JPH026563A - 水性コーテイング材料を用いるコーテイングの製造 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、長い貯蔵寿命及び良好な流動特性を有し、ま
た乾燥後に高い光沢ならびに高い耐水性及び耐蝕性を有
するコーティングを与える水性コーティング材料の使用
に関する。

水性ポリマー分散液を結合剤として含有するコーティン
グ材料は、一般に塑性流動を示す。

このことは鉱物性基体に適用する場合（例えば石川塗料
や内装用塗料）には全面的に望ましい。

木材又は金属の被覆においては、塗布装置又は基体の微
細なむらによる不規則部分が存在しない平滑かつ無欠陥
な表面がしばしば望まれる。

塑性流動の場合、これらの要求は満たし得ない。

すなわち、はけ塗り抵抗が低いためにこの種のコーティ
ング材料ははけで分布させるのが難しく、乾燥中はほと
んど全（流動しない。従来の粘度付与剤、例えばセルロ
ース誘導体例えばヒドロキシエチルセルロース又はカル
ボキシメチルセルロース、又はポリアクリル酸の塩は更
にこの流動挙動を高める。

更に、セルロースエーテルは微生物により分解されるが
、このことはコーティング材料の貯蔵寿命に悪い影響を
及ぼす。

耐蝕性コーティングは更に、水中膨潤に対する抵抗性が
高いことも要求される。水性分散液のための粘度付与剤
は不可避的に親水性であり、従ってコーティングの耐水
性に悪影響を及ぼす。

このことは、粘度付与剤含量を極めて低くしなげればな
らないこと、そして更には粘度付与剤が極めて効率のよ
いものでなければならないことを意味している。今日ま
でに知られている粘度付与剤の場合、高い効率には常に
低い均展性が伴っていた。低均展性は視覚的に不利であ
るだけでなく、細孔やブリスターの形成のために耐蝕性
の低下を招（。

低均展性によるコーティングの耐水性に対する悪影響は
、使用ポリマー分散液が、例えばＥｐ−Ａ−９１０２１
及び２２５６１２に記載されているように、それ自体高
い水中膨潤抵抗性を有している場合に特に顕著となる。

本発明の課題は、改善された流動特性、長い貯蔵寿命、
良好な均展性、高い光沢と同時に高い耐水性及び良好な
耐蝕性を有するコーティング材料を提供することにある
。

本発明はこの課題を解決するもので、顔料、充填剤及び
慣用の添加剤例えば分散剤、湿潤剤、フィルム形成助剤
及び消泡剤を含有してもよいポリマー分散液に基づき、
そして結合剤としての該分散液に加えて慣用される添加
剤を含有する水性コーティング材料を塗膜の形で基体に
適用し、その際使用コーティング材料を一般式〔式中Ｒ
は２〜１０個の炭素原子を有する２〜６価アルコールの
基であって、この基は酸素を介して結合されており、Ｒ
１は各々そのアルキル基、アルコキシ基又はアルケニル
オキシ基中に６〜３０個の炭素原子を有するアルキル基
、アルコキシメチル基又はアルケニルオキシメチル基又
はこれらの基の混合物であり、Ａは−ＣＨ２ＣＨ２−〇
−単独又はこれと −ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−○− との混合物（その場合Ａは５０モル％以上の−ＣＨ２Ｃ
Ｈ，〇−である）であり、Ｘは１２〜５００、ｙは０．
３〜５の平均値であり、ｎは２〜６の整数である〕で示
される化合物で粘度付与することを特徴とする、コーテ
ィングの製法である。

このタイプの化合物は、既に、水系油圧液（米国特許第
４４１１８１９号、同第４６４９２２４号及び４６６５
２３９号ならびにｗｏ８４１００３６１　）、高熱金属
急冷用の水性急冷液（米国特許第４３８１２０５号）の
粘度付与剤として提案されている。しかしコーティング
材料の粘度付与剤としてそれらが顕著に適しているとい
うことは自明なことではなかった。

本発明により用いられる粘度付与剤は、末端基を８〜３
２個の炭素原子を有する１、２−アルキレンオキサイド
、又はそのアルキル鎖又はアルケニル鎖が６〜６０個の
炭素原子を有するアルキル−又はアルケニルグリシジル
エーテルと反応させた直線状又は分校状の低級アルキレ
ンオキサイド−ホモポリマー又は−コポリマーより成る
ポリエーテルポリオールである。平均分子量は１０００
〜７５０００である。

