞度が
５％以下のポリプロピレンシートを得ることがで
きる。 上記の如くして外部霞度が５％以下、好ましく
は４％以下のポリプロピレンシートを製造する。
さらに、このシートのトータル霞度（外部霞度お
よび内部霞度のトータル）は20％以下であること
が好ましい。このようにして得られたポリプロピ
レンシートの結晶構造は、石油樹脂などの添加剤
を全く用いないにも拘らず、実質的にスメチカ構
造からなるものである。 次いで、このシートを熱処理する。熱処理は70
℃以上かつポリプロピレンの融点以下の温度、好
ましくは80℃以上であつてポリプロピレンの融点
より10℃低い温度範囲において、加熱ロール、加
熱空気、不活性液体などを用いて加熱することに
より行なわれる。 なお、特に必要ではないが、上記熱処理中、或
いは熱処理の前後において、収縮応力が５Kg／cm2
以下程度の適度の延伸または圧延を行なつてもよ
い。すなわち、急冷された透明なシートを融点以
下、好ましくは融点より５〜70℃低い温度、より
好ましくは融点より５〜50℃低い温度に加熱し、
ロール延伸またはロール圧延を行なう。ここで該
シートの加熱はロールやオーブン等を用いて行な
えばよい。なお、延伸は一軸延伸の他、二軸延伸
を行なつてもよい。この適度な延伸または圧延に
よつてシートに軽度の配向を付与し、熱成形時の
熱成形性を良好に保持したままシート加熱による
タルミ、シワの発生をより少なくすることとな
る。 叙上の如くして、本発明の第１ポリプロピレン
シートを製造することができる。このシートは熱
分折によれば融解ピークより低温側に第２の吸熱
ピークを有しており、球晶半径8.0μ以下、霞度７
％以下のものである。しかも、このシートは従来
知られているところの圧延や延伸によつて透明性
を発現したものではなく、さらに造核剤を含んで
おらず、実質的に無配向のシートである。さら
に、このシートの厚みは100μ以上、通常150μ〜
1500μである。また、このシートは通常、表面光
沢度100％以上であり、引張弾性率が15000Kg／cm2
以上である。 本発明により得られるポリプロピレンシートは
透明性が非常に良好であつて、ポリ塩化ビニル樹
脂と同程度のものである。また、表面光沢、剛
性、耐熱性がすぐれているためシートそのものと
しては勿論、二次加工によつてフアイルなどの文
房具、折り曲げ容器等に使用される。さらにこの
シートを成形して得られる各種成形品は内容物を
透視することができ、品質管理を容易に行なうこ
とができると共にユーザーに安心感を与えるなど
商品価置を大巾に高めるものとなる。 しかも、本発明により得られるポリプロピレン
シートは実質的に無配向のものであるため、成形
圧力が低くて済み、型再現性も良好であつて、し
かも高価な高圧用の熱成形装置を用いる必要がな
いなどの熱成形性が良好である。しかも容器の配
向度が低いため耐熱性が良好であり、高温で使用
しても配向収縮による変形を生じる虞れがない。 また、本発明により得られるポリプロピレンシ
ートは強度、弾性率が高い。したがつて、これを
熱成形して得られる熱成形品の強度、弾性率も高
く、その製造、処理、輸送、貯蔵などが容易であ
り、またこれらの間に変形する虞れも少ない。 さらに、本発明により得られるポリプロピレン
シートは折り曲げ白化を生じることがないため従
来のポリ塩化ビニルシートやポリプロピレンシー
トにない新たな使用分野が期待される。 それ故、本発明により得られるポリプロピレン
シートはシートとして各種フアイル、折り曲げ容
器などに用いられる他、これを熱成形してプリス
ター包装、レトルト食品包装など各種包装に有効
に用いることができる。 次に本発明の実施例を示す。 実施例 １ ホモポリプロピレン樹脂（密度0.91ｇ／cm3、
MI2.1ｇ／10分、融点165℃、出光石油化学(株)製、
商品名：出光ポリプロF200S）をＴ−ダイ押出装
置（押出機65mmφ、Ｌ／Ｄ＝28、ダイ巾550mm、
ダイリツプ開度２mm、リツプヒーター加熱ダイ）
を用いて樹脂温度240℃、ダイリツプ温度280℃で
溶融混練し、透明な溶融樹脂膜状体を押出した。
次いで、この膜状体を第１図に示す二段スリツト
式水冷装置（第１段スリツト：高さ50mm、巾2.5
mm、スリツト上部水槽水位５mm、冷却水温５℃；
