JPH01272670A - 水性被覆用樹脂組成物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は水性被覆用樹脂組成物及びその製造方法に関し
、更に詳しくは塗料、印刷インキ、接着剤等に使用でき
１分散安定性、耐水性に優れた水性被覆用樹脂組成物及
びその製造方法に関する。

〔従来の技術〕

従来、金属、コンクリート、紙、木材、グラスチック等
の表面を保護するために、水蒸気や酸素を通しに＜＜、
酸やアルカリの様な各種化学薬品にも侵されにくい性質
を持つ塩素化ポリオレフィン系樹脂が広く使用されてい
る。

塩素化ポリオレフィン系樹脂は、きわめて疎水性の強い
樹脂であり、一般にこれを例えば、アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン系溶剤：トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素系の溶剤の如き比較的蒸発、速度の大き
い有機溶剤の単独又は混合溶剤に溶解して蓬料溶液を調
製し、噴霧、塗布などの方法で金属表面に塗布し、脱溶
剤後、焼付けて塗膜を形成させている。しかし、このよ
うな有機溶剤を媒体とする溶液ビヒクルは作業雰囲気中
に溶剤を揮散させるので１作業環境を悪くシ。

作業者の溶剤中毒など人体に対する安全性がそこなわれ
るばかりでなく、大気を汚染し、ｔた可燃性溶剤である
ため火災や爆発の危険を常にはらんでいる。さらに１合
成樹脂の有機溶剤溶液は粘度が大きく、高濃度溶液で適
用することが困難で、適切な使用粘度とするには、大量
の溶剤を使用しなければならないため、注意深い厄介な
回収を要するなど工業的に極めて不利である。

〔発明が解決しようとする課題〕

このような塩素化ポリオレフィン系樹脂の有機溶剤溶液
の不利益を回避する方法として、塩素化ポリオレフィン
系樹脂を水中に分散させて塗料を製造する方法が提案さ
れている。しかし、この方法は、低分子量の界面活性剤
を多量に使用せざるを得す、その結果、得られる塗料は
、塗膜の耐水性に著しく劣ｒ、ｍ料の経時的分散安定性
にも劣）、更にはスプレー塗装時に塗料系に加えられる
圧力によって分散安定性が害される等、実用上多くの問
題点を有していた。

本発明が解決しようとする課題は、塩素化ポリオレフィ
ン系樹脂の優れた特注を生かし、金属。

コンクリート、紙、木材、プラスチック等の被覆用材料
として用いた場合、ｆｌｌｌにの耐水性に優れ。

かつ、経時的分散性に優れた水性被覆用樹脂組成物及び
その製造方法を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、上記課題を解決するために。

（１）　　塩素化ポリオレフィン系樹脂の存在下に。

ＨＣ＝Ｓ　Ｃ−Ｃ−０−Ｘ−Ｒｓ （式中、Ｒ１及びＲ２は各々同一であっても異なってい
ても良い水素原子、）、ニル基又は炭素原子数１〜４の
アルキル基を表わす、Ｒ５は水素原子又は炭素原子数１
〜２０のアルキル基を表わす、Ｘは、少なくともエチレ
ンオキシドを含む炭素原子数２〜４のアルキレンオキシ
ドから成るポリオキシアルキレン鎖を表わす、） で表わされるα８β−不ｔｔＳ栢カルＩン酸のポリオキ
シアルキレンエステル及び （ｂ）　　カルゲキシル基含有ビニルモノマーから成る
ビニルモノマー混合物を共重合させることによシ得られ
る樹脂組成物（以下、本発明で使用する樹脂組成物とい
う、〕が水性媒体中に分散して成る水性被覆用樹脂組成
物（以下、本発明の被覆用組成物という、）′ｔ−提供
する。

本発明の被覆用組成物は１例えば次の方法によって製造
することができる。

即ち、（１）塩素化ポリオレフィン系樹脂の存在下に、
　（２）（ａ）一般式（１）で表わされる缶β−不飽和
カルゴン酸のポリオキシアルキレンエステル及び伽）カ
ルボキシル基含有ビニルモノマーから成るビニルモノマ
ー混合物を重合開始剤の存在下で共重合させることによ
シ、カルゴキシル基金有？リマー及び塩素化ポリオレフ
ィン系樹脂から成る。樹脂組成物を製造する第１工程と
、前記樹脂組成物中に含まれるカルボキシル基の少なく
とも一部を塩基性化合物で中和した後、該中和物を水中
に微分散させ、その際塩基性化合物の使用量を分散液の
ＰＨが５以上となる量とする第２工程から成る製造方法
。