この種のポリエーテルポリオールは、欧州特許第６１８
２２号及び１１６５６４号に記載されているよ５に、２
〜１０個の炭素原子を有する多価アルコールをエチレン
オキサイド単独と、又はエチレンオキサイドと一種以上
の３〜４個の炭素原子を有するアルキレンオキサイドと
の混合物と反応させだ（後者の場合、ランダム−コポリ
マーを希望する場合は混合物を用いて、またブロック−
コポリマーを希望する場合は成分を順次用いて反応を行
う）、そしてこれら中間体を次いで０．３当量以上（水
酸基１個あたり）の８〜３２個の炭素原子を有し末端エ
ポキシ基を有するアルキレンオキサイドと、又は０．６
当量以上のアルキル−又はアルケニルグリシジルエーテ
ル（そのアルキル基又はアルケニル基は６〜３０個の炭
素原子を有する）と反応させることにより得られる。更
に、米国特許第４３９８０４５号に記載されているよう
に、Ｃ２−又はＣ２−及びＣ５／　Ｃ４−エポキシドか
ら得られる既存のポリアルキレンオキサイド−ホモポリ
マー又は−コポリマーは、前記の比較的長鎖のアルキレ
ンオキサイド又はグリシジルエーテルと反応させること
によっても製造することができる。

２〜６価アルコールは、２〜６個の水酸基を有するもの
である。個々には、これらは各々２〜１０、好ましくは
２〜６個の炭素原子を有するアルカンポリオール、アル
ケンポリオール、アルキンポリオール又はオリゴオキシ
アルキレングリコールである。

適当なアルカンポリオールの例は、エチレングリコール
、１，２−及び１，３−プロピレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、ブタン−１゜２−ジオール、ブタン
−１，３−ジオール、ブタンｊ　ｐ　４−ジオール、ト
リメチロールプロパン、クリセロール、ペンタエリスリ
トール、　　２，３，４゜５−ヘキサンテトラオール、
ソルビトール及ヒグルコースである。

アルケンポリオールの例は、２−ブテン−１゜４−ジオ
ール、２−ヘキセン−１，４，６−トリオール、１，５
−へキサジエン−３，４−ジオール及び３−へブテン−
１，２，６，７−テトラオールである。

アルキンポリオールの例は、２−ブチン−１゜４−ジオ
ール、２−ヘキシン−１，４，＋５−　）ジオール及び
４−オクチン−Ｌ２，７．８−テトラオールである。

オリゴオキシアルキレングリコールの例は、ジエチレン
グリコール、トリエチレンクリコール、テトラエチレン
グリコール及びジエチレングリコールである。

ポリエーテルポリオールの骨格は、オキシエチレン単位
のみで構成されていてもよく、あるいは３〜４個の炭素
原子を有するオキシアルキレン単位を５０モル％以下、
好ましくは６０モル％以下の量で含有していてもよい。

相当するアルキレンオキサイドは、特にプロピレンオキ
サイド、１，２−ブチレンオキサイド、２，３−ブチレ
ンオキサイド、更にテトラヒドロフラン′である。相当
するコポリマーは、ランダム−又はブロック−コポリマ
ーであってよい。特に好ましいコポリマーは、エチレン
オキサイドとプロピレンオキサイドとを７０：３０ない
し９５：５０重量比で含有するものである。

鎖端に取り込まれる、それぞれ８〜３２個又は６〜３０
個の炭素原子を有する比較的長鎖のエポキシド又はグリ
シジルエーテルは、常法によりα−オレフィンの酸化又
は脂肪アルコールとエビクロロヒドリンとの反応（例え
ば米国特許第４０８６２７９号参照）によって製造され
る。

比較的長鎖の１，２−アルキレンオキサイド又はグリシ
ジルエーテルの量は、一般に、全分子に対して０．５〜
７５重量％である。比較的長鎖のエポキシド又はグリシ
ジルエーテル対多官能性アルコールのそれぞれ個々の水
酸基の平均モル比は、０．６〜５、好ましくは０．５〜
２である。