第二段スリツト：高さ10mm、巾５mm、スリツト上
部水槽水位10mm、冷却水温５℃）に導入して急冷
し、引取速度20ｍ／min.で成形し、厚み0.25mmの
ポリプロピレンシートを得た。得られたたシート
の物性の測定結果を第１表に示す（熱処理前）。
また、このシートの熱分析の結果を第２図ａに示
す。なお、熱分析は示査走査熱量計（DSC）を
用い、昇温速度20℃／min.で行なつた。 次いで、このシートを径300mmφのロール（温
度145℃）の熱処理ロール４本を用いて熱処理し、
透明性にすぐれたポリプロピレンシートを得た。
このシートの物性の測定結果を第１表に示す（熱
処理後）。また、このシートの熱分析の結果を第
２図ｂに示す。 実施例 ２ 実施例１において、原料樹脂として他のホモポ
リプロピレン樹脂（密度0.91ｇ／cm3、MI8.5ｇ／
10分、融点170℃、出光石油化学(株)製、商品名：
出光ポリプロF700N）を用いたこと以外は実施
例１に準じて行ないポリプロピレンシートを得
た。このシートの熱処理前後の物性の測定結果を
第１表に示す。また、このシートの熱分析の結果
を第３図ａ（熱処理前）および第３図ｂ（熱処理
後）に示す。 比較例 １ 実施例１において、二段スリツト式水冷装置の
代わりに冷却ロール（40℃）を用いたこと以外は
実施例１に準じて行ないポリプロピレンシートを
得た。 このシートの熱処理前後の物性の測定結果を第
１表に示す。また、このシートの熱分析の結果を
第４図ａ（熱処理前）および第４図ｂ（熱処理後）
に示す。
方法に関する。 従来、ポリプロピレン系シートは強度、耐熱
性、耐透湿性などにすぐれているため、真空成
形、圧空成形などの熱成形手段で成形され各種軽
量容器として用いられている。しかしながら、通
常の成形方法で得られたポリプロピレンシートは
透明性、剛性、熱成形性などがポリスチレンやポ
リ塩化ビニル樹脂などに劣るため、その利用は大
巾に制限されている。特にその透明性が一段と低
く競合製品にとつて代わるまでに至つていない。 そこで、このポリプロピレンの透明性を改善す
るためのポリプロピレンを溶融押出し膜状体を急
冷することにより結晶構造を制御することが種々
提案されている。しかしながら、冷却ロールを用
いる方法ではロール表面へ水滴が付着するため、
露点以下に冷却することができない。このため急
冷条件に限界があると共に、空気巻き込みなどに
より表面状態にすぐれたシートを得ることができ
ない。また、水冷法にあつては急冷の効果は高い
ものの均一冷却ができないためシートの均一性
（表面および内部）にすぐれたものを得ることが
できないという欠点がある。さらに、結晶構造を
制御するために造核剤を用いることも知られてい
るが、霞度として15％が限界である。このため、
これら製膜法では霞度７％以下であつてポリ塩化
ビニル樹脂と競合できるポリプロピレンシートは
得られていない。 したがつて、研究は石油樹脂或いは造核剤など
を添加し、原料自体を改質する方法やポリプロピ
レンシート自体を透明性ではなく、熱成形した容
器の透明性を向上させる方向にある。しかしなが
ら、石油樹脂の添加はポリプロピレンの有する耐
熱性や耐透湿性を低下させると共に透明性の改善
効果が十分ではない。また、造核剤の添加はブリ
ードといつた問題やさらに衛生性といつた問題も
ある。したがつて、透明性にすぐれたシートにす
るためにはさらにポリプロピレンシートを75〜
125℃の温度で1.5〜3.0の圧延倍率で圧延する必
要があり、実質的にシートに配向を生じさせるも
のである。また、後者は具体的には透明性の不十
分なシートを延伸または圧延することによつて透
明性をある程度改良したシートとした後、高度に
配向が生じる比較的低温で圧空成形し、透明性と
して霞度10％以下の容器とするものである。した
がつて、この方法では透明性が要求されるシート
そのものの用途には使用することができない。ま
た、シートが配向しているため、さらには比較的
低温成形のため、高圧用の特殊熱成形装置を必要
とすると共に成形性も十分でなく型再現性が悪い
欠点がある。さらに容器は透明であるものの高度
に配向しているため、高温で使用すると収縮変形
が生じるという欠点がある。 本発明は上記従来の欠点を解消し、実質的に無
配向でシートそのものの透明性がポリ塩化ビニル