本発明で使用する塩素化ポリオレフ（ン系樹脂は。ポリ
エチレン　７リデロピレ／、天然及び合成デム等の鎖状
炭化水素系高分子物質を塩素化することによって得られ
る熱可塑性樹脂であり、場合にニジマレイン酸成分を２
重量％以下の割合で含有；、７ていても良い。

本発明で使用する塩素化ポリオレフィン系樹脂の市販品
と１．７てけ１例えば、出湯［（策／４’ルデ社製の「
スーツぐ−・クロン３０６」、［スーパークロン５１０
Ｊ、ｒスーツダークロン６０２」、「スー／ダークロン
７７３ＨＪ、ｒスーツぐ−クロン８０３ＬＪ、「スーパ
ークロン９０７Ｊ、ｒスーノンークロンＣＲ−５Ｊ、ｒ
スーパークロンＣＲ−１５０Ｊ等が挙げられる。

塩素化Ｉリオレフイン系樹脂と共Ｋ　：Ｊ：、ポキシ樹
脂を同時に使用すること令できる。エポキシ樹脂は、塩
素化ポリオレフィン系樹脂の脱塩化水ＸＫよる分解を抑
える目的、並びに塗膜の下地との接着性を向上させる等
の目的で使用される。これらの目的で使用するエポキシ
樹脂の数平均分子量は、３Ｏ０〜５０゜０００の範囲が
好ましい。

本発明で使用するエポキシ樹脂の市販品としては５例え
ば、油化シェル社製「エビブー）８２８Ｊ。

「エピコート１００１ｊ、ｒエピコート１００４　Ｊ。

［エビフート１００７Ｊ、ｒエビコニ）１００９Ｊ、「
エピコートＸ０ＩＯＪ等が挙げられる。

エポキシ樹脂の使用割合は、塩素化ポリオレフィン系樹
脂１００重量部に対してＯ４１〜１１０重−盾部の範囲
か好ましく３本発明で使用する樹脂組成物１００重量部
に対して０．０２〜５０重量部の範囲が好ましい。

本発明で使用する一般式（Ｉ）で表わされるα。β−不
飽和カルポン陵のポリオやシアルキレ／エステルとして
は１例えば、 （１）β−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、β
・−ヒドロキシプロピ／Ｉ／（メタ）アクリレートの様
なヒドロキシル基を含むビニルモノマーｉＣ。

エチレンオ中シト（４）とグロピレンオキシド及び／又
はブチレンオキシド（Ｂ）とを（４）／（Ｂ）＝１００
１０・〜６０／４０の重量比でランダム、又はブロック
状態で付加１−、て得られる化合物： （２）　　上記（４）とΦ）とを（４）／（Ｂ）＝１０
０１０〜６０／４０の重量比でランダム共重合よ又はブ
ロック共重合して得られたポリオキシアルキレンの一方
の末喘基が水素原子又は炭素原子数１〜２０のアルキル
基であり、もう一方の末端基がヒドロキシル基であるＩ
リオキシアルキレングリコールを製造し５次りでアクリ
ル酸、メタクリル酸の如きカルゲキシル基金有ビニルモ
、ｌマーとエステル化反応により得られる化合物； （３）上記（２）で使用したポリオキシアルキレングリ
コールとアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタク
リル酸メチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸デチル
の如き（メタ）アクリル酸エステル類とエステル交換反
心により得られる化合物等が挙げられる。

本発明で使用する一般式（１）で表わされるα、β−不
飽和カルゴン酸のポリオキシアルキレンエステルのポリ
オキシアルキレン鎖の平均分子量は。

１．５００〜２５゜ＯＯＯの範囲が好ましい。

また、本発明で使用する・一般式（Ｉ）で表わされるα
、β−不飽和カルぎン酸のポリオキシエチレンエステル
のポリオキシアルキレン鎖中のＩリオキシエチレンブロ
ックの含有量は、６０−１００重量受の範囲が好ましく
、７５〜１００重量−の範囲が特に好ましい。ポリオキ
シエチレン！ロックノ含［ｉが１５０１１１チより少な
い場合、本発明で使用する樹脂組成物の水性媒体中への
分散性が悪くなる傾向ＩＣあるので好ましくない。

