JPH01271413A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （！１業上の利用分野） 本発明は新規な特に耐熱性、耐水性および靭性に優れた
エポキシ樹脂組成物に関し、さらに詳細には必須のエポ
キシ樹脂成分として４，４＃−ビス（４−アミノフェノ
キシ）ビフェニルとエビクロルにドリノとからなるエイ
キシ樹脂を用い、耐熱性、耐水性および靭性に優れた積
１品樹脂材料、電気絶縁材料％繊維強化複合材料、簾装
材料、成型材料、接着材料などに極めて有用なエポキシ
樹脂組成物に関する。

（従来の技術） エポキシ樹脂は１種々の硬化剤で硬化させることＫよシ
、−船釣に機械的性質、耐水性、耐薬品性、耐熱性、電
気的性質などの優れた硬化物となプ、接着剤、塗料、積
層板、成型材料、注型材料等、幅広い分野に使用されて
いる。

（発明が解決しようとする課題） 最も代表的なエポキシ樹脂は、ビス７、ノール人にエピ
クロルヒドリンを反応させて得られる液状および固型の
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が挙げられるが、これ
らは１分子当たシのグリシジル基が２個よりは多くはな
いために硬化時の架橋密度が低く、耐熱性が劣る傾向に
ある。

この様な欠点を改良するために、いわゆるノ？ラック型
エポキシ樹脂やシアイノ？）フェニルメタン、アミンフ
ェノール等をペースとするグリシジルアミン製およびグ
リシジル７建ンエーテル盟エポキン樹脂等の多官能エポ
キシ樹脂が使用されているが、これらの場合確かに耐熱
性は向上するものの、その向上の度合は充分でなく、シ
かも耐水性は逆に劣るという欠点を有する。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、こうした実情に鑑みて鋭意研究した結果
、　４．４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニ
ルにエピクロルヒドリンを反応させて得られる特定のグ
リシゾルアミン型エポキシ樹脂を用いると耐熱性、耐水
性および靭性に優れるエポキシ樹脂組成物が得られるこ
とを見出して、本発明を完成するに至りた。

すなわち、本発明は、ニーキシ樹脂および硬化剤、更に
必要により硬化促進剤から構成されるエポキシ樹脂組成
物において、該エポキシ樹脂成分として、 構造式（１） で示される化合物にエピクロルヒドリンを反応させて得
られるグリシゾルアミン型エポキシ樹脂を含有すること
を特徴とする工４キシ樹脂組成物。

あるいは該工４キシ樹脂成分として、 構造式（ＩＦ］ で示されるグリシゾルアミン型エポキシ樹脂を含有する
ことを特徴とするエポキシ樹脂組成物を提供するもので
ある。

本発明で用いる構造式ＣＩりで示されるグリシゾルアミ
ン型エポキシ樹脂は、例えば構造式（１）で示される４
、４′−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニルにア
ルカリの存在下、エピクロルヒドリンを反応させること
くよシ得られる。

この場合の反応条件は従来よシ行なわれているエポキシ
樹脂の製造条件と同じであシ、特に制限されるものでは
ない、即ち、　４．４’−ビス（４−アンノフエノキシ
）ビフェニルのアミン性活性水素１個に対しエピクロル
ヒドリンを１〜１０モル添加し、水散化ナトリウムのよ
うなアルカリの存在下に２０〜１２０℃でエポキシ化反
応を行なうことが出来、アミン性活性水素に対するエピ
クロルヒドリンの過剰率を調節することにより、得られ
るニーキシ化合物の分子量、エポキシ当量、軟化点を調
整するととができる。エピクロルヒドリンの過剰率を下
げるとエポキシ樹脂の分子量が高くなシ、靭性の高い硬
化物となシ、逆に上げると分子量が低くなシ、耐熱性の
高い硬化物を得ることが出来る。ただし−船釣にはエピ
クロルヒドリンの過剰率が４倍をこえるとあまシ変化し
なくなるので、過剰率は５倍以下が好ましい。

本発明に使用される硬化剤としては９通常エポキシ樹脂
の硬化剤として常用されている化合物はすべて使用する
ことができ、ジエチレントリア之ン、トリエチレンテト
ラミンなどの脂肪族アミン類、メタフェニレンシア建ン
、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスル
ホンなどの芳香族アミン類、ポリアミド樹脂およびこれ
らの変性物、無水！レイン酸、無水７タル酸、無水へキ
サヒドロフタル酸、無水ピロメリット酸などの醗無水物
系硬化剤、ジシアンシアミド、イｔ〆ゾール、ＢＦ、−
ア建ン錯体、ダアニゾン誘導体などの潜在性硬化剤など
があげられる。