に等しく、しかも剛性、光沢等にすぐれたポリプ
ロピレンシートおよびその製造方法を提供するこ
とを目的とするものである。 すなわち本発明は第１に融解ピークより低温側
に第２の吸熱ピークを有し、かつ球晶半径8.0μ以
下、霞度７％以下であつて、厚み100μ以上の造
核剤を有さない実質無配向ポリプロピレンシート
を提供するものである。 さらに本発明は第２に結晶性ポリプロピレン
を、該樹脂温度よりダイ出口温度が10〜60℃高く
なるような条件で膜状に溶融押出した後、−10℃
〜＋50℃の温度の冷却水が流動する下部開放型の
スリツトへ導入して急冷してなる外部霞度が５％
以下のシートを、70℃以上かつポリプロピレンの
融点以下の温度で熱処理することを特徴とする、
溶融ピークより低温側に第２の吸熱ピークを有
し、かつ球晶半径8.0μ以下、霞度７％以下であつ
て、厚み100μ以上の造核剤を有さない実質無配
向ポリプロピレンシートの製造方法を提供するも
のである。 本発明の第１のポリプロピレンシートは実質的
に無配向のものであり、融解ピークより低温側に
第２の吸熱ピークを有している。また、球晶半径
8.0μ以下、霞度は７％以下、好ましくは５％以下
である。さらに厚みは100μ以上、通常は150μ〜
1500μである。しかも本発明の第１のポリプロピ
レンシートは造核剤を有しておらず、造核剤を用
いることなく透明性等にすぐれたものとした点に
特徴を有している。したがつて、造核剤の添加に
よるブリードといつた問題や衛生性といつた問題
もない。さらに本発明の第１のポリプロピレンシ
ートは表面光沢度100％以上、好ましくは120％以
下であ、引張弾性率が15000Kg／cm2以上、好まし
くは17000Kg／cm2以上のものである。 このような本発明の第１のポリプロピレンシー
トの好適な製造方法を提供するのが本発明の第２
である。 本発明の第２においては原料として結晶性ポリ
プロピレンを用いる。ここで結晶性ポリプロピレ
ンとしては結晶性プロピレン単独重合体の他、エ
チレン、ブテン−１、ペンテン−１などのα−オ
レフインを15重量％以下含有するランダムポリプ
ロピレンが挙げられる。 また、この結晶性ポリプロピレンのメルトイン
デツクス（MI）は0.5〜20ｇ／10分、好ましくは
１〜15ｇ／10分である。MIが0.5／10分未満のも
のでは押出機からの吐出量が低下し、生産性に劣
るばかりか得られるシートの剛性が低いものとな
り好ましくない。また、MIが20ｇ／10分を超え
るものは粘度が低いためにシート成形が困難とな
る。さらに、必要により石油樹脂、などを適宜添
加することもできる。ここで石油樹脂としては脂
環族系、脂肪族系のいずれでもよく、通常は数平
均分子量500〜1000、軟化点50〜180℃のものが用
いられる。これら石油樹脂の添加効果は、通常ポ
リプロピレンの結晶構造がα乃至β構造をとるの
に対して、スメチカ構造となる点が異なる。さら
に、熱安定剤、紫外線吸収剤などの安定剤や各種
界面活性剤などの帯電防止剤等を添加することも
できる。 上記原料樹脂を膜状に溶融押出する。ここで原
料樹脂であるホモポリプロピレンとランダムポリ
プロピレンとを多層共押出してもよいし、或いは
これら原料樹脂である結晶性ポリプロピレンと変
性ポリオレフインとを多層共押出してもよい。溶
融押出する方法としては、通常Ｔ−ダイ法などを
適用することができる。 このようにしてダイ出口より透明性にすぐれた
溶融樹脂膜状体を押出す。ここで透明性にすぐれ
た溶融樹脂膜状態を得るため、できるだけ膜状体
の表面から滑らかとなるような条件で押出すこと
が必要である。具体的には樹脂温度を低目とし、
ダイ出口温度をダイリツプヒーターなどを用いて
加温して比較的高目としておく。通常は樹脂温度
とダイ出口温度に10〜60℃程度の差異を設けてお
けばよい。さらに、表面に傷のないダイを用いる
ことも有効である。 次いで押出された溶融樹脂膜状体を急冷する。
この急冷により外部霞度を５％以下にするために
冷却条件の制御が必要である。ここで急冷温度は
100℃以下、好ましくは60℃以下である。急冷は、
−10℃〜＋50℃の温度の冷却水が流動する下部開
放型のスリツトへ、上記溶融樹脂膜状体を導入す
ることにより行なう。特に冷却水の流れる多段ス
