JPH01268782A - シーリング材料を用いるシールの製造 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、改善された加工特性を有するシーリング材料
を用いるシールの製造に関する。

相当量の無機充填剤を更に含有するポリマー分散液に基
づくジヨイント・シーリング材料は、かなり以前より知
られている。これらは主として建設分野で用いられてい
る。

ポリアクリレート分散液に基づくこの種の材料の組成は
、例えばＡｄｈ’Ａｓ１ｏｎ　３　／　１９７１．９１
〜９３頁にまとめられている。シーリング材料の一般的
要件は様々のＤＩＮ刊行物、例えばＤＩＮ１８５４０及
びＤＩＮ１８５４５にまとめられている。慣用の添加剤
（ポリマー分散液のほかに用いられる）は、例えば可塑
剤、樹脂、充填剤、分散剤及び安定化剤である。

加工された材料の機械的特性に関する要件のほかに、シ
ーリング材料の加工中に十分な非たるみ特性（未だ完全
に硬化していないシーリング材料が加工後に予定された
形を保つ性質；ＤＩＮ５２４５４による試験）、及び良
好な加工性（ＤＩＮ５２４５６によるシーリング材料の
加工性の測定）を有することが実際上は重要である。

ＤＩＮ５２４５４による良好な非たるみ特性を得るため
に、発熱シリカ又は合成有機添加剤がチキントロープ剤
及び粘度付与剤としてしばしば分散液シーリング材料に
添加されるが、加工性及び側面接着が悪影響を受ける。

本発明の課題は、シーリング材料のために用いられる分
散液の流動学的性質を、それから製造されるシーリング
材料が良好な非たるみ特性及び良好な加工性を有すると
共に、なお良好な側面接着を示すように変性することに
ある。

本発明者らは、目地用シーリング材料のためのポリマー
分散液を、これに−数式 ％式％） 〔式中Ｒは２〜１０個の炭素原子を有する２〜６価アル
コールの基であって、この基は酸素を介して結合されて
おり、Ｒ１は各々そのアルキル基、アルコキシ基又はア
ルケニルオキシ基中に１６〜３０個の炭素原子を有する
アルキル基、アルコキシメチル基又はアルケニルオキシ
メチル基又はこれらの基の混合物であり、Ａは−ＣＨ２
ＣＨｆ−０−単独又はこれと −ＣＩ（２−ＣＨ−〇− ■ ＣＨ３ −ＣＨ２−ＣＨ−０− Ｃ２Ｈ。

−Ｇ（−ＣＨ−０−又は ＣＨ１ＣＨ３ −ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ，ＣＨ，−〇− との混合物（その場合Ａは５０モル％以上の−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２０−である）であり、χは１２〜５００、ｙは０．
３〜５の平均値、ｎは２〜６の整数である〕で示される
化合物を粘度付与剤として添加することにより、そのシ
ーリング材料としての加工性に好影響を与えるように変
性し得ることを見出した。

このタイプの化合物は、既に水系油圧液（米国特許第４
４１１８１９号、同第４６４９２２４号及び４６６５２
３９号ならびにＷＯ３４１００３６１）、高熱金属急冷
用の水性急冷液（米国特許第４５８１２０５号）の粘度
付与剤として提案されている。しかしこのことから、シ
ーリング材料の粘度付与剤としてそれらが顕著に適して
いることは自明ではなかった。

本発明により用いられる粘度付与剤は、末端基を１８〜
６２個の炭素原子を有する１、２−アルキレンオキサイ
ド、又はそのアルキル鎖又はアルケニル鎖が１６〜３０
個の炭素原子を有するアルキル−又はアルケニルグリシ
ジルエーテルと反応させた直線状又は分枝状の低級アル
キレンオキサイド−ホモポリマー又は−コポリマーより
成るポリエーテルポリオールである。平均分子量は１０
００〜７５０００である。

