JPH0241312A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
エポキシ樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH0241312A JPH0241312A JP19152688A JP19152688A JPH0241312A JP H0241312 A JPH0241312 A JP H0241312A JP 19152688 A JP19152688 A JP 19152688A JP 19152688 A JP19152688 A JP 19152688A JP H0241312 A JPH0241312 A JP H0241312A
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- Japan
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- epoxy resin
- epoxy
- resin composition
- materials
- epichlorohydrin
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は新規な特に耐熱性、耐水性にすぐれた工４キシ
耐脂組成物に関し、さらに詳細には必須のエポキシ樹脂
成分として９．９−ビス（４′−アミノフェニル）フル
オレンとエピクロルヒドリンとからなるエポキシ樹脂を
含んでなる、Ｉｆ：Ｒ層品樹脂材料、電気絶縁材料、繊
維強化複合材料、塗装材料、成型材料、接着材料などに
極めて有用な耐熱性および耐水性が飛躍的に優れるエポ
キシ樹脂組成物に関する。
耐脂組成物に関し、さらに詳細には必須のエポキシ樹脂
成分として９．９−ビス（４′−アミノフェニル）フル
オレンとエピクロルヒドリンとからなるエポキシ樹脂を
含んでなる、Ｉｆ：Ｒ層品樹脂材料、電気絶縁材料、繊
維強化複合材料、塗装材料、成型材料、接着材料などに
極めて有用な耐熱性および耐水性が飛躍的に優れるエポ
キシ樹脂組成物に関する。
（従来の技術）
エポキシ樹脂は、種々の硬化剤で硬化させることにより
、−船釣に機械的性質、耐水性、耐薬品性、耐熱性、電
気的性質などの優れた硬化物となシ、接着剤、塗料、積
層板、成型材料、注型材料等、幅広い分野に使用されて
いる。
、−船釣に機械的性質、耐水性、耐薬品性、耐熱性、電
気的性質などの優れた硬化物となシ、接着剤、塗料、積
層板、成型材料、注型材料等、幅広い分野に使用されて
いる。
（発明が解決しようとする課題）
最も代表的なエポキシ樹脂は、ビスフェノールＡにエピ
クロルヒドリンを反応させて得られる液状および固型の
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が挙げられるが、これ
らは１分子当たりのグリシジル基が２個よりは多くはな
いために硬化時の架橋密度が低く、耐熱性が劣る傾向に
ある。
クロルヒドリンを反応させて得られる液状および固型の
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が挙げられるが、これ
らは１分子当たりのグリシジル基が２個よりは多くはな
いために硬化時の架橋密度が低く、耐熱性が劣る傾向に
ある。
この様な欠点を改良するために、いわゆるノゲラック型
エポキシ樹脂やジアミノジフェニルメタン、アミノフェ
ノール等をベースとするグリシジルアミン型およびグリ
シジルアミンエーテル型エデキシ樹脂等の多官能エポキ
シ樹脂が使用されているが、これらの場合確かに耐熱性
は向上するものの、その向上の度合は充分でなく、シか
も耐水性は逆に劣るという欠点を有する。
エポキシ樹脂やジアミノジフェニルメタン、アミノフェ
ノール等をベースとするグリシジルアミン型およびグリ
シジルアミンエーテル型エデキシ樹脂等の多官能エポキ
シ樹脂が使用されているが、これらの場合確かに耐熱性
は向上するものの、その向上の度合は充分でなく、シか
も耐水性は逆に劣るという欠点を有する。
（課＠を解決するための手段）
本発明者らは、こうした実情に鑑みて鋭意研究した結果
、９．９−ビス（４′−アミノフェニル）フルオレンに
エピクロルヒドリンを反応させて得られる特定のグリシ