リツトに導入して急冷する方法が、透明性の良好
なシートを高速成形で得るために好ましい。 なお、押出された透明な溶融樹脂膜状体を冷却
水の流動するスリツトに導入して急冷するには、
冷却水をスリツト内に流して流動状態とし、ここ
に溶融状態の膜状体を水の流動方向に導入するこ
とによつて急冷すればよい。 スリツト部の素材は特に制限されず、金属、プ
ラスチツク、木材、布などがある。また、スリツ
ト部は所定間隔を保つた１対の無端ベルトや１対
のロールなどで構成してもよい。特にスリツト部
を２段あるいはそれ以上にすることにより、一層
生産性良く優れた製品を得ることができる。ここ
でスリツトの巾は特に制限はないが、通常20mm以
下、好ましくは10mm以下、より好ましくは６mm以
下である。また、スリツト高さは３mm以上、好ま
しくは５mm以上とする。 また、冷却水として水のみ、あるいは水に有機
もしくは無機の増粘剤を添加した水溶液が用いら
れるが、増粘剤を添加した水溶液の方が均一冷
却、表面の滑らかさの点で好ましい。ここで有機
増粘剤としては天然高分子物質、半合成品、合成
品など各種のものを使用できる。天然高分子物質
には、かんしよデンプン、ばれいしよデンプン、
小麦デンプンなどのデンプン質；こんにやくなど
のマンナン；寒天、アルギン酸ナトリウムなどの
海藻類；トラガントガム、アラビアゴムなどの植
物粘質物；デキストラン、レバンなどの微生物粘
質物；にかわ、ゼラチン、カゼイン、コラーゲン
などのタンパク質等がある。半合成品には、ビス
コース、メチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロースなどのセルロース系物質；可溶性デンプ
ン、カルボキシメチルデンプン、ジアルデヒドデ
ンプンなどのデンプン系物質等がある。また、合
成品としては、ポリビニルアルコール、ポリアク
リル酸ナトリウム、ポリエチレンオキシド等があ
る。 一方、無機増粘剤としてはシリカゾル、アルミ
ナゾル、粘土、水ガラス、各種金属塩などがあ
る。 これら増粘剤を水に加えて調製した水溶液のほ
か、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、シリコーンオイルなどの粘性物質を単
独で使用することもできる。 増粘剤を加えた水溶液の粘度は２〜3000センチ
ポイズ（cp）、好ましくは３〜1000cpとすべきで
ある。また、冷却水の温度は−10℃〜＋50℃がで
あり、特に厚み200μ以上のシートの製造におい
ては液温が20℃以下、特に好ましくは10％以下に
することがヘイズ斑の発生防止に効果的である。 このようにして溶融樹脂膜状体を通常100℃以
下、好ましくは60℃以下に急冷することによりポ
リプロピレンシートを製造する。本発明において
は前述の如く、ダイ出口温度を樹脂温度よりも若
干高目に設定しているので、押出された溶融樹脂
膜状体の表面状態を極めて良好に保つことができ
る。この膜状体を急冷することにより外部霞度が
５％以下のポリプロピレンシートを得ることがで
きる。 上記の如くして外部霞度が５％以下、好ましく
は４％以下のポリプロピレンシートを製造する。
さらに、このシートのトータル霞度（外部霞度お
よび内部霞度のトータル）は20％以下であること
が好ましい。このようにして得られたポリプロピ
レンシートの結晶構造は、石油樹脂などの添加剤
を全く用いないにも拘らず、実質的にスメチカ構
造からなるものである。 次いで、このシートを熱処理する。熱処理は70
℃以上かつポリプロピレンの融点以下の温度、好
ましくは80℃以上であつてポリプロピレンの融点
より10℃低い温度範囲において、加熱ロール、加
熱空気、不活性液体などを用いて加熱することに
より行なわれる。 なお、特に必要ではないが、上記熱処理中、或
いは熱処理の前後において、収縮応力が５Kg／cm2
以下程度の適度の延伸または圧延を行なつてもよ
い。すなわち、急冷された透明なシートを融点以
下、好ましくは融点より５〜70℃低い温度、より
好ましくは融点より５〜50℃低い温度に加熱し、
ロール延伸またはロール圧延を行なう。ここで該
シートの加熱はロールやオーブン等を用いて行な
えばよい。なお、延伸は一軸延伸の他、二軸延伸
を行なつてもよい。この適度な延伸または圧延に
