JPH01275094A - 感熱転写用インク及びインクフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感熱転写用インク及びインクフィルムに関する
ものであり、詳しくは、特定のポリエステル樹脂を含有
する感熱転写用インク及びインクフィルムに関するもの
である。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕感熱転
写用インクフィルムは紙やプラスチックフィルムのよう
な支持体上に少なくとも一層の色材層（インクＮ）を塗
布したもので、固体状インクを熱溶融して記録紙上にイ
ンクを転写させることにより記録を行うものである。イ
ンクフィルムの加熱方法としては、色材層の塗布面と反
対側又は記録紙を介して色材層の塗布面側から発熱体で
加熱する方法、インクフィルムを構成する一層に抵抗層
を設けた通電発熱によって加熱する方法等がある。

色材層は着色材として顔料、色素を含む熱溶融性物質か
らなる。熱溶融物質としては、カルナバワックス、パラ
フィンワックス等の熱溶融材が用いられている。また、
支持体としては表面平滑性及び寸法安定性に優れたポリ
エチレンテレフタレートフィルム、ポリカーボネートフ
ィルム等が一般に用いられている。

このような感熱転写用インクフィルムを用いて、普通紙
等に転写像を記録する場合、例えば、サーマルヘッドを
備えた熱転写プリンターが一般に用いられるが、印字に
必要な熱エネルギーをできるだけ低く抑えることが望ま
れる。これは、印字に必要な熱エネルギーを従来よりも
低く抑えることによって、ヘッドの加熱、放冷サイクル
タイムが短縮され、印字の高速化が可能になるほか、ヘ
ッドの熱劣化防止、ラインプリンターについては電源小
型化が可能になるためである。また、ベースフィルムの
耐熱性不足も補うことができる。

しかしながら、感熱転写用インクフィルムの転写感度を
上げるためにインク組成物の融点を低く設計すると、普
通紙上への印字に際してワックスの低融点成分に起因す
る地肌汚れが発生し、印字の定着性、堅牢性も低下する
ほか、保存中に環境温度が上昇するといわゆるブロッキ
ング現象も発生するため実現は容易ではない。

これらの課題を解決するために種々の熱可塑性高分子化
合物を添加することが試みられており、ポリエチレンワ
ックス（特開昭５８−１０１０９４号公報）、エチレン
−アルキルアクリレート共重合物（特開昭６０−１２０
０９２号公報）　、１．２−ポリブタジェン（特開昭６
０−１２７１９３号公報）等をインク組成物中に含有せ
しめて地汚れの無い低エネルギー印字を行う方法が開示
されている。

このような方法は、いずれも低融点ワックス主成分に熱
可塑性高分子化合物を添加剤として使用して、ポリマー
の編目構造により塗膜強度を上げ、地肌汚れを防止しよ
うとするもので、その性能には限界がある。

また感熱転写用インクの熱溶融物質として、特開昭６２
−２１６７９０号公報に開示されているような低分子量
ポリエステルが提案され、転写感度が高（、低エネルギ
ー印字が可能となったが、このような低分子量ポリエス
テルは１５°Ｃ以下の低温において溶剤に対する溶解度
が小さく、結晶が析出しやすいため、インク粘度が高く
なり塗工しづらくなるのみならず、樹脂が堅くて脆いた
めインクの塗膜強度が劣るという欠点を有する。

また、感熱転写方式のプリンターは小型軽量で安価な普
及型プリンターとして広く利用されている。特に、メイ
ンテナンスフリーといった特徴を生かしてパーソナルワ
ープロ等の分野ではほぼ１００％採用されている。

この様に、熱転写方式の印字システムは普及型プリンタ
ーとしての数多くの利点を備えているが、今後更に、熱
転写プリンターが普及していく上で消耗材の値段が高く
一枚あたりの印字コストが割高になることが最大の障害
となることが予想される。このコスト高の原因として各
種機種対応のカセットを供給する必要性から、各カセッ
トが少量多品質とならざるを得ないこと、本来の消耗材
以外の周辺部品であるカセットの値段がリボンに較べて
かなり高いこと、スリット、コア巻、カセット詰めとい
った一連の後工程の自動化が難しく人件費がかかること
、更には流通コストがかさむこと等が挙げられる。

