JPH01271418A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規な特に耐熱性、耐水性にすぐれたエポキシ
樹脂組成物に関し、さらに詳細には必須の工４キシ樹脂
成分として２，２−ビス（４−（４−アミノフェノキシ
）フェニル〕へキサフロロプロパンとエピクロルヒドリ
ンとからなるエポキシ樹脂を用い、耐熱性および耐水性
が飛躍的に優れた積層品樹脂材料、電気絶線材料、繊維
強化複合材料、塗装材料、成型材料、接着材料などに極
めて有用なエイキシ樹脂組成物に関する。

（従来の技術） エポキシ樹脂は、種々の硬化剤で硬化させることにより
、−数的に機械的性質、耐水性、耐薬品性、耐熱性、電
気的性質などの優れ九硬化物となり、接着剤、塗料、積
層板、成型材料、注型材料等、幅広い分野に使用されて
いる。

（発明が解決しようとする８果ｋ） 最も代表的なエポキシ樹脂は、ビスフェノールＡＫエビ
クｐルヒドリンを反応させて得られる液状および固型の
ビスフェノールＡ型エポキシ＊脂が挙げられるが、これ
らは１分子当たりのグリシジル基が２個よりは多くはな
いために硬化時の架橋密度が低く、耐熱性が劣る傾向に
ある。

この様な欠点を故実するために、いわゆるノ？ラック型
エポキシ樹脂やシアミノジフェニルメタン、アミノフェ
ノール等をベースとするグリシゾルアミン型およびグリ
シジルアミンエーテル型エポキン樹脂等の多官能工４キ
シ樹脂が使用されているが、これらの場合確かに耐熱性
は向上するものの、その向上の度合は充分でなく、し、
かも耐水性は逆に劣るという欠点を有する。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、こうした実情に鑑みて鋭意研究し九結果
、２．２−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕へキサフロロプロパンにエピクロルヒドリンを反応
させて得られる特定のグリシジルアミン型皿Ｉキシ樹脂
を用いると耐熱性と耐水性に優れるエポキシ樹脂組成物
が得られることを見出して、本発明を完成するに至った
。

すなわち、本発明は、エポキシ樹脂および硬化剤、更に
必要により硬化促進剤から構成されるエポキシ樹脂組成
物に３？＝ｂて、該工、１１キシ樹脂成分として、 構造式（１） ％式％ で示される化合物にエピクロルヒドリンを反応させて得
られるグリシジルアミン型エポキシ樹脂を含有すること
を特徴とするエポキシ樹脂組成物、あるいは該エイキシ
樹脂成分として、 構造式（ＩＩ） ・・・・・・・・・（ｎ） で示されるグリシジルアミン型エヂキシｍ脂を含有する
ことを特徴とするエイキシ樹脂組成物を提供するもので
ある。

本発明で用−る構造式〔■〕で示されるグリシジルアミ
ン型皿Ｉキシ樹脂は１例えば構造式〔１〕で示される２
ｐ２−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕
へキサフロログロア４ンにアルカリの存在下、エピクロ
ルヒドリンを反応させることにより得られる。

この場合の反応条件は従来よシ行なわれているエイキシ
樹脂の製造条件と同じであシ、特に制限されるものでは
ない、即ち、２．２−ビス〔４−（４−７ミノフエノキ
シ）フェニル〕へキサフロログロア４ンのアミン性活性
水素１個に対しエピクロルヒドリンを１〜１０モル添加
し、水酸化ナトリウムのようなアルカリの存在下に２０
〜１２０℃でエポキシ化反応を行なうことが出来、アミ
ン性活性水素に対するエピクロルヒドリンの過剰率を調
節することにより、得られるエポキシ化合物の分子量、
エポキシ当量、軟化点を調整することができる。エピク
ロルヒドリンの過剰率を下げるとエポキシ樹脂の分子量
が高くなり、靭性の高い硬化物となり、逆に上げると分
子量が低くなり、耐熱性の高い硬化物を得るととが出来
る。ただし−数的釦はエピクロルヒドリンの過剰率が４
倍をこえるとあまり変化しなくなるので、過剰率は５倍
以下が好ましい。

本発明に使用される硬化剤としては１通常エポキシ樹脂
の硬化剤として常用されている化合物はすべて使用する
ことができ、ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミンなどの脂肪族アミン類、メタフェニレンジアミン
、ジアミノジ７工二ルメタン、ジアミノゾフェニルスル
ホンなどの芳香族アミン類、Ｉリアミド樹脂およびこれ
らの変性物、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水ヘキ
・サヒドロフタル酸、無水ピロメリット酸などの酸無水
物系硬化剤、ジンアンジアミド、イミダゾール％ＢＦ、
−アミン錯体、グアニジン誘導体などの潜在性硬化剤な
どがあげられる。

止揚された如き各化合物を硬化剤として用いる際は、多
くの場合、さらに硬化促進剤をも使用することが必要と
なるが、そうした場合にはりメチルベンジルアミンなど
の如き三級アミン類、イミダゾール類または各種金属化
合物などをはじめ、例えば垣内弘編エポキシ樹脂（昭晃
党）Ｐ３３−０〜３３１に記載されている公知慣用の硬
化促進剤すべてを使用できる。