よつてシートに軽度の配向を付与し、熱成形時の
熱成形性を良好に保持したままシート加熱による
タルミ、シワの発生をより少なくすることとな
る。 叙上の如くして、本発明の第１ポリプロピレン
シートを製造することができる。このシートは熱
分折によれば融解ピークより低温側に第２の吸熱
ピークを有しており、球晶半径8.0μ以下、霞度７
％以下のものである。しかも、このシートは従来
知られているところの圧延や延伸によつて透明性
を発現したものではなく、さらに造核剤を含んで
おらず、実質的に無配向のシートである。さら
に、このシートの厚みは100μ以上、通常150μ〜
1500μである。また、このシートは通常、表面光
沢度100％以上であり、引張弾性率が15000Kg／cm2
以上である。 本発明により得られるポリプロピレンシートは
透明性が非常に良好であつて、ポリ塩化ビニル樹
脂と同程度のものである。また、表面光沢、剛
性、耐熱性がすぐれているためシートそのものと
しては勿論、二次加工によつてフアイルなどの文
房具、折り曲げ容器等に使用される。さらにこの
シートを成形して得られる各種成形品は内容物を
透視することができ、品質管理を容易に行なうこ
とができると共にユーザーに安心感を与えるなど
商品価置を大巾に高めるものとなる。 しかも、本発明により得られるポリプロピレン
シートは実質的に無配向のものであるため、成形
圧力が低くて済み、型再現性も良好であつて、し
かも高価な高圧用の熱成形装置を用いる必要がな
いなどの熱成形性が良好である。しかも容器の配
向度が低いため耐熱性が良好であり、高温で使用
しても配向収縮による変形を生じる虞れがない。 また、本発明により得られるポリプロピレンシ
ートは強度、弾性率が高い。したがつて、これを
熱成形して得られる熱成形品の強度、弾性率も高
く、その製造、処理、輸送、貯蔵などが容易であ
り、またこれらの間に変形する虞れも少ない。 さらに、本発明により得られるポリプロピレン
シートは折り曲げ白化を生じることがないため従
来のポリ塩化ビニルシートやポリプロピレンシー
トにない新たな使用分野が期待される。 それ故、本発明により得られるポリプロピレン
シートはシートとして各種フアイル、折り曲げ容
器などに用いられる他、これを熱成形してプリス
ター包装、レトルト食品包装など各種包装に有効
に用いることができる。 次に本発明の実施例を示す。 実施例 １ ホモポリプロピレン樹脂（密度0.91ｇ／cm3、
MI2.1ｇ／10分、融点165℃、出光石油化学(株)製、
商品名：出光ポリプロF200S）をＴ−ダイ押出装
置（押出機65mmφ、Ｌ／Ｄ＝28、ダイ巾550mm、
ダイリツプ開度２mm、リツプヒーター加熱ダイ）
を用いて樹脂温度240℃、ダイリツプ温度280℃で
溶融混練し、透明な溶融樹脂膜状体を押出した。
次いで、この膜状体を第１図に示す二段スリツト
式水冷装置（第１段スリツト：高さ50mm、巾2.5
mm、スリツト上部水槽水位５mm、冷却水温５℃；
第二段スリツト：高さ10mm、巾５mm、スリツト上
部水槽水位10mm、冷却水温５℃）に導入して急冷
し、引取速度20ｍ／min.で成形し、厚み0.25mmの
ポリプロピレンシートを得た。得られたたシート
の物性の測定結果を第１表に示す（熱処理前）。
また、このシートの熱分析の結果を第２図ａに示
す。なお、熱分析は示査走査熱量計（DSC）を
用い、昇温速度20℃／min.で行なつた。 次いで、このシートを径300mmφのロール（温
度145℃）の熱処理ロール４本を用いて熱処理し、
透明性にすぐれたポリプロピレンシートを得た。
このシートの物性の測定結果を第１表に示す（熱
処理後）。また、このシートの熱分析の結果を第
２図ｂに示す。 実施例 ２ 実施例１において、原料樹脂として他のホモポ
リプロピレン樹脂（密度0.91ｇ／cm3、MI8.5ｇ／
10分、融点170℃、出光石油化学(株)製、商品名：
出光ポリプロF700N）を用いたこと以外は実施
例１に準じて行ないポリプロピレンシートを得
た。このシートの熱処理前後の物性の測定結果を
第１表に示す。また、このシートの熱分析の結果
を第３図ａ（熱処理前）および第３図ｂ（熱処理
後）に示す。 比較例 １ 実施例１において、二段スリツト式水冷装置の
代わりに冷却ロール（40℃）を用いたこと以外は