この種のポリエーテルポリオールは、欧州特許第６１８
２２号及び１１６５．．６４号に記載されているように
、約２〜１０個の炭素原子及び２〜６個のヒドロキシル
基を有する多価アルコールをエチレンオキサイド単独と
、又はエチレンオキサイドと一種以上の３〜４個の炭素
原子を有するアルキレンオキサイドとの混合物と反応さ
せ（後者の場合、ランダム−コポリマーを希望する場合
は混合物を用いて、またブロック−コポリマーを希望す
る場合は成分を順次用いて反応を行う）、そしてこれら
中間体を次いで０．３〜５当量（水酸基１個あたり）１
８〜３２個の炭素原子を有し末端エポキシ基を有するア
ルキレンオキサイドと、又は０．３〜５当量のアルキル
−又はアルクニルグリシジルエーテル（そのアルキル基
又はアルケニル基は１６〜３０個の炭素原子を有する）
と反応させることにより得られる。更に、米国特許第４
３９８０４５号に記載されているように、Ｃ，−エポキ
シド又はＣ２−及びＣ，／Ｃ，−エポキシドから構成さ
れる既存のポリアルキレンオキサイド−ホモポリマー又
は−コポリマーと前記の比較的長鎖のアルキレンオキサ
イド又はグリシジルエーテルと反応させることによって
も製造することができる。

２〜６価アルコールは、２〜６個の水酸基を有するもの
である。個々には、これらは各々２〜１０、好ましくは
２〜６個の炭素原子を有するアルカンポリオール、アル
ケンポリオール、アルキンポリオール又はオリゴオキシ
アルキレングリコールである。

適当なアルカンポリオールの例は、エチレングリコール
、１，２−及び１，６−プロピレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、ブタン−１゜２−ジオール、ブタン
−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、トリ
メチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリト
ール、２，３，４゜５−ヘキサンテトラオール、ソルビ
トール及びグルコースである。

アルケンポリオールの例は、２−ブテン−１゜４−ジオ
ール、２−ヘキセン−Ｃ４，６−）ジオール、１，５−
へキサジエン−３，４−ジオール及び３−へブテン−１
，２，６，７−テトラオールである。

アルキンポリオールの例は、２−ブチン−１゜４−ジオ
ール、２−ヘキシン−ｆ、４．６−ドリオール及び４−
オクチン−１，２，７，８−テトラオールである。

オリゴオキシアルキレングリコ−＃　ノ例＋ｔ、ジエチ
レングリコール、トリエチレング’Ｊ：ｆｆ−ル、テト
ラエチレングリコール及びジエチレングリコールである
。

ポリエーテルポリオールの骨格は、オキシエチレン単位
のみで構成されていてもよく、あるいは６〜４個の炭素
原子を有するオキシアルキレン単位を５０モル％以下、
好ましくは３ｏモル％以下の量で含有していてもよい。

相当するアルキレンオキサイドは、特にプロピレンオキ
サイド、及び１，２−ブチレンオキサイド、２，３−ブ
チレンオキサイド、更にテトラヒドロフランである。相
当するコポリマーは−ランダム−又はブロック−コポリ
マーであってよい。特に好ましいコポリマーは、エチレ
ンオキサイドとプロピレンオキサイドとを７０：３［］
〜９５：５の重量比で含有するものである。

鎖端に取り込まれる、それぞれ１８〜３２個ならびに１
９〜６３個の炭素原子を有する比較的長鎖のエポキシド
ならびにグリシジルエーテルは、常法によりα−オレフ
ィンの酸化又は脂肪アルコールとエビクロロヒドリンと
の反応によって製造される。

比較的長鎖の１，２−フルキレンオキサイド又はグリシ
ジルエーテルの量は、一般に全分子に対して０．５〜７
５重量％である。比較的長鎖のエポキシド又はグリシジ
ルエーテル対多官能性アルコールのそれぞれ個々の水酸
基の平均モル比は０．３〜５、好ましくは０．５〜２で
ある。

長鎖１，２−エポキシドの例は、１，２−エポキシオク
タデカン、エポキシエイコサン、エポキシドコサン、１
，２−エポキシテトラコサン、１゜フタコサン及び商業
的に入手し得るこれらのエポキシドの混合物である。

アルキルグリシジルエーテルの例は、オクタデシル−、
エイコシル−、テトラコシルー、セリル−１２−へキシ
ルドデシル−及び２−オクチル−ドデシルグリシジルエ
ーテルである。