長鎖１，２−エポキシドの例は、１，２−エポキンオク
タン、１，２−エポキシドデカン、１．２−エポキシヘ
キサデカン、１，２−エポキシオクタデカン、１，２−
エポキシテトラコサン、１，２−エポキシへキサコサン
、１，２−エポキシオクタコサン及び商業的に入手し得
るこの種のエポキシドの混合物である。

アルキルグリシジルエーテルの例は、オクチル−ドデシ
ル−２−メチルドデシル−テトラデシル−ヘキサデシル
−２−ヘキシルデシル−オクタデシル−２−へキシルド
デシル−エイコシル−２−オクチルドデシルテトラコシ
ルー及びセリルグリシジルエーテルである。

アルケニルグリシジルエーテルの例は、オレイルグリシ
ジルエーテル又はフィチルグリシジルエーテルである・
。

好ましい粘度付与剤は、二官能性又は三官能性アルコー
ル（必要に応じ３０重量％以下のプロピレンオキサイド
との混合物としての）をエチレンオキサイドと反応させ
、次いで更に生成物に一種以上のアルキル−又はアルケ
ニルグリシジルエーテル（そのアルキル基又はアルケニ
ル基は８〜１８個の炭素原子を有する）を、二官能性又
は三官能性アルコール１モルあたり２〜５モルの量で反
応させることによって得ることができるポリエーテルポ
リオールである。

新規コーティング材料の結合剤は、α、β−オレフィン
性不飽和モノマーから乳化重合法により、又は耐蝕性に
関し好ましくは二次分散法により、特にＥＰ−Ａ−９１
’　０２１又は２２５６１２に従って得られる水性ポリ
マー分散液である。そのポリマー組成は広い範囲にわた
って変えることができるが、本質的には三つの群に区分
できる。

すなわち、（メタ）アクリレートホモポリマー及びコポ
リマー　スチレン／（メタ）アクリレートコポリマー及
びビニルエステルコポリマー（これらは各々カルボキシ
ル基含有コモノマーを含んでいてもよい）。

コーティング材料の製造に用いられるポリマー分散液の
不揮発性成分は６０〜７０、好ましくは４０〜６５重量
％である。

新規コーティング材料（ポリマー分散液と全添加剤とか
ら成る）は、６０〜８０、好ましくは４０〜６５重量％
の固体含量を有する。顔料容ｉｓ度は組成に依存し、シ
ルク光沢塗料では３０〜４５％、光沢塗料では１５〜２
０％、そして耐蝕性コーティング材料では１５〜４０％
である。適当な顔料は二酸化チタン、特にルチルである
。有色顔料例えば酸化鉄又は酸化クロム、あるいは腐蝕
保護用の特別な顔料例えば燐酸亜鉛又はカルシウムフェ
ライト、又はＵＶ保護用の特別な顔料を用いることもで
きる。

充填剤の例は、カオリン、炭酸カルシウム、タルク、珪
酸カルシウム、珪酸マグネシウム、粉末状石英又はパラ
イトである。

その他の慣用の添加剤は、例えば消泡剤、保存剤、フィ
ルム形成助剤、必要に応じて可塑剤、及びつや消し剤、
粘着防止剤、及び必要に応じてｐＨ調節用アンモニアで
ある。

顔料充填剤を微分散状態に保つには、界面活性剤が必要
である。例えばポリホスフェート、ポリアクリレート塩
及びイオン性又は非イオン性界面活性剤をこの目的に用
いることができる。

好ましい耐水性耐蝕性コーティング材料の製造には、カ
ルボキシル・含有コモノマー、例工ばマレイン酸又はそ
の無水物、イタコン酸又はその無水物、メタクリル酸、
クロトン酸及び特にアクリル酸を共重合することにより
、カルボキシル基を結合剤のコポリマー中に取り込む。

その場合これらの結合剤は分散効果も有し、従って特に
それらがＥＰ−Ａ−９１０２１又はＥＰ−Ａ−２２５６
１２により製造され、そして水中に２３℃で７日間貯蔵
したのちに、１０重量％以下、好ましくは５重量％以下
の水しか吸収しない場合は、腐蝕保護の点で好ましい。

好ましい新規耐蝕性コーティング材料の重要かつ驚くべ
き長所は、とりわけ高い耐水性と良好な均展性という１
反対の要求を同時に満たすことである。これによって極
めて広範囲の材料、例えば鉄、スチール、木材及びプラ
スチックに対する、天候関連の及びその他の腐蝕性スト
レス、特に塩類スプレーミストからの保護が向上し、ま
た同時的な機械的ストレスに対する抵抗性も向上する。