従って、同じインクリボンを多数回使用することにより
低印字コスト化の実現が望まれる。

〔課題を解決するための手段〕

そこで、本発明者らは上記の課題を解決すべく鋭意検討
の結果、熱溶融性インクの主成分として特定の融点範囲
及び分子量範囲を持ち、かつ特定の結合をもつポリエス
テル樹脂を熱溶融材として選ぶことにより、高塗膜強度
を有し地汚れのない低エネルギー印字を可能にする転写
感度の高い感熱転写用インクが得られることを見い出し
た。即ち、融点（ＤＳＣ法）が５０〜１１０゛Ｃ１数平
均分子量が３００〜６０００であり、ポリマーの主鎖及
び／又は側鎖中に１〜３０個のエチレン性不飽和結合を
含むポリエステル樹脂を用いることにより、工）溶剤に
対する溶解性が向上し、低温での結晶析出が抑えられ、
インク粘度の上昇が少ない、このため冬場でもインクの
流動性が良好で塗工しやすい、２）ポリエステル樹脂が
柔軟になり、インクをフィルム塗工した場合の乾燥収縮
を緩和し、できあがったインクリボンの塗膜強度を上げ
る等の効果が得られることを見出し、本発明を完成させ
るに至った。

即ち、本発明は、融点（ＤＳＣ法）が５０〜１１０゛Ｃ
１数平均分子量が３００〜６０００であり、ポリマーの
主鎖及び／又は側鎖中に１〜３０個のエチレン性不飽和
結合を含むポリエステル樹脂、及び着色剤を必須成分と
して含有することを特徴とする感熱転写用インク、及び
該インクを支持体の片面に塗布してなることを特徴とす
る感熱転写用インクフィルムを提供するものである。

本発明のインクは同じインクリボンを多数回使用するこ
とにより低印字コスト化を実現する多数回印字用インク
として使用できる。感熱転写方式の印字システムはポリ
エチレンテレフタレー）　（ＰＥＴ）フィルム等のベー
スフィルム上に塗布した熱溶融性インクをベースフィル
ムの裏側からサーマルヘッドにより加熱し溶融させ被転
写紙に十分浸透或いは接着させ、その後ベースフィルム
と被転写紙を機械的に剥離する事によりインクをベース
フィルム側から被転写紙側へ転写させるシステムである
。従来のインクリボンを使用すると剥離時においてイン
クが冷却・固化するため加熱溶融したインクの全量が被
転写紙に転写してしまい１回しか使用できない使い捨て
のインクリボンになってしまう。しかし本発明のインク
フィルムからなるリボンを使用すると、フィルムと被転
写紙が剥離される時点でもインクは溶融状態を保ってい
る。その結果インクの中間から切断が起き加熱溶融され
たインクの全量ではなく一部が被転写紙に転写し多数回
印字が達成される。

本発明に用いられるポリエステル樹脂は飽和の多価アル
コール及び／又はエチレン性不飽和結合を含有する多価
アルコールと、飽和の多価カルボン酸及び／又はエチレ
ン性不飽和結合を含有する多価カルボン酸の重縮合によ
って合成され、アルコール側か酸例の少なくとも一方に
はエチレン性不飽和結合を含有する成分が含まれている
ことが必要である。

エチレン性不飽和結合を含有する成分を重合する事によ
って得られる本発明のポリエステル樹脂中にエチレン性
不飽和結合が確実に存在する事はＮＭＲ、ＩＲを測定す
る事により確認できる。