本発明で使用する一般式（１）で表わされるα、β−不
飽和カルボン酸のポリオキシアルキレンエステルの市販
品としては１例えば、日本油脂社製の「フレンマーＰＭ
Ｅ−４０００Ｊ等が挙げられる。

カルゲキシル基含有ビニルモノｉ−とじては、例えば、
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、
マレイン酸、フマル酸等が挙げられる。

ビニルモノマー混合物として使用可能なその他Ｏｘ合性
ビニルモノＶ−としては１例えば、スチレン、ビニルト
／Ｉ／エン。２−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン
、クロルスチレン等のスチレン系モノマー：アクリル酸
メグ゛ル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソゾロビル
、アクリル酸ｎ−ツチル、アクリル酸イソブチル、アク
リル酸ｎ−アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸
ｎ−ヘキシル、アクリル酸２・−エチルヘキシル、アク
リル酸ｎ−オクチル、アクリル醒デシル、アクリル酸ド
デシル等のアクリル酸エステル類：メタクリル酸メチル
、メタクリル酸ニア”ｌ：ｌビル、メタクリル酸ｎ−ブ
チル、メタクリル酸インツチル、メタクリル酸ｎ−アミ
ル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸ｎ−オク
チル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸
デシル、メタクリル酸ドデシル等のメタクリル酸ニスデ
ル頌ニアクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロ
キシグロビル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタク
リル酸ヒドロキ７グロピル等のヒドロキシル基含有モノ
マー：Ｎ−メチロール（メタンアクリルアきド、Ｎ−シ
トキシメチル（メタ）アクリルアミド等のＮ−置換（メ
タ）アクリル系モノマー等が挙げられる。

ビニルモノマー混合物中の一般式（１）で表わされるα
、β−不飽和カルゲン酸のポリアルキレンエステルの使
用割合は、５〜６０重量％の範囲が好ましい、α、β−
不飽和カルｌン醒のポリアルキレンエステルの使用割合
が５重量％よシ少ない場合には１本発明で使用する樹脂
組成物の水性媒体中における分散安定性が悪くなる傾向
にあるばかシか。

本発明で使用する樹脂組成物を水性媒体中に乳化しにく
くなる傾向にあるので好ましくなく、また。

カルボキシル基含有ポリマーと塩素化ポリオレフィン系
樹脂との相溶性も悪くなる傾向にあり、その結果、簀膜
に濁りが生ずる傾向にあるので好ましくない、α、β−
不飽和カルゲン酸のポリアルキレンニスデルの使用割合
が６０重量％より多い場合には、塗腺の耐水性が低下す
る傾向にあシ、また、経済的にも不利となるので好まし
くない。

ビニルモノマー混合物中のカルツキシル基含有ビニルモ
ノマーの使用割合は、５〜８０重量％の範囲が好ましい
。カルボキシル基含有ビニルモノマーの使用割合が５！
ｆ％より少ない場合には、本発明で使用する樹脂組成物
の水性媒体中における分散安定性が悪くなる傾向にある
ので好ましくない。カルボキシル基含有ビニルモノマー
の使用割合が８０重ｆｑｂより多い場合には、！膜の耐
水性が低下する傾向にあるため好ましくない。

ビニルモノマー混合物中のその他の重合性ビニルモノマ
ーの使用割合は、０〜９０重量％の範囲が好ましい。そ
の他の重合性ビニルモノマーは、ｉＫカルｅキシル基含
有ポリマ・−のガラス転移温度の調節並びにカルｙｊｒ
キシル基含有ポリマーの親水性、疎水性のバランスをと
る目的で使用される。