従ってこのタイプのコーティング材料は、例えば腐蝕防
止塗料、例えば防錆プライマー、腐蝕防止充填剤、プラ
イマー及び腐蝕防止トップコートとして、あるいは道路
標識用塗料として特に適している。

しかし耐水性がない場合であっても、新規コーティング
材料は決定的に改善された貯蔵寿命を有し、例えば顔料
及び充填剤の硬い沈降に対して及び細菌の攻撃に対して
抵抗性を有し、そして特に良好な流動特性及び良好なフ
ィルム光沢をも有する。この改善はシルク光沢及び光沢
塗料において特に顕著である。

多（の従来の粘度付与剤とは対照的に、本発明により用
いられる粘度付与剤は、その効果がｐＨに対する依存性
をほとんど示さないので、１〜１０のｐＨ全域にねたっ
て用いることができる。それらは、水から、又は水と混
和し得る溶剤例えばアルコール又はグリコールの水性混
合物から、また粘度付与剤が可溶である慣用の溶剤例え
ばエステル、ケトン、炭化水素、可塑剤又は液状樹脂か
ら、あるいは液状非イオン性界面活ｉ　剤例えば脂肪ア
ルコールオキシアルキレート、アルキルフェノールオキ
シアルキレート又は脂肪酸アルコキシレートから加工す
ることができる。極めて顕著な粘度付与効果を有するた
め、約５％の濃度の粘度付与剤溶液を用いることが有利
である。

式■の粘度付与剤の量（１００％固体含量）は、全組成
の０．０２〜２、好ましくは０．０５〜ｔ　０重量％で
ある。その他の粘度付与剤例えばヒドロキシセルロース
との組合せは、コーティングの耐水性及び耐蝕性が重要
でない場合にのみ適している。その他の粘度付与剤と組
合せる場合は、０．０２重量％以下を用いることができ
る。粘度付与剤は水溶液として、あるいは水及び一種以
上の少なくとも部分的に水と混和し得る有機溶剤との組
合わせの中の溶液として用いることが好ましい。

下記の組成物及び実施例中の部及び割合は特に断らない
限り重量に関する。

実施例 コーティング材料装造用出発物質： 使用した分散剤は、３５％の水性アンモニア溶液として
商業的に入手可能なスチレン／アクリル酸コポリマーで
あった。

実施例１〜３の粘度付与剤は、トリメチロールプロパン
（ＴＭＰ　）をエチレンオキサイド及びプロピレンオキ
サイドのモル比８５：１５の混合物と反応させ、次いで
更にその生成物を（ＴＭＰに基づき）３当量の比較的長
鎖の１，２−アルキレンオキサイドの混合物と反応させ
ることにより得られる約１７０００の分子量を有するポ
リエーテルポリオールである。

比較的長鎖の１，２−アルキレンオキサイドの鎖長： 実施例１及び３：１５〜１８個の炭素原子実施例２：　
　　２４〜２８個の炭素原子粘度付与剤濃度： 粘度付与剤溶液Ａ：氷水中、２％ 粘度付与剤溶液Ｂ：プロビレングリコール／水（２０：
１）中１２．５％ 粘度付与剤溶液Ｃ：水中２０％ 比較実験において、分散コーティングに推奨されている
市販のポリウレタン粘度付与剤を用いた（該粘度付与剤
は水／イソブトキシプロパノール（１：１）中の５０％
溶液の形であった）。