本発明のポリエステル樹脂はポリマーの主鎖及び／又は
側鎖中に１〜３０個のエチレン性不飽和結合を含むこと
が必要であり、エチレン性不飽和結合の数が３０個を越
えると融点が下がりすぎ好ましくない。また実際には３
０個より多く導入するのは困難である。

本発明のポリエステル樹脂を構成する飽和多価カルボン
酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、
ゲルタール酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸
、セパチン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカルボン
酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、
ジグリコール酸、ｎ−ブチルコハク酸、イソブチルコハ
ク酸、ｎ−オクチルコハク酸、イソオクチルコハク酸、
ｎ−ドデシルコハク酸、イソドデシルコハク酸、ヘキサ
ヒドロテレフタル酸及びその低級アルコールエステル及
びそれらの酸無水物等を挙げることができる。これら飽
和多価カルボン酸は単独又は二種以上混合して使用する
こともできる。

本発明に用いられるポリエステル樹脂を構成するエチレ
ン性不飽和結合を含有する多価カルボン酸としては、例
えば、エチレン不飽和結合を含む炭素数４〜２４の二塩
基酸（例えばフマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シト
ラコン酸、トラウマチン酸、間材製油製のＵＬＢ−２０
、ＩＰＵ−２２及びその低級アルコールエステル及びそ
の酸無水物等）；一般にダイマー酸と呼ばれている乾性
油又は半乾性油脂肪酸（例えばトール油脂肪酸等）の重
合によって得られる重合脂肪酸；ブテニルコハク酸、オ
クテニルコハク酸、ドデセニルコハク酸等のアルケニル
コハク酸及びそのａｘ水物；ムコン酸；ポリブタジェン
ジカルボン酸；テトラヒドロフタル酸及びその酸無水物
等を挙げることができる。

本発明に用いられるポリエステル樹脂を構成する飽和多
価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、
プロピレングリコール、ブタンジオール、トリエチレン
グリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレ
ンクリコール、ヘキサメチレングリコール、ヘプタメチ
レングリコール、オクタメチレングリコール、ノナメチ
レングリコール、デカメチレングリコール、ウンデカメ
チレングリコール、ドデカメチレングリコール、トリデ
カメチレングリコール、テトラデカメチレングリコール
、オクタデカメチレングリコール、エイコサメチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、テトラエチレングリコール、ヘキサエチレングリ
コール、グリセロール、ペンタエリスリトール、ネオペ
ンチルグリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコール、シクロヘキサンジメタツールな
どが挙げられる。これら飽和多価アルコールは単独又は
二種以上混合して使用することもできる。

本発明に用いられるポリエステル樹脂を構成するエチレ
ン性不飽和結合を含有する多価アルコールとしては、１
．４−ブチンジオール、ポリブタジェンジオール、グイ
マージオール（ダイマー酸の水添物）、前出のエチレン
性不飽和結合を含有する多価カルボン酸とアルキルグリ
シジルエーテルとの反応生成物（例えば、下記反応式で
示される反応により得られる化合物ＨＯＯＣＲＩＣＯＯ
Ｈ＋　２ＲＺ−０−ＣＩｌｔ　−ＣＨ−ＣＩｌｉｎ＼１ ＲｚＯＣＨｔＣＨＣＨｚＯＯＣＲ＋Ｃ００ＣＩｌ□−Ｃ
ＨＣＨｚＯＲｚ０　ＨＯＨ （式中、Ｒ１はエチレン性不飽和結合を含有するアルキ
レン基、Ｒ２はアルキル基を示す。））等を挙げること
ができる。

本発明に用いられるポリエステル樹脂の構成成分の特に
好ましい組み合わせとしては、飽和多価アルコールとし
てエチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサメチレ
ングリコール、デカメチレングリコールの中から、飽和
多価カルボン酸としてコハク酸、アジピン酸、セパチン
酸の中から選んだ組み合わせに、エチレン性不飽和結合
金を多塩基酸を更に組み合わせた系を挙げることができ
る。このような系を更に具体的に詳述すると、以下の■
〜■に示す組み合わせを挙げることができる。