ジルアミン型工４キシ樹脂を用いると耐熱性と耐水性の
いずれＫも優れるエポキシ樹脂組成物が得られることを
見出して、本発明を完成するに至りた。
、９．９−ビス（４′−アミノフェニル）フルオレンに
エピクロルヒドリンを反応させて得られる特定のグリシ
ジルアミン型工４キシ樹脂を用いると耐熱性と耐水性の
いずれＫも優れるエポキシ樹脂組成物が得られることを
見出して、本発明を完成するに至りた。
すなわち、本発明は、エポキシ樹脂および硬化剤、更に
必要によシ硬化促進剤から構成される工４キシ国脂組成
物において、該エポキシ樹脂成分として、 構造式ＣＩ） で示される化合物にエピクロルヒドリンを反応させて得
られるグリシジルアミン型エデキシ樹脂を含有すること
を特徴とする新規なエポキシ樹脂組成物、 および該エポキシ樹脂成分として、 構造式〔ｌｌ） で示されるグリシジルアミン型エポキシ樹脂を含有する
ことを特徴とする硬化性エポキシ樹脂組成物を提供する
ものである。
必要によシ硬化促進剤から構成される工４キシ国脂組成
物において、該エポキシ樹脂成分として、 構造式ＣＩ） で示される化合物にエピクロルヒドリンを反応させて得
られるグリシジルアミン型エデキシ樹脂を含有すること
を特徴とする新規なエポキシ樹脂組成物、 および該エポキシ樹脂成分として、 構造式〔ｌｌ） で示されるグリシジルアミン型エポキシ樹脂を含有する
ことを特徴とする硬化性エポキシ樹脂組成物を提供する
ものである。
本発明で用いる構造式（ＩＩ）で示されるグリシジルア
ミン型工ｆキシ樹脂は、例えば構造式〔■〕で示すしる
９、９−ビス（４′−アミノフェニル）フルオレンにア
ルカリの存在下、エピクロルヒドリンを反応させること
によシ得られる。
ミン型工ｆキシ樹脂は、例えば構造式〔■〕で示すしる
９、９−ビス（４′−アミノフェニル）フルオレンにア
ルカリの存在下、エピクロルヒドリンを反応させること
によシ得られる。
この場合の反応条件は従来より行なわれているエポキシ
１脂の製造条件と同じであシ、特に制限されるものでは
ない。即ち、９，９−ビス（４′−アミノフェニル）フ
ルオレンのアミン性活性水素１個に対しエピクロルヒド
リンを１〜１０そル添加し、水酸化ナトリクムのような
アルカリの存在下に２０〜１２０℃でエポキシ化反応を
行なうことが出来、アミン性活性水素に対するエピクロ
ルヒドリンの過剰率を調節することＫより、得られるエ
ポキシ化合物の分子量、エポキシ当量、欧化点を調整す
ることができる。エピクロルヒドリンの過剰率を下げる
とエポキシ樹脂の分子量が高くなり、靭性の高い硬化物
となり、逆に上げると分子量が低くなり、耐熱性の高い
硬化物を得ることが出来る。ただし一般にはエピクロル
ヒドリンの過剰率が４倍をこえると得られるエポキシ化
合物の分子量、エポキシ当量、軟化点はあまシ変化しな
くなるので、過剰率は５倍以下が好ましい。
１脂の製造条件と同じであシ、特に制限されるものでは
ない。即ち、９，９−ビス（４′−アミノフェニル）フ
ルオレンのアミン性活性水素１個に対しエピクロルヒド
リンを１〜１０そル添加し、水酸化ナトリクムのような
アルカリの存在下に２０〜１２０℃でエポキシ化反応を
行なうことが出来、アミン性活性水素に対するエピクロ
ルヒドリンの過剰率を調節することＫより、得られるエ
ポキシ化合物の分子量、エポキシ当量、欧化点を調整す
ることができる。エピクロルヒドリンの過剰率を下げる
とエポキシ樹脂の分子量が高くなり、靭性の高い硬化物
となり、逆に上げると分子量が低くなり、耐熱性の高い
硬化物を得ることが出来る。ただし一般にはエピクロル
ヒドリンの過剰率が４倍をこえると得られるエポキシ化
合物の分子量、エポキシ当量、軟化点はあまシ変化しな
くなるので、過剰率は５倍以下が好ましい。
本発明に使用される硬化剤としては、通常エポキシ樹脂
の硬化剤として常用されている化合物はすべて使用する
ことができ、ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミンなどの脂肪族アミン類、メタフェニレンジアミン
、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスル
ホンなどの芳香族アミン類、？リアミド樹脂およびこれ
らの変性物、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水へキ