この溶液を２５重量％の固体含量となるまで水で希釈し
た（粘度付与剤溶液Ｄ）。

結合剤はすべて市販の低粘度で微粉砕された石けん分散
液であった。

分散液　　ポリマーのタイプ　　　　　平均粒度　固体
含量（μｍ）　（重量％） ａ　　　メチルメタクリレート／２−　　約０．２　　
　５０エチルへキシルアクリレート コポリマー ｂ　　　ブチルメタクリレート／ブチ　　約０．０５　
　４２ルアクリレート／スチレンア クリレートコポリマー Ｃポリブチルメタクリレート　　　約０．０４　　４２
組成物（重１部） 実施例 分散剤 保存剤 スルホコハク酸Ｎａ プロピレングリコール 粘度付与剤溶液Ａ 〃　　　　Ｂ 〃　　　　　Ｃ 〃　　　　　Ｄ ３５．７ 消泡剤 二酸化チタン（ルチル） ブチルジグリコール ブチルグリコール′ 消泡剤 ポリマー分散液ａ 〃　　　　　　ｂ 〃　　　　　　Ｃ ０，５ 比較 これらの分散液塗料は、分散剤を装入しておき、次いで
その他の成分を前記の順序で攪拌下に計量添加する操作
により製造した。顔料は、ルチルの前に記載した成分中
に１００　Ｏｒｐｍ　テ２０分間分散させ、次いで残り
の成分をより低速で攪拌混合した。この混合物を２時間
放置後ふるいにかけた。

試験： 二つの速度向配についての粘度を、回転粘度計、標準測
定系り工Ｎ　５３０１８を用いて記録された分散液コー
ティングの流動曲線から算出した。

はけ塗り粘度及び均展性を評価するために、コーティン
グをエナメル板にはけ塗りした（０＝良好な均展性、５
＝均展性なし）。

光沢はＤＩＮ　６７５３０により測定された。

実施例 粘度／ｍＰａ５ ２ｓ ５３Ｓ 加工 比較実験 ＞５２０　　３００　　４３０　　３６０均展性 ガラス上のフィルム ２６０μｍ湿潤 ２００μｍコイルコーターで妨害 光沢 （視射角６０ｏ及び６０゜ ２０°での％反射　６０’、妨害 率）２ｏ０ ２０°、妨害 １〜２ ０〜１ 前記の結果が示すように、新規コーティング材料（この
場合は分散液コーティング）の粘度は、粘度付与剤の固
体含量が比較的低いにもかかわらず、比較実験の場合よ
りも相当に高い。

それにもかかわらず意外にも、これらは良好なフェス様
流動挙動を示す：これらは比較実験の場合よりもはけ塗
りが容易であって、均展性も同程度に良好である。優れ
た光沢もまた篤くべきことであり、良好な相溶性を示す
。

実施例４ 使用した粘度付与剤は、１７００００分子量を有し、そ
してトリメチロールプロパンをＥｐ及びＰ○のモル比８
５：１５の混合物と反応させ、生成物を１，２−エポキ
シ５キサデカン（トリメチロールプロパン１モルあたり
３モルの）ト反応させて得られたポリエーテルポリオー
ルであった。

７２０部のメチルメタクリレート、４５０部のブチルア
クリレート及び６０部のアクリル酸をＥＰ−Ａ−２２５
６１２の実施例２に従って重合させることによって製造
された２１３部の４７％水性アンモニア性分散液を、６
５部の脱イオン水、２部の消泡剤、１．５部の濃アンモ
ニア、１゜５部の酸価が２７０１ｎ９ＫＯＨ／、９のモ
ノアルキルホスフェートを基礎とする水溶性湿潤剤、及
び１．２部の水／ジプチルグリコール（８０：２０）中
の２５％粘度付与剤溶液と混合した。

この混合物に６０部のルチル、２２０部のクリストバラ
イト及び１０部のソルベントナフサ（沸点範囲１４０〜
１８０℃）を攪拌下に添加し、溶解機中で分散させた。

得られた染料を１０部の水で２　Ｐａｓの粘度とした。

これは極めて一定した粘度を有し、また室温での長時間
貯蔵の間に顔料及び充填剤の沈降をほとんど示さず、そ
して比較的高粘度であるにもかかわらず、圧搾空気を用
いる噴霧により゛容易に加工することができた。

０、０４　ｍｘの湿潤フィルム肉厚としてアスファルト
上に適用された充分乾燥したコーティングは、耐水性、
耐摩耗性及び耐候性であった。

実施例４に対する比較実験 粘度付与剤を用いずに、あるいは同量又は二倍量の市販
の粘度付与剤例えばウレタン粘度付与剤を用（・て、同
様の塗料を製造した。この比較用コーティング材料は粘
度が極めて低く不安定であった。顔料は短時間内に沈殿
した。同程度の粘度及び顔料に対する比較し得る懸濁力
を得るには、約４〜５倍量の粘度付与剤が必要であった
。しかしその場合この比較用コーティング材料は、道路
標識用塗料として用いるために必要な水中膨潤に対する
抵抗性及び湿潤摩耗に対する抵抗性を有するコーティン
グをもはや与えなかった。