■　エチレングリコール（１モル）、セパチン酸（０，
９モル）、エチレン性不飽和結合金有多塩基酸（０，１
モル）の組み合わせ。

■　ヘキサメチレングリコール（１モル）、セパチン酸
（０，９モル）、エチレン性不飽和結合金有多塩基酸（
０，１モル）の組み合わせ。

■　デカメチレングリコール（１モル）、アジピン酸（
０，９モル）、エチレン性不飽和結合金有多塩基酸（０
，１モル）の組み合わせ。

これらの組み合わせで得られたポリエステル樹脂は融点
が５０〜１１０℃、数平均分子量が３００〜６０００の
時、感熱転写用インクの熱溶融材として特に有用である
。

本発明のポリエステル樹脂は、従来のポリエチレンテレ
フタレート系ポリエステル樹脂に較べて重合度が低く、
感熱転写用インクの熱溶融材として適した比較的低融点
で狭い温度範囲で融解するエステルオリゴマーである。

本発明のポリエステル樹脂の数平均分子量及び融点は通
常末端基から算出した数平均分子量３００〜６０００及
びＤＳＣ法による融点５０〜１１０°Ｃであるが、好ま
しくは数平均分子量５００〜４０００、融点範囲５５〜
１００°Ｃであり、これらの合成方法は公知のいずれの
方法によってもよい。融点が５０°Ｃ未満の場合は感熱
転写インクフィルムのブロッキングが起こり、保存時や
使用時の安定性に欠ける。

又、融点が１１０°Ｃを越える場合は熱安定性は良好で
あるが、感度が低下するため実用性に欠ける。

ポリエステル樹脂の数平均分子量が３００未満の場合は
、融点が５０°Ｃ未満になる場合が多くブロッキングが
起こりやすい。又、ポリエステル樹脂の数平均分子量が
６０００より大きい場合は凝集力が強すぎるため転写し
ずらくなり感度が低下することが多い。

本発明のポリエステル樹脂はＤＳＣ法による測定で明確
な融点を持ついわゆる結晶性ポリマーであり、特開昭６
２−１３３８４号公報に記されている非品性ポリエステ
ル（明確な融点を持たない）とは全く性質を異にする。

しかし明確な融点を示す範囲内では芳香族性二重結合を
含む成分を含有しても良い。

ポリエステルは、通常分子鎖末端に−ＣＯＯＩＩ基及び
−〇Ｈ基を有している。これらの官能基を利用して、縮
合反応、イオン反応、高分子反応等により、変性ポリエ
ステル、ポリエステルを含むブロッキング共重合体やグ
ラフト共重合の形態で本発明の感熱転写用インクの熱溶
融材として用いてもよい。又、分子内の二重結合を利用
して、変性あるいはポリエステルを含むグラフト共重合
体の形態で本発明の悠然転写用インクの熱溶融材として
もよい。

例えば、ステアリン酸、ステアリルアルコールの様な脂
肪酸や高級アルコールと、ポリエステルの末端等にある
一ＣＯＯＩＩ基や一〇Ｈ基を反応させて変性したり、イ
ソシアネート類やアミン類と反応させて変性したり、シ
リコーン化合物、エポキシ類、フェノール類等との反応
による変性も可能である。又、主として結晶性を有する
脂肪族系ポリエステルと更に縮合させてブロックコポリ
エステルとしたり、分子鎖中の二重結合等を利用して、
ポリエステル存在下でスチレン、α−メチルスチレン等
のスチレン類、メチルメタクリレート、ブチルアクリレ
ート等のメタクリル酸エステル及びアクリル酸エステル
類等のビニル重合性単量体を一種類以上重合することで
、ポリエステルを含むグラフト共重合体を得ることがで
きる。更に又、酢酸亜鉛、酸化亜鉛等を添加して末端等
のカルボン酸とイオン性の架橋を形成することもできる
。