アルケニルグリシジルエーテルの例は、オレイルグリシ
ジルエーテル又はフィチルグリシジルエーテルである。

ポリマー分散液のポリマーは、例えば一般に１〜１０、
特に４〜８個の炭素原子を有する直鎖状又は分校状アル
カノールのアクリレート及び／又はメタクリレートから
、ビニル芳香族モノマー例えばスチレンから、２〜１０
特に２〜４個の炭素原子を有するカルボン酸のビニルエ
ステル好ましくはビニルアセ、テート及ヒビニルプロピ
オネートから、ビニル及び／又はビニリデンハライド及
び／又は１．．３−ジオレフィン好ましくはブタジェン
から誘導することができる。

ポリマー分散液は、３５〜７，０、好ましくは４０〜６
０重量％の固体含量を有する。

結合剤及び粘度付与剤としてのポリマー分散液のほかに
用いられるその他の慣用成分（添加剤）としては、例え
ば無機の非水溶性粉末ならびに充填剤、可塑剤、消泡剤
、分散助剤及び安定化剤としての有機樹脂があげられる
（例えばＨ，Ｌｕｃｋｅ著、アドヘージョン１５（１９
７１）、第３版９０〜９３頁参照）。

多くの従来の粘度付与剤とは対照的に、本発明の新規粘
度付与剤は、その効果がｐＨに対する依存性をほとんど
示さないので、１〜１０のｐＨ全域にわたって用いるこ
とができる。それらは、水から、又は水と混和し得る溶
剤例えばアルコール又はグリコールの水性混合物から、
また粘度付与剤が可溶である慣用の溶剤例えばエステル
、ケトン、炭化水素、可塑剤又は液状樹脂から、あるい
は液状非イオン性界面活性剤例えば脂肪アルコールオキ
シアルキレート、アルキルフェノールオキシアルキレー
ト又は脂肪酸オキシアルキレートから加工することがで
きる。極めて顕著な粘度付与効果を有するため、約１０
％の濃度の粘度付与剤溶液を用いることが有利である。

式■の粘度付与剤の量’（１００％固体含量）は、全組
成に対し０．０２〜２、好ましくは０．０５〜１．０重
量％である。他の粘度付与剤、例えばヒドロキシエチル
セルロースと組合せる場合には、前記の量よりも実質的
に低くてよい。粘度付与剤は、好ましくは水溶液として
、又は水に完全に又は部分的に混和し得る有機溶媒と水
との混合物中の溶液として用いられる。

下記の組成物及び実施例中の部及び割合は重量に関する
。

シーリング材料組成物の例： 部 ４０　　分散液Ａ ８　　メチルグリコールフタレート ６０　　　白亜 Ｘ　粘度付与剤 部 ４０　　分散液Ｂ ７．５６個のエチレンオキサイド単位を有するクレゾー
ル混合物 ０．１３０個のエチレンオキサイド単位を有するａｔｅ
〜Ｃｔａ−脂肪アルコール ０．１　　ポリアクリル酸Ｎａ ０．１　　市販の消泡剤 ５　　微粉砕ドロマイト ・１０．６　マイクロタルクＡＴ１（板状マグネサイト
含有タルク）３５．０　　微粉砕白亜（２〜２０μ？７
１）Ｘ　粘度付与剤 分散液Ａ：約−４０℃のガラス転移温度を有するアクリ
レート／アクリロニトリル／ビニルアセテートポリマー
の市販の６５％水性分散液 分散液Ｂ：約−５３℃のガラス転移温度を有するアクリ
レート／゛アクリロニトリルコポリマーの市販の６０％
分散液 実施例 シーリング材料は、分散液をｐＨ８，０となしく濃アン
モニア水使用）、組成物Ａ及びＢに記載の添加剤を攪拌
下に添加する操作により慣用の混合装置中で製造した。