実施例４　　比較実験 ２、ＯＰａｓに調節するために 必要な粘度付与剤の量　　　　　　　　０．５０　　　
１．３５ポリマー（固体）に対する粘 度付与剤（固体）の％ コーティングの水分吸収 （２３℃で２４時間水中貯蔵） 乾燥：ａ）室温で１週間　　　　　　　５％　　　２３
％ｂ）５０℃で２４時間　　　　　　１．７％　　１０
％実施例５ 使用した粘度付与剤は、１５００００分子量を有するポ
リエチレングリコールと１，２−エポキシオクタデカン
を１：８のモル比で反応させることにより得られたポリ
エーテルポリオールであった。

４５６部のスチレン、６１２部のブチルアクリレート及
び７２部のアクリル酸をＥＰ−Ａ２２５６１２の実施例
１に記載の方法により重合させて得られた５５部の４５
％水性アンモニア性分散液を、２５部の脱イオン水、２
部の濃アンモニア、２部の消泡剤、５部のブチルジグリ
コール、０．５部の酸価が２７０ｍ９ＫＯＨ／、９のモ
ノアルキルホスフェートを基礎とする水溶性湿潤剤及び
１部の水／ブチルジグリコール（８ｏ：２０）中の２５
％粘度付与剤溶液と混合した。

５０部の酸化鉄レッド及び６０部のパライトをこの混合
物中に攪拌添加し、溶解機中で分散した。得られた顔料
懸濁液を更に１１０部の前記４５％ポリマー分散液及び
更に２部の消泡剤と混合した。この塗料を水で１．５　
Ｐａｓの粘度とした。

脱脂され深絞りされたスチール板をこの塗料で被覆して
乾燥時肉厚０．０８　ｍ１１Ｌのフィルムを与えた。こ
のコーティングは良好な均展性を示した。よく乾燥した
のち、この被覆に金属基体に達する切れ目を入れ、そし
てこの被覆スチール板を塩スプレーに２００時間晒した
。切れ目部分には錆が生じたが、コーティングは実質的
に無損傷のままであった。

実施例５に対する比較実験 粘度付与剤を添加しないで、あるいは同量又は二倍量の
市販ウレタン粘度付与剤を用いて、同様の塗料を製造し
た。これら比較用塗料は極みて低粘度であり、その顔料
は室温貯蔵時に比較的速かにかつ顕著に沈殿したのに対
し、実施例５の塗料は長い貯蔵寿命を有した。実施例５
と同様の１．５　Ｐａｓの粘度を得るには約３倍量の粘
度付与剤が必要であった。これら比較用コーティングは
、切れ目部分砿比較的顕著な腐蝕作用、例えば下錆び、
ふ（れ（ブリスター）の形成、そして接着度の損失を伴
うコーティングの下移行を示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリマー分散液に基づき、そして結合剤としての該
   分散液に加えて慣用される添加剤を含有する水性コーテ
   ィング材料を塗膜の形で基体に適用し、その際使用コー
   ティング材料を一般式▲数式、化学式、表等があります
   ▼ I 〔式中Ｒは２〜１０個の炭素原子を有する２〜６価アル
   コールの基であつて、この基は酸素を介して結合されて
   おり、Ｒ＾１は各々そのアルキル基、アルコキシ基又は
   アルケニルオキシ基中に６〜３０個の炭素原子を有する
   アルキル基、アルコキシメチル基又はアルケニルオキシ
   メチル基又はこれらの基の混合物であり、Ａは −ＣＨ＿２ＣＨ＿２−Ｏ−単独又はこれと ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼又は −ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２−Ｏ−との混合物
   （その場合Ａは５０モル％以上の−ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ
   −である）であり、Ｘは１２〜５００、ｙは０．３〜５
   の平均値であり、ｎは２〜６の整数である〕で示される
   化合物で粘度付与することを特徴とする、コーティング
   の製法。 ２、コーティング材料が全材料に基づき０．０１〜５重
   量％の一種以上の式 I で示される化合物を含有するこ
   とを特徴とする、第１請求項に記載の方法。 ３、コーティング材料中の顔料容量濃度が１５〜４５％
   であることを特徴とする、第１請求項に記載の方法。