本発明に使用するポリエステル樹脂は単独で用いてもよ
いし、２種以上のポリエステル樹脂同志、又はパラフィ
ン、カルナバワックス等従来から汎用されているワック
ス類や水添ロジン、エステルガム等のロジン誘導体、ポ
リエチレンワックス、エチレン−アルキルアクリレート
等と併用して用いてもよい。

本発明の感熱転写用インクは上記の如きポリエステル樹
脂の少なくとも一種と、着色剤の少なくとも一種を必須
成分として含有する。ポリエステル樹脂の含を量はイン
ク固形骨中４０〜８０重量％が好ましく、着色剤の含有
量は顔料及び染料の合計量としてインク固形分中ｌＯ〜
３０重量％が好ましい。

本発明に用いられる着色剤としては、カーボンブラック
、オイルブラック、黒鉛等の黒色系染顔料；　Ｃ，１，
Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１　、同３、同７４、
同９７、同９８等のア七ト酢酸アリールアミド系モノア
ゾ黄顔料（ファストエロー系）　；　Ｃ，１，Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＹｅｌｌｏｗ　１２　、同１３、同１４等のアセ
ト酢酸アリールアミド系ジスアゾ黄顔料；　Ｃ，１，５
ｏｌｖｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ１９、同７７、同７９、Ｃ
，１，Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　１６４等の黄
染料；　Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　４８、同４
９：１、同５３：ｌ、同５７：１、同８１、同１２２、
同５等の赤もしくは紅顔料二Ｃ，１，５ｏｌｖｅｎｔ　
Ｒｅｄ　５２、同５８、同８等の赤系染料；Ｃ，１，Ｐ
ｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５：３等の銅フタロシアニ
ン及びその誘導体、変性体等の青系染顔料など、又有色
もしくは無色の昇華性塗料等、従来印刷インク、その他
の着色用途で周知の染顔料が挙げられる。

これらの着色剤は、単独でも２種以上混合して用いても
よい。勿論、体質顔料や白色顔料と混合し色調を調整し
てもよい。更に又、熱溶融材成分に対する分散性を改善
するため、着色剤表面を界面活性剤、シランカップリン
グ剤等のカップリング剤、高分子材料で処理したり、高
′分子染料や高分子グラフ＋−ａ料を用いてもよい。

本発明の感熱転写用インクフィルムは支持体であるベー
スフィルム又はベースフィルム上の塗膜層と接触して上
記の如きインクを塗布した色材層を少なくとも一層有す
るものであり、その他に上塗層又は通電発熱用抵抗層等
を他の構成層として有していてもよい。

本発明の感熱転写用インクフィルムに用いられる支持体
は耐熱強度を有し、寸法安定性及び表面平滑性の高い支
持体が望ましく、具体的には従来から感熱転写用インク
フィルムのベースフィルムに主として使われているポリ
エチレンテレフタレートの他に、ポリカーボネート、ポ
リエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリイミ
ド等の樹脂フィルムで厚さが２〜２０μのものが好適に
使用される。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明の有効性を示すが、もちろん
本発明はこれらに限定されるものではない。例中の部は
重量部である。

尚、以下の実施例において、融点と数平均分子量及びＮ
？ＩＲ、ＩＲは次のように測定した。

・融点〔示差走査熱量（ＤＳＣ）法〕 融点は理学電機■製ＤＳＣ−１０Ａ型測定装置を用いて
試料４．５ｍｇを昇温速度５°Ｃ／ｗｉｎで測定しその
吸熱ピークのピークトップの温度を融点とする。