サヒドロフタル酸、無水ピロメリット酸などの酸無水物
系硬化剤、ジシアンジアミド、イミダゾール、 ＢＦ３
−アミｙ錯体、グアニジン訪導体等の潜在性硬化剤等が
挙げられる。
の硬化剤として常用されている化合物はすべて使用する
ことができ、ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミンなどの脂肪族アミン類、メタフェニレンジアミン
、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスル
ホンなどの芳香族アミン類、？リアミド樹脂およびこれ
らの変性物、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水へキ
サヒドロフタル酸、無水ピロメリット酸などの酸無水物
系硬化剤、ジシアンジアミド、イミダゾール、 ＢＦ３
−アミｙ錯体、グアニジン訪導体等の潜在性硬化剤等が
挙げられる。
これらの硬化剤は単独でも２種以上の併用でもよい。
これら硬化剤の使用量は、用いるエポキシ化合物の一分
子中に含まれるエポキシ基の数と、硬化剤中の活性水素
の数が当量付近となる量が一般的である。
子中に含まれるエポキシ基の数と、硬化剤中の活性水素
の数が当量付近となる量が一般的である。
止揚された如き各化合物全硬化剤として用いる際は、硬
化促進剤を適宜使用することができる。
化促進剤を適宜使用することができる。
硬化促進剤としては公知慣用のものがいずれも使用でき
るが、例えは、第３級アミン、イミダゾール、有機酸金
属塩、ルイス酸、アミン錯塩等が挙げられ、これらは単
独のみならず２踵以上の併用も可能である。
るが、例えは、第３級アミン、イミダゾール、有機酸金
属塩、ルイス酸、アミン錯塩等が挙げられ、これらは単
独のみならず２踵以上の併用も可能である。
本発明のエポキシ樹脂組成物には、さらに必要に応じて
充填剤、着色剤などの公知慣用の各種添加剤をも添加配
合せしめることができ、ま几タール、ピッチ、アミン樹
脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂なども併用するこ
とができる。
充填剤、着色剤などの公知慣用の各種添加剤をも添加配
合せしめることができ、ま几タール、ピッチ、アミン樹
脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂なども併用するこ
とができる。
次に本発明を製造例、実施例および比較例によシ具体的
に説明する。尚、例中において部は特に断りのない限り
すべて重量部である。
に説明する。尚、例中において部は特に断りのない限り
すべて重量部である。
製造例１
９．９−ビス（４′−アミノフェニル）フルオレン３４
８部全エピクロルヒドリン７４０部に溶解させ友後、攪
拌しながら５０〜６０℃で２０％水Ｎ化ナトリウム水溶
液８００部を５時間かけて滴下し、更に１時間反応させ
、次いで水層を棄却した後、過剰のエピクロルヒドリン
を蒸留回収して反応組成物を得意。この反応組成物にト
ルエン８６０部を加えて均一に溶解させ、水２９０部を
加えて水洗した後、油水分離し、油層からトルエン金留
去させることによって、エポキシ当量が１５３なるエポ
キシ樹脂（ａ） ５４３部を得た。
８部全エピクロルヒドリン７４０部に溶解させ友後、攪
拌しながら５０〜６０℃で２０％水Ｎ化ナトリウム水溶
液８００部を５時間かけて滴下し、更に１時間反応させ
、次いで水層を棄却した後、過剰のエピクロルヒドリン
を蒸留回収して反応組成物を得意。この反応組成物にト
ルエン８６０部を加えて均一に溶解させ、水２９０部を
加えて水洗した後、油水分離し、油層からトルエン金留
去させることによって、エポキシ当量が１５３なるエポ
キシ樹脂（ａ） ５４３部を得た。
製造例２
エピクロルヒドリンの使用１ｉ５５５部とした以外は製
造例１と同様にしてエポキシ当量が１７１なるエポキシ
耐脂（ｂ） ５３５部を得た。
造例１と同様にしてエポキシ当量が１７１なるエポキシ
耐脂（ｂ） ５３５部を得た。
クシ造例３
エピクロルヒドリンの使用Ａｉ１１１０部、！ニジた以
外は製造例１と同様にしてエポキシ当量が１５１なるエ
ポキシ噌脂（ｅ） ５４４部を得意。
外は製造例１と同様にしてエポキシ当量が１５１なるエ
ポキシ噌脂（ｅ） ５４４部を得意。
実施例１〜３および比較例１〜２