塩素化ポリオレフィン系樹脂及びエポキシ樹脂と、ビニ
ルモノマー混合物の使用割合は１重量比で４０二６０−
９０：ＸＯの範囲が好ましい。

ビニルモノマー混合物の共重合反応に用いる重合開始剤
としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、ベン
ゾイルパーオキサイド等の通常のラジカル重合開始剤が
挙げられる。これらの重合開始剤の使用割合はビニルモ
ノマー混合物に対し。

０．５〜２０重１に％の範囲が好ましい。

共重合反応に用いる有機溶媒としては、例えば。

メタノール、エタノール　ｆ　ｏΔノール、ブタノール
等のアルコール類：メチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ、ｆｏビル七ロンルプ、プチルセロソルグ、メチルカ
ルピトール、エチルカルピトール等のエーテルアルコー
ル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソグチ
ルケトン、エチルｆロピルケトン、エチルブチルケトン
等のケトン類やトルエン等の芳香族炭化水素等が挙げら
れる。

本発明の被覆用組成物は、前記重合反応によって得られ
た本発明で使用する樹脂組成物に分散液のｐｉ（が５以
上となる量の塩基を加えて、本発明で使用する樹脂組成
物を水性媒体中に分散させることＫよって得られる。

ここで使用される塩基は、アンモニアや揮発性のアミン
が好ましく、無機塩基は、ｆ１１膜中に残留し耐水性を
悪くする傾向がおるので好ましくない。

上記アミンとしては他えば、トリメチルアミン。

トリエチルアミン、ブチルアミン等のアルキルアミン類
：ジメチルアミノエタノール、ジェタノールアミン。ア
ミノメチルゾロパノール等のアルコールアミン類：モル
ホリン等が使用できる。ｔたエチレンシアミン、−７Ｆ
エチレントリアミン等の多価アミンも使用できる。

本発明において水性媒体とは、少なくとも１０重量％以
上が水である水単独もしく　４−！、親水性有機溶剤と
の混合物を意味する。親水性有機溶剤としては、例えば
、メタノール、エタノール、ｎ−デロノダノール、イン
ゾロパノール％ｎ−ゲタノール。

ｓ＠ａ　−７”タノール、１ａｒｔ−ゲタノール、イン
ブタノール等のアルキルアルコール類；メチルセロノル
ｆ、エチルセロソルブ、ｆａピルセロノルプ、ブチルセ
ロツルｆ、ヘキシルセロソルグ、メチルカルピトール、
エチルカルピトール等のグリコールエーテル類：メチル
七ロソルグアセテート、エチルセロンルグアセテート等
のグリコールエーテルエステ／Ｉｌａ：その他、ゾオキ
ｔ：Ｓ／、ツメチルホルムアミド、ダイア゛七トンアル
コール等が使片」てきる。

本発明の被覆用組成物は、分散安定性が非索に良好であ
り、さらに含有する有機浴剤を減１らす必要がある場合
には、アセトン、メチルエチルケトン等の沸点の低い溶
剤や、ツタノールやブチ／ｌ／七ロソ／ｌ／２等の水と
共沸する溶剤を１反応溶剤や分散助剤と１１．で用いれ
は、水性媒体中に４分散後に算出もしくは減圧にて蒸留
することにより、安定的にかつ容易圧低有様溶剤含有の
被覆用組成物を得ることができる。

本発明の被り用５組成物に、造膜性を改良する目的で、
フタル酸エステル類、塩素化／４’ラフイン類等の可塑
剤を造膜助剤とＬ７て添加することもできる。ｔた、本
発明の被覆用組成物に塗装性を改良するための溶剤、界
面活性剤又は消泡剤を添加することもできる。さらに５
本発明の被覆用組成物に丁ミノ樹脂、フェノール樹脂等
を硬化剤としχ添加することもできる。

本発明の被覆用組成物の特徴は。下記の通シである。す
なわち１本発明の被覆用組成物は、（１）通常の乳化剤
や分散剤を用いて得られる水分散体と比較して分散安定
性に優れている。（２）乳化剤、分散剤を使用しないた
め５箪膜の耐水性に優れている。（３）分散安定性に優
れているため、低溶剤化。

無溶剤化が可能でめる。

とのような特徴から１本発明の被覆用組成物はアルミニ
ウム、錫メツキ銅板、前処理した金属、スチール等の被
覆用材料として有用である。本発明の被覆用組成物は木
材ｉｔ。債維、プラスチック、セラミック、セメント基
材等の非金属基材の被覆用材料としても有用である。