実施例１に準じて行ないポリプロピレンシートを
得た。 このシートの熱処理前後の物性の測定結果を第
１表に示す。また、このシートの熱分析の結果を
第４図ａ（熱処理前）および第４図ｂ（熱処理後）
に示す。
【表】
実施例 ３
実施例１において、引取速度12.5ｍ／minで成
形し、厚み0.4mmのポリプロピレンシートとした
こと以外は実施例１と同様にしてポリプロピレン
シートを得た。このシートの熱処理前後の物性の
測定結果を第２表に示す。 実施例 ４ 実施例１において、引取速度8.3ｍ／minで成
形し、厚み0.6mmのポリプロピレンシートとした
こと以外は実施例１と同様にしてポリプロピレン
シートを得た。このシートの熱処理前後の物性の
測定結果を第２表に示す。 実施例 ５ 実施例１において、引取速度6.3ｍ／minで成
形し、厚み0.8mmのポリプロピレンシートとした
こと以外は実施例１と同様にしてポリプロピレン
シートを得た。このシートの熱処理前後の物性の
測定結果を第２表に示す。
形し、厚み0.4mmのポリプロピレンシートとした
こと以外は実施例１と同様にしてポリプロピレン
シートを得た。このシートの熱処理前後の物性の
測定結果を第２表に示す。 実施例 ４ 実施例１において、引取速度8.3ｍ／minで成
形し、厚み0.6mmのポリプロピレンシートとした
こと以外は実施例１と同様にしてポリプロピレン
シートを得た。このシートの熱処理前後の物性の
測定結果を第２表に示す。 実施例 ５ 実施例１において、引取速度6.3ｍ／minで成
形し、厚み0.8mmのポリプロピレンシートとした
こと以外は実施例１と同様にしてポリプロピレン
シートを得た。このシートの熱処理前後の物性の
測定結果を第２表に示す。
【表】
＊１〜＊５：第１表と同じ
第１図は本発明の方法に使用する水冷装置の一
例を示す説明図、第２図は実施例１で得られたポ
リプロピレンシートの熱分析の結果、第３図は実
施例２で得られたポリプロピレンシートの熱分析
の結果、第４図は比較例１で得られたポリプロピ
レンシートの熱分析の結果を示すものであり、各
図においてａは熱処理前、ｂは熱処理後の結果を
それぞれ表わす。
例を示す説明図、第２図は実施例１で得られたポ
リプロピレンシートの熱分析の結果、第３図は実
施例２で得られたポリプロピレンシートの熱分析
の結果、第４図は比較例１で得られたポリプロピ
レンシートの熱分析の結果を示すものであり、各
図においてａは熱処理前、ｂは熱処理後の結果を
それぞれ表わす。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 融解ピークより低温側に第２の吸熱ピークを
有し、かつ球晶半径8.0μ以下、霞度７％以下であ
つて、厚み100μ以上の造核剤を有さない実質無
配向ポリプロピレンシート。 ２ 結晶性ポリプロピレンを、該樹脂温度よりダ
イ出口温度が10〜60℃高くなるような条件で膜状
に溶融押出した後、−10℃〜＋50℃の温度の冷却
水が流動する下部開放型のスリツトへ導入して急
冷してなる外部霞度が５％以下のシートを、70℃
以上、かつポリプロピレンの融点以下の温度で熱
処理することを特徴とする、融解ピークより低温
側に第２の吸熱ピークを有し、かつ球晶半径8.0μ
以下、霞度７％以下であつて、厚み100μ以上の
造核剤を有さない実質無配向ポリプロピレンシー
トの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59250446A JPS61130018A (ja) | 1984-11-29 | 1984-11-29 | ポリプロピレンシ−トおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59250446A JPS61130018A (ja) | 1984-11-29 | 1984-11-29 | ポリプロピレンシ−トおよびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61130018A JPS61130018A (ja) | 1986-06-17 |
| JPH0126859B2 true JPH0126859B2 (ja) | 1989-05-25 |
Family