本発明のエポキシ樹脂組成物には、さらに必要に応じて
充填剤、着色剤などの公知慣用の各種添加剤をも添加配
合せしめることができ、またタール、ピッチ、アミノ樹
脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂なども併用するこ
とができる。

（実施例） 次に本発明を製造例、実施例および比較例により具体的
に説明する。尚、例中において部は特に断シのない限り
すべて重量部である。

製造例１ ２．２−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル
〕へキサフロ口！ロノぐン４８２部ｔエヒクロルヒドリ
ン７４０部に溶解させた後、攪拌しながら５０〜６０℃
で２０％水酸化ナトリウム水溶液８００部を５時間かけ
て滴下し、更に１時間反応させ、次いで水層を棄却した
後、過剰のエピクロルヒドリンを蒸留回収して反応組成
物を得た。この反応組成物にトルエン８５０部を加えて
均一に溶解させ、水３５０部を加えて水洗した後、油水
分離し、油層からトルエンを留去させることによって、
エポキシ当量が１９０なる工Ｉキシ樹［（ａ）６７０部
を得た。

製造例２ エピクロルヒドリンの使用量を５５５部とした以外は製
造例１と同様にして固型でかつエポキシ当量が２１１な
るエポキシ樹脂（ｂ）　６５０部を得た。

製造例３ ４．４′−メチレンジー２，６−ジニチルアニリンの代
りに４．４′−メチレンジー２，６−ジゾロモアニリン
５１４部を用すた以外は製造例１と同様にしてエポキシ
当量２０３なる工４キシ樹脂（ｅ）を７００部得九０ 実施例１〜２および比較例１〜２ エポキシ樹脂として製造例１〜２で得られたエポキシ樹
脂（１）〜（ｂ）、フェノールノ？ラックニーキシＷ１
＋　ＭエビクロンＮ−７３８℃大日本インキ化学工業■
製、エポキシ当量１８０〕又はジアミノジフェニルメタ
ン型グリシジルアミンエポキシ樹脂。

エヒクロン４３０（同社製、エポキシ当量１２０）を、
硬化剤としてエビクはンＢ−５７０（同社製、メチルテ
トラヒドロフタル酸無水物）を、硬化促進剤として２−
エチル−４−メチルイミダゾールをそれぞれ用い、ニー
キシ樹脂のエポキシ基１個に対して硬化剤の醗無水物基
が１個になる様に表−ＩＫ示す組成で配合して、本発明
および比較対照用のエポキシ樹脂組成物を得た。

これらの工４キシ樹脂組成物を１００℃で２時間、次い
で１６０℃で２時間、更に１８０℃で２時間の条件で硬
化せしめて試験片とし、ＪＩＳ　Ｋ　−６９１１に準拠
して熱変形温度、曲げ強度、曲げ弾性率、引張シ強度、
引張シ伸び率および煮沸吸水率を測定し九。結果を表−
１に示す。

実施例３〜４および比較例３〜４ エポキシ樹脂として前記と同様にエポキシ樹脂（、）〜
伽）、工♂クロンＮ−７３８又ａエビクロン４３０を、
硬化剤としてＤＤＭ　（ジアミノジフェニルメタン）を
それぞれ用い、ニーキシ樹脂のエポキシ基１個に対して
硬化剤の活性水素基が１個になるように表−ＩＫ示す組
成で配合して、本発明および比較対照用のエポキシ樹脂
組成物を得た。

これらのエポキシ樹脂組成物を８０℃で５時間、更に１
６０℃で４時間の条件で、硬化せしめて試験片とし、Ｊ
ＩＳＫ−６９１１に準拠して前記例と同様の項目を測定
した。結果を表−１に示す。

ノ イ″ （発明の効果） 本発明のエポキシ樹脂組成物から得られた硬化物は、飛
躍的に優れた耐熱性および耐水性を有するという特徴が
ある。

従って本発明のエポキシ樹脂組成物は成型材料、注型材
料、治工異用、積層材料、電気絶縁材料、塗料、土木・
建築材料、接着剤、複合材料などの用途に極めて有用で
ある。

代理人　弁理士　高　橋　勝　利

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、エポキシ樹脂および硬化剤、更に必要により硬化促
   進剤から構成されるエポキシ樹脂組成物において、該エ
   ポキシ樹脂成分として 構造式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ………〔 I 〕 で示される化合物にエピクロルヒドリンを反応させて得
   られるグリシジルアミン型エポキシ樹脂を含有すること
   を特徴とするエポキシ樹脂組成物。 ２、エポキシ樹脂および硬化剤、更に必要により硬化促
   進剤から構成されるエポキシ樹脂組成物において、該エ
   ポキシ樹脂成分として、 構造式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼………〔II〕 で示されるグリシジルアミン型エポキシ樹脂を含有する
   ことを特徴とするエポキシ樹脂組成物。