塗装方法としては、従来公知の直接ａ−ルコーティング
、逆ロールコーティング、陽極におけるｔ着並装、スプ
レー塗装、フローコーティングが好ましい、常温乾燥に
よりても十分な硬化塗膜を得ることができるが、１２０
〜２５０℃で５秒〜３０分間の範囲の焼付条件によって
硬化塗膜を得ることが好ましい。

本発明の被覆用組成物は、用途に応じて適当な防錆剤、
顔料、充填剤等を配合１４．て防錆プライマー、印刷イ
ンキ、防食性塗料′ｌＪ：とに使用するとともできる。

以下５本発明を実施例により説明する。なお。

例中、「部Ｊ、ｒ’ｌ」はそれぞれ「重量部」５「重量
％」を表わす。

実施例１ （１）「スーツぐ−クロン５１０Ｊ　　　　　７５．０
部（出湯国策）ぐルデ社製の塩素化ボリエヂレン） （２）「エピコート８２８　Ｊ　　　　　　　　１０゜
０部（油化シェル社製の工ｉキシ樹脂） （３）「ブレンマーＰ避−４０００Ｊ　　　　　　４．
０部（日本油脂社製α、β−不飽和カル？ン酸のポリオ
キシアルキレンエステル］ （４）　　メチルエチルケトン　　　　　　ｘｏｏ、ｏ
部（５）　　メタクリル酸　　　　　　　　　　　８．
０部（６）ｎ−ブチルアクリレート　　　　　　４．０
部（７）　ペンゾイルノ母−オキサイド　　　　　１．
０部（８）　　ツタノール　　　　　　　　　　　２５
．０部（９）　　アンモニア水（２８チ）６６０部０錫
　イオン交換水　　　　　　　　　３０（）、０部窒素
置換した４０フラスコに（１）〜（４）を仕込み完全に
溶解させた後８内容物金攪拌しながら８０℃まＣ加熱し
、同温度に保ちながら、（５）〜（７）の混合物〒２時
間かけて徐々に滴下し６更に同温度で３時間攪拌金続け
た。その後、反応混合物に：（８）を加えて均一に混合
した後、（９）及び０（）の混合物を３０分間かけて滴
下したところ、固型分１９゜Ｏチ９−４７．５の水性被
覆用樹脂組成物を得た。

この組成物の粘度及び分散状態は、この組成物を１週間
室温に放置した後も変化しなかった。また、この組成物
中の有機ｍ謀を減圧留去した後の組成物も良好な分散状
態を示した。

実施例２及び比較例１ 後記する第１表に示し斤１反応系で実施列又と同様にし
て各種水性被覆用樹脂組成物１−製造Ｅまた。

なお。表中に示した商品名又は化合物の略号は次の過多
で４５る。

［スーリぐ−クロン３０６Ｊ・・・出湯国ＩＪ、”）’
ｆ社製の塩素化ポリグ ロビレン 「エピコート１００９Ｊ・・・・・・・・・油化シェル
社製エポキシ樹脂 ＭＡＡ−・・・・・メタクリル酸 ＢＡ・・・・・・・・・ｎ−ブチルアクリレートＳｔ−
・会・・・・・・スチレン 各実施例及び比較例で得られた４！ｒ種水性ｍ脂組成物
の評価を以下の方法に：、！、シ行ない、その結果を第
１表に示した。

〔分散状態〕

水分散状態を目視評価した。評価基準は次のとお夛であ
る。

Ｑ・・・分散状態良好。

Δ・・・分散するが１週間後に２層分離した。

×・・・分散不良。

〔試験用塗装板の作成〕

厚さ１日のアルミニウム販の上にＪｆ６１８のパー・ス
ーターを用いて実施偽及び比較例で得た各浸水性被覆用
樹脂組成物を塗布し、１６０℃に設定した熱風オープン
中で４分間焼付けた。？ニアれを取り出して室温まで冷
却し、試験用塗装板とした、。