ID=17207991
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59250446A Granted JPS61130018A (ja) | 1984-11-29 | 1984-11-29 | ポリプロピレンシ−トおよびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61130018A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995018004A1 (en) * | 1993-12-28 | 1995-07-06 | Ipec Co., Ltd. | Thermoplastic sheet manufacturing method and apparatus therefor |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0653384B2 (ja) * | 1986-08-28 | 1994-07-20 | 出光石油化学株式会社 | 熱可塑性樹脂シート類の製造方法 |
| JPH0764008B2 (ja) * | 1990-10-23 | 1995-07-12 | 出光石油化学株式会社 | ポリプロピレン樹脂シートまたはフィルムの製造方法 |
| US5204037A (en) * | 1991-01-25 | 1993-04-20 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Process for production of polypropylene sheets or films |
| JP4486202B2 (ja) * | 2000-02-01 | 2010-06-23 | 出光興産株式会社 | 低結晶性ポリプロピレンシート及び低結晶性ポリプロピレンシートの製造方法 |
| US6943229B2 (en) * | 2001-04-06 | 2005-09-13 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Low crystallizability polypropylene sheet |
| JP4917978B2 (ja) * | 2007-07-02 | 2012-04-18 | 積水成型工業株式会社 | ポリオレフィン系樹脂シートの製造方法及びそれに使用する製造装置 |
| JPWO2013183342A1 (ja) * | 2012-06-08 | 2016-01-28 | 積水化学工業株式会社 | ポリプロピレン系材料の製造方法及びポリプロピレン系材料 |
| JP7558695B2 (ja) * | 2019-07-02 | 2024-10-01 | 出光ユニテック株式会社 | 包装体および包装体の製造方法 |
| JP7547198B2 (ja) * | 2020-12-25 | 2024-09-09 | 出光ユニテック株式会社 | 積層シート、包装体、および包装体の製造方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59143613A (ja) * | 1983-02-07 | 1984-08-17 | Mitsui Toatsu Chem Inc | プレススル−パツク包装用ポリプロピレンシ−ト |
-
1984
- 1984-11-29 JP JP59250446A patent/JPS61130018A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995018004A1 (en) * | 1993-12-28 | 1995-07-06 | Ipec Co., Ltd. | Thermoplastic sheet manufacturing method and apparatus therefor |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61130018A (ja) | 1986-06-17 |
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