エポキシ樹脂として製造例１〜３で得られたエポキシ樹
脂（ａ）〜（Ｃ）、フェノールノゲラツクエボキシ樹脂
エピクロンＮ−７３８（大日本インキ化学工業■製、エ
ポキシ当［１８０）又はジアミノジフ工二ルメタン型グ
リシジルアミンエ？ヤシ樹脂エビクロン４３０（同社製
、エポキシ当量１２０）を、硬化剤としてエビクロンＢ
−５７０（同社製、メチルテトラヒドロフタル酸無水物
）ヲ、硬化促進剤として２−エチル−４−メチルイミダ
ゾールをそれぞれ用い、エポキシ樹脂のエポキシ基１個
に対して硬化剤の酸無水物基が１個になる様に表−１に
示す組成で配合して、本発明および比較対照用のエポキ
シ樹脂組成物を得た。
脂（ａ）〜（Ｃ）、フェノールノゲラツクエボキシ樹脂
エピクロンＮ−７３８（大日本インキ化学工業■製、エ
ポキシ当［１８０）又はジアミノジフ工二ルメタン型グ
リシジルアミンエ？ヤシ樹脂エビクロン４３０（同社製
、エポキシ当量１２０）を、硬化剤としてエビクロンＢ
−５７０（同社製、メチルテトラヒドロフタル酸無水物
）ヲ、硬化促進剤として２−エチル−４−メチルイミダ
ゾールをそれぞれ用い、エポキシ樹脂のエポキシ基１個
に対して硬化剤の酸無水物基が１個になる様に表−１に
示す組成で配合して、本発明および比較対照用のエポキ
シ樹脂組成物を得た。
これらのエポキシ樹脂組成物を１００℃で２時間、次い
で１６０℃で２時間、更に１８０℃で２時間の条件で硬
化せしめて試験片とし、ＪＴＳＫ−６９１１に準拠して
熱変形温度、曲げ強度、曲げ弾性率、引張シ強度、引張
り伸び率および煮沸吸水率を測定した。結果を表−１に
示す。
で１６０℃で２時間、更に１８０℃で２時間の条件で硬
化せしめて試験片とし、ＪＴＳＫ−６９１１に準拠して
熱変形温度、曲げ強度、曲げ弾性率、引張シ強度、引張
り伸び率および煮沸吸水率を測定した。結果を表−１に
示す。
実施例４〜６および比較例３〜４
エポキシ樹脂として前記と同様に工Ｉキシ樹脂（ａ）〜
（ｃ）、エピクロンＮ−７３８又はエピクＩ：ｌ ７４
３０を、硬化剤としてＤＤＭ （ジアミノジフェニルメ
タン）をそれぞれ用い、エポキシ樹脂のエポキシ基１個
に対して硬化剤の活性水素基が１個になるように表−１
に示す組成で配合して、本発明および比較対照用のエポ
キシ樹脂組成物を得た。
（ｃ）、エピクロンＮ−７３８又はエピクＩ：ｌ ７４
３０を、硬化剤としてＤＤＭ （ジアミノジフェニルメ
タン）をそれぞれ用い、エポキシ樹脂のエポキシ基１個
に対して硬化剤の活性水素基が１個になるように表−１
に示す組成で配合して、本発明および比較対照用のエポ
キシ樹脂組成物を得た。
これらのエポキシ個脂組成物を８０℃で５時間、更に１
６０℃で４時間の条件で、硬化せしめて試験片とし、Ｊ
ＩＳＫ−６９１１に準拠して前記例と同様の項目を測定
した。結果全表−１に示す。
６０℃で４時間の条件で、硬化せしめて試験片とし、Ｊ
ＩＳＫ−６９１１に準拠して前記例と同様の項目を測定
した。結果全表−１に示す。
（発明の効果）
本発明のエポキシ樹脂組成物から得られ念硬化物は、飛
躍的に優れ九耐熱性および耐水性を有するという特徴が
ある。
躍的に優れ九耐熱性および耐水性を有するという特徴が
ある。
従りて本発明の工Ｉキシ樹脂組成物は成型材料、注型材
料、治工具用、積層材料、電気絶縁材料、塗料、土木・
建築材料、接着剤、複合材料などの用途に極めて有用で
ある。
料、治工具用、積層材料、電気絶縁材料、塗料、土木・
建築材料、接着剤、複合材料などの用途に極めて有用で
ある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、エポキシ樹脂および硬化剤、更に必要により硬化促
進剤から構成されるエポキシ樹脂組成物において、該エ
ポキシ樹脂成分として、 構造式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 で示される化合物にエピクロルヒドリンを反応させて得
られるグリシジルアミン型エポキシ樹脂を含有すること
を特徴とする硬化性エポキシ樹脂組成物。 ２、エポキシ樹脂および硬化剤、更に必要により硬化促
進剤から構成されるエポキシ樹脂組成物において、該エ
ポキシ樹脂成分として、 構造式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔II〕 で示されるグリシジルアミン型エポキシ樹脂を含有する