１て塗膜の外観〕 上記試験用塗装板に形成された塗膜の状態を観察し２、
次に示した３段階に評価した。

Ｏ・・・透朗。

Δ・・・少し濁りがある。

×・・・不透明。

〔基盤目剥離試験〕

上記試験用塗装板（（形成され７１１：ｍ膜に、安全力
ばソリの刃でカット線？：縦・横各ｉ１本１睡間隔で入
れることにニジ１００個の基盤目を作成し。

その部分に「セロテープ」にチバン（株）製七ｏフ・Ｔ
ン粘着テ・−デ）を貼った後、「−セロテープ」を剥離
し７’？。「セロテープ」を剥離した後に、アルミ・コ
・ラム板に付着している基盤目の数から次に示す３段階
に、評価した。

Ｑ−１００個 △・・・７０〜・９９個 ×・・・６９個以下 〔耐水性試験〕 上記試験用塗装板を４０℃のイオン交換水に２４０時間
浸漬した後、塗膜の表面のプリスタを下記の判定基準に
従って判定した後２上記基盤目剥離試験針行なった。

〔プリスタの判定基準〕

Ｑ：プリスタが発生していない。

Δ：ＡＳＴＭＤ７１４に規定された評価基準によるブリ
スタサイズ屓８．密度ｒＦｆｆＪ程度のプリスタが発生
している。

×：上記を除くブリスタ密度ｒＭＥＤＩＵＭＪ以上のプ
リスタが発生している。

７、／ ／′ 一１２／／ ザ ７・″ ／／ ／”　’ ２２．／ 、／′ 〔発明の効果〕 本発明の水性被覆用樹脂組成物は、金属、コンクリート
、紙、木材、プラスチック等の被覆用材料として用いた
場合、塗膜の耐水性に優れ、かつ。