次いでこの材料をＤＩＮ　５２４５４による非たるみ特
性が得られるまで（プロフィール寸法２６ｘ１８ｍｘ、
たるみなし）粘度付与剤を用いて粘度付与した。

次いでこれらの出来上がった材料の射出性を、ＤＩＮ　
５２４５６によりダイプレートｄ　＝　４１ｍを用いて
測定した。

新規粘度付与剤及び比較のものを用いて得られた結果を
第１表にまとめて示す。

種々の分散液及び助剤によるこれらの結果をよりよく比
較できるようにするため、ＤＩＮ５２４５６による射出
量を比較例に関係付けた。

第　　１　　表 り工Ｎ５２４５６による加工性　グイプレートｄ＝４ｍ
ｘｘ　＝　ＤＩＮ　５２４５６　Ｋよる比較用粘度付与
剤の射出量（Ｆ／分） ＊＝ポリマー分散液１００部に対する粘度付与剤（各場
合について水及び溶剤を含めて前記の組成に従って製造
される）の添加部数本＊　　＝　ＤＩＮ５２４５６によ
る射出量比較用粘度付与剤 腐１　ニジリカＨＤＫＮ２０、ワラカーヘミ−社式Ｉで
示される粘度付与剤　　　　組成腐２　　：　　Ｒ＝　
１．１．１−）リメチロールプロパン基、０を介して 結合 Ａ＝Ｅ○及びＰＯｌ　　　　　　　　ブチルジグリコー
ルモル比８７：１３　　　　　／Ｈ２０（１：１）中２
５％Ｒ’＝Ｃ，，〜Ｃ２６−アルキル ｘ＝１２０ Ｙ＝０．８５ ｎ　　＝　　３ Ａ　３　　：　　Ｒ＝　ＬＬｌ−）リメチロールプロパ
ン基、○を介して 結合　　　　　　　　　　エチレンオキサイド！＝１２
０ ７＝０．７５ ｎ　　＝　　５ ４４　　：　　Ｒ＝　１．１．１−４リメチロールプロ
パン基、０を介して Ａ＝ＥＯ及びＰＯｌ　　　　　　ル／Ｈ２０（１：１）
中モル比８７　：　１３　　　　　２５％Ｒ”＝０２□
〜Ｃ，−アルキル ｘ＝１２０ Ｙ＝１．５ ｎ　＝　３ Ａ　５　　：　　Ｒ＝　１．１．１−トリメチロールプ
ロパン基、Ｏを介して Ｒ’＝Ｃ，、〜Ｃ２６−アルキル　　　物全体は水中７
５％ｘ＝１２０ ｙ＝１５ ｎ　　＝　　３ ＥＯ＝エチレンオキサイド、ＰＯ＝ブロビレンオキサイ
ド第１表は、新規シーリング材料が従来技術（シリカに
基づく比較用粘度付与剤は、市販されている最良のもの
の一つである）よりも射出性に関し驚く程優れているこ
とを示している。実際に驚くべき点は、その他の特性、
特に非たるみ特性も悪影響を受けないことである。通常
、良好な射出性及び良好な非たるみ性に対する要求は相
矛盾しており、従って極めて良好な射出性と極めて良好
な非たるみ特性とを同時に得ることは不可能であるので
、常に妥協を図ることが必要である。しかし正しくこの
ことが本発明によって達成された。本発明は、良好な射
出性を良好な非たるみ特性と組み合わせることを可能に
する。更に他の要求例えば良好な側面接着なども最適に
満たされる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリマー分散液に基づき、そして結合剤としての該
   分散液に加えて慣用される添加剤を含有する水性シーリ
   ング材料をシールの形で被シール部に適用し、その際使
   用シーリング材料を一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔式中Ｒは２〜１０個の炭素原子を有する２〜６価アル
   コールの基であつて、この基は酸素を介して結合されて
   おり、Ｒ＾１は各々そのアルキル基、アルコキシ基又は
   アルケニルオキシ基中に１６〜３０個の炭素原子を有す
   るアルキル基、アルコキシメチル基又はアルケニルオキ
   シメチル基又はこれらの基の混合物であり、Ａは−ＣＨ
   ＿２ＣＨ＿２−Ｏ−単独又はこれと ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼又は −ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２−Ｏ−との混合物
   （その場合Ａは５０モル％以上の−ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ
   −である）であり、ｘは１２〜５００、ｙは０．３〜５
   の平均値、ｎは２〜６の整数である〕で示される化合物
   で粘度付与することを特徴とする、シーリングの製造方
   法。 ２、シーリング材料が全材料に基づき０．０１〜５重量
   ％の１種以上の式 I で示される化合物を含有すること
   を特徴とする、第１請求項に記載の方法。