ことを特徴とする硬化性エポキシ樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19152688A JPH0241312A (ja) | 1988-07-29 | 1988-07-29 | エポキシ樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19152688A JPH0241312A (ja) | 1988-07-29 | 1988-07-29 | エポキシ樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0241312A true JPH0241312A (ja) | 1990-02-09 |
Family
ID=16276131
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19152688A Pending JPH0241312A (ja) | 1988-07-29 | 1988-07-29 | エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0241312A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003007319A3 (en) * | 2001-07-10 | 2003-04-24 | 3M Innovative Properties Co | Capacitor having epoxy dielectric layer cured with aminophenylfluorenes |
| JP2008052260A (ja) * | 2006-07-28 | 2008-03-06 | Jsr Corp | 液晶配向剤、液晶配向膜および液晶表示素子 |
| JP2013203721A (ja) * | 2012-03-29 | 2013-10-07 | Nagase Chemtex Corp | エポキシ化合物 |
| CN105860030A (zh) * | 2016-04-26 | 2016-08-17 | 沈阳航空航天大学 | 含Cardo结构缩水甘油胺型环氧树脂及其制备方法 |
| CN113045516A (zh) * | 2021-05-18 | 2021-06-29 | 湖南大学 | 一种含芴结构四官能度环氧树脂的制备方法 |
-
1988
- 1988-07-29 JP JP19152688A patent/JPH0241312A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003007319A3 (en) * | 2001-07-10 | 2003-04-24 | 3M Innovative Properties Co | Capacitor having epoxy dielectric layer cured with aminophenylfluorenes |
| US6577492B2 (en) | 2001-07-10 | 2003-06-10 | 3M Innovative Properties Company | Capacitor having epoxy dielectric layer cured with aminophenylfluorenes |
| JP2008052260A (ja) * | 2006-07-28 | 2008-03-06 | Jsr Corp | 液晶配向剤、液晶配向膜および液晶表示素子 |
| JP2013203721A (ja) * | 2012-03-29 | 2013-10-07 | Nagase Chemtex Corp | エポキシ化合物 |
| CN105860030A (zh) * | 2016-04-26 | 2016-08-17 | 沈阳航空航天大学 | 含Cardo结构缩水甘油胺型环氧树脂及其制备方法 |
| CN113045516A (zh) * | 2021-05-18 | 2021-06-29 | 湖南大学 | 一种含芴结构四官能度环氧树脂的制备方法 |
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