経時的分散安定性にも優れている。

従りて１本発明の水性被覆用樹脂組成物は、塗料、印刷
インキ等に有用である。

代理人　弁理士　高　橋　勝　利

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（１）塩素化ポリオレフィン系樹脂の存在下に、（
   ２）（ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は各々同一であっても異なっ
   ていても良い水素原子、フェニル基又は炭素原子数１〜
   ４のアルキル基を表わす。Ｒ＿３は水素原子又は炭素原
   子数１〜２０のアルキル基を表わす。Ｘは、少なくとも
   エチレンオキシドを含む炭素原子数２〜４のアルキレン
   オキシドから成るポリオキシアルキレン鎖を表わす。） で表わされるα，β−不飽和カルボン酸のポリオキシア
   ルキレンエステル及び （ｂ）カルボキシル基含有ビニルモノマー から成るビニルモノマー混合物を共重合させることによ
   り得られる樹脂組成物が水性媒体中に分散して成ること
   を特徴とする水性被覆用樹脂組成物。 ２、塩素化ポリオレフィン系樹脂と共にエポキシ樹脂を
   用いる特許請求の範囲第１項に記載の水性被覆用樹脂組
   成物。 ３、α，β−不飽和カルボン酸のポリオキシアルキレン
   エステルのポリオキシアルキレン鎖の平均分子量が１，
   ５００〜２５，０００の範囲にあり、かつ、ポリオキシ
   アルキレン鎖中のポリオキシエチレンブロックの含有量
   が６０〜１００重量％の範囲にある特許請求の範囲第１
   項又は第２項に記載の水性被覆用樹脂組成物。 ４、ビニルモノマー混合物中に含まれるα，β−不飽和
   カルボン酸のポリオキシアルキレンエステルの割合が５
   〜６０重量％の範囲にある特許請求の範囲第１項又は第
   ２項に記載の水性被覆用樹脂組成物。 ５、ビニルモノマー温合物中に含まれるカルボキシル基
   含有モノマーの割合が５〜８０重量％の範囲にある特許
   請求の範囲第１項又は第２項に記載の水性被覆用樹脂組
   成物。 ６、カルボキシル基含有ビニルモノマーがアクリル酸、
   メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、
   フマル酸から成る群から選ばれる特許請求の範囲第１項
   又は第２項に記載の水性被覆用樹脂組成物。 ７、塩素化ポリオレフィン系樹脂とビニルモノマー混合
   物の使用割合が重量比で４０：６０〜９０：１０の範囲
   にある特許請求の範囲第１項に記載の水性被覆用樹脂組
   成物。 ８、エポキシ樹脂の使用割合が塩素化ポリオレフィン系
   樹脂１００重量部に対して０．１〜１１０重量部の範囲
   にある特許請求の範囲第２項に記載の水性被覆用樹脂組
   成物。 ９、塩素化ポリオレフィン系樹脂及びエポキシ樹脂と、
   ビニルモノマー混合物の使用割合が重量比で４０：６０
   〜９０：１０の範囲にある特許請求の範囲第２項又は第
   ８項に記載の水性被覆用樹脂組成物。 １０、（１）塩素化ポリオレフィン系樹脂の存在下に、
   （２）（ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は各々同一であっても異なつ
   ていても良い水素原子、フェニル基又は炭素原子数１〜
   ４のアルキル基を表わす、Ｒ＿３は水素原子又は炭素原
   子数１〜２０のアルキル基を表わす。Ｘは、少なくとも
   エチレンオキシドを含む炭素原子数２〜４のアルキレン
   オキシドから成るポリオキシアルキレン鎖を表わす。） で表わされるα，β−不飽和カルボン酸のポリオキシア
   ルキレンエステル及び （ｂ）カルボキシル基含有ビニルモノマー から成るビニルモノマー混合物を重合開始剤の存在下で
   共重合させることにより、カルボキシル基含有ポリマー
   及び塩素化ポリオレフィン系樹脂から成る樹脂組成物を
   製造する第１工程と、前記樹脂組成物中に含まれるカル
   ボキシル基の少なくとも一部を塩基性化合物で中和した
   後、該中和物を水中に微分散させ、その際塩基性化合物
   の使用量を分散液のｐＨが５以上となる量とする第２工
   程から成ることを特徴とする水性被覆用樹脂組成物の製
   造方法。 １１、塩素化ポリオレフィン系樹脂と共にエポキシ樹脂
   を用いる特許請求の範囲第１０項に記載の水性被覆用樹
   脂組成物の製造方法。 １２、α，β−不飽和カルボン酸のポリオキシアルキレ
   ンエステルのポリオキシアルキレン鎖の平均分子量が１
   ５００〜２５，００００範囲にあり、かつ、ポリオキシ
   アルキレン鎖中のポリオキシエチレンブロックの含有量
   が６０〜１００重量％の範囲にある特許請求の範囲第１
   ０項又は第１１項に記載の水性被覆用樹脂組成物の製造
   方法。 １３、ビニルモノマー混合物中に含まれるα，β−不飽
   和カルボン酸のポリオキシアルキレンエステルの割合が
   ５〜６０重量％の範囲にある特許請求の範囲第１０項又
   は第１１項に記載の水性被覆用樹脂組成物の製造方法。 １４、ビニルモノマー混合物中に含まれるカルボキシル
   基含有モノマーの割合が５〜８０重量％の範囲にある特
   許請求の範囲第１０項又は第１１項に記載の水性被覆用
   樹脂組成物の製造方法。 １５、カルボキシル基含有ビニルモノマーがアクリル酸
   、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸
   、フマル酸から成る群から選ばれる特許請求の範囲第１
   ０項又は第１１項に記載の水性被覆用樹脂組成物の製造
   方法。 １６、塩素化ポリオレフィン系樹脂とビニルモノマー混
   合物の使用割合が重量比で４０：６０〜９０：１０の範
   囲にある特許請求の範囲第１０項に記載の水性被覆用樹
   脂組成物の製造方法。 １７、エポキシ樹脂の使用割合が塩素化ポリオレフィン
   系樹脂１００重量部に対して０．１〜１１０重量部の範
   囲にある特許請求の範囲第１１項に記載の水性被覆用樹
   脂組成物の製造方法。 １８、塩素化ポリオレフィン系樹脂及びエポキシ樹脂と
   、ビニルモノマー混合物の使用割合が重量比で４０：６
   ０〜９０：１０の範囲にある特許請求の範囲第１１項又
   は第１７項に記載の水性被覆用樹脂組成物 １９、特許請求の範囲第１項又は第２項に記載の水性被
   覆用樹脂組成物から成る塗料。 ２０、特許請求の範囲第１項又は第２項に記載の水性被
   覆用樹脂組成物から成る印刷インキ。