止揚された如き各化合物を硬化剤として用いる際は、多
くの場合、さらに硬化促進剤をも使用することが必要と
なるが、そうした場合にはジメチルペンジルアミンなど
の如き三級アミン類、イミダゾール類または各種金属化
合物などをはじめ、例えば垣内弘編エポキシ樹脂（昭晃
堂）Ｐ３３０〜３３１に記載されている公知慣用の硬化
促進剤ナベてを使用できる。

本発明のエポキシ樹脂組成物には、さらに必要に応じて
充填剤、着色剤などの公知慣用の各種添加剤をも添加配
合せしめることができ、ｔたタール、ピッチ、アミン樹
脂、アルキッド樹脂、７８ノール樹脂なども併用するこ
とができる。

（実施例） 次に本発明を製造例、実施例および比較例により具体的
に説明する。尚、例中において部は特に断シのない限り
すべて重量部である。

製造例１ ４．４′−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニ／Ｉ
／３６８部をエピクロルヒドリン７４０部に溶解させた
後、攪拌しながら５０〜６０℃で２０チ水酸化ナトリウ
ム水溶液８００部を５時間かけて滴下し、更に１時間反
応させ、次いで水層を棄却した後、過剰のエピクロルヒ
ドリンを蒸留回収して反応組成物を得た。この反応組成
物にトルエン８９０部を加えて均一に溶解させ、水３０
０部を加えて未洗した後、油水分離し、油層からトルエ
ンを留去させるととＫよって、エポキシ当量が１５８な
るエポキシ樹脂（ａ）　５６２部を得た。

製造例２ エピクロルヒドリンの使用量を５５５部とした以外は製
造例１と同様にして工Ｉキシ轟量が１７９なるエポキシ
樹脂（ｂ）５５２部を得た。

実施例１〜２および比較例１〜２ エポキシ樹脂として製造例１〜２で得られたエポキシ樹
脂（１）〜（ｂ）％フェノールノゴラックエ４キシ樹脂
エビクロンＮ−７３８（大日本インキ化学工業■製、エ
デキシ当量１８０〕又はジアミノジフェニルメタン製グ
リジノルアミンエポキシ樹脂エビクロン４３０（同社製
、エポキシ当量１２０）を、硬化剤としてエビクロンＢ
−５７０（同社製、メチルテトラヒトはフタル酸無水物
）を、硬化促進剤として２−エチル−４−メチルイζ〆
ゾールをそれぞれ用い、エポキシ樹脂の工Ｉキシ基１個
に対して硬化剤の酸無水物基が１個になる様に表−ＩＫ
示す組成で配合して、本発明および比較対照用のエポキ
シ樹脂組成物を得た。

とれらのニーキシ樹脂組成物をｉｏｏ℃で２時間、次い
”ｅ１６０℃で２時間、更ＩＣ１８０Ｃ−ｔ’２時間の
条件で硬化せしめて試験片とし、Ｊｌｆｉ　Ｋ−６９１
１に準拠して熱変形温度、曲げ強度、曲げ弾性率、引張
シ強度、引張シ伸び率および煮沸吸水率を測定した。結
果を表−ＩＫ示す。

実施例３〜４および比較例３〜４ エポキシ樹脂として前記と同様にエポキシ樹脂（１）〜
伽）、エビクロンＮ−７３８又はエビクロン４３０を、
硬化剤としてＤＤＭ（ジアミノジフェニルメタン）をそ
れぞれ用い、エポキシ樹脂のエポキシ１１個に対して硬
化剤の活性水素基が１個になるように表−ＩＫ示す組成
で配合して１本発明および比較対照用のエポキシ樹脂組
成物を得た。

これらの工ｌキシ樹脂組成物を８０℃で５時間、更に１
６０℃で４時間の条件で、硬化せしめて試験片とし、Ｊ
ＩＳ　Ｋ−６９１１に準拠して前記例と同様の項目を測
定した。結果を表−１に示す。

（発明の効果） 本発明のエポキシ樹脂組成物から得られた硬化物は、飛
躍的に優れた耐熱性、耐水性および靭性を有するという
特徴がある。

従りて本発明のエポキシ樹脂組成物は成製材料。

注型材料、治工具用、積層材料、電気絶縁材料、箪料、
土木・建築材料、接着剤、複合材料などの用途に極めて
有用である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、エポキシ樹脂および硬化剤、更に必要により硬化促
   進剤から構成されるエポキシ樹脂組成物において、該エ
   ポキシ樹脂成分として、 構造式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼…〔 I 〕 で示される化合物にエピクロルヒドリンを反応させて得
   られるグリシジルアミン型エポキシ樹脂を含有すること
   を特徴とするエポキシ樹脂組成物。 ２、エポキシ樹脂および硬化剤、更に必要により硬化促
   進剤から構成されるエポキシ樹脂組成物において、該エ
   ポキシ樹脂成分として、 構造式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ …〔II〕 で示されるグリシジルアミン型エポキシ樹脂を含有する
   ことを特徴とするエポキシ樹脂組成物。