・数平均分子量 ポリエステル樹脂の酸価（ＡＶ、　ＪＩＳ　Ｋ−８００
６）と水酸基価（ＯＨＶ、　ＪＩＳ　Ｌ８００６）を測
定し、次式により数平均分子量を求めた。

・ＮＭＲ ポリエステル樹脂を７Ｍ５１％含有の重クロロホルムニ
溶解し、ＶＡＲＩＡＮ社Ｔ−６０型ＮＭＲ７！。

ペクトロメーターにてプロトンＮＭＲを測定した。

・ＩＲ 日立製作断裂２７０−３０型赤外分光光度計を用いてＫ
Ｂｒ法にてＩＲを測定した。

実施例１ ヘキサメチレングリコール３５４ｇ、セパチン酸４８５
ｇ、フマル酸７０ｇ及びハイドロキノン４５０ｍｇを１
１四ツロフラスコに仕込み、温度計、撹拌棒、流下式コ
ンデンサー及び窒素導入管を取り付け、マントルヒータ
ー中で窒素気流下にて１８０　’Ｃで縮重合を行い、融
点６１″Ｃ１数平均分子量２５００のポリエステル樹脂
を得た。

このポリエステル樹脂のＮＭＲを測定し、化学シフトδ
＝　６．８１）Ｉ）１１にてエチレン性不飽和結合に由
来するプロトンを確認した（第４図）。又、ＩＲを測定
し非共役オレフィンのＣ＝Ｃ伸縮振動に由来する吸収ピ
ーク１６６０ｃｍ−’がある事を確認した（第５図）。

即ち、このポリエステル樹脂はエチレン性不飽和結合を
含むことが確認できた。

次にこのポリエステル樹脂を用いて下記に示す組成の混
合物をボールミルで１２時間混練して感熱転写用インク
を調製した。

ポリエステル樹脂　　　　　　　　１５部エチレン／酢
酸ビニル樹脂　　　　３部カルナバワックス　　　　　
　　　６部カーボンブラック　　　　　　　　　６部ト
ルエン　　　　　　　　　　　　７０部このインクを６
μのポリエチレンテレフタレートフィルム（東し、ルミ
ラー）の上にワイヤーバーで塗布し、乾燥塗膜が約３　
ｇ／ｍ”の色材層を設けて感熱転写用インクフィルムを
作成した。

このように作成した感熱転写用インクフィルムをライン
型感熱転写プリンター（ＮＩＰ　５２３４゜９．４　　
ドツト／ＩＩＩＩＩ＋９日本電気■製）によって普通紙
（ＢＥＫＫ　１６０秒）の上に印字を行い、転写像の濃
度を測定した。印字エネルギーと転写像濃度の関係を調
べる為に、濃度調整レバーを操作して印加電圧のパルス
巾を０．６５〜０．８５秒変化させ、転写像濃度をマク
ベス濃度計（ＲＤ　９１８型）で測定した。その結果、
濃度１．２の転写像を得るのに必要な印加電圧のパルス
巾は０．６６秒であった。

印字に際して地汚れは全く認められなかった。

また耐ブロッキング性を調べるために上記の感熱転写用
インクフィルムを５枚重ね５００ｇ／ｃｍ”の圧力下で
一週間保存した後、フィルムを取り出してブロッキング
の有無を観察したが、ブロッキングは全く認められなか
った。又、このインクフィルムを手もみしてもインクが
脱落せず強い塗膜強度を示した。

実施例２ ヘキサメチレングリコール２３６ｇ、セパチン酸３８４
　ｇ、ダイマー酸（ユニオンキャップ社製、ユニダイム
２２）５６ｇをＩＰ四ツ目フラスコに仕込み、実施例１
と同様の操作にて１８０　’Ｃで縮重合を行い、融点６
３℃、数平均分子１１７４５のポリエステル樹脂を得た
。

このポリエステル樹脂を用いる他は実施例１と全く同じ
組成のインクを調製し、インクフィルムを作製し、実施
例１と同様の印字評価を行った。転写後の濃度をマクベ
ス濃度計（ＲＤ　９１８型）で測定した結果、濃度１．
２の転写像を得るのに必要な印加電圧のパルス中は０．
６６秒であった。

また、このインクフィルムを手もみしてもインクが脱落
せず強い塗膜強度を示した。

実施例３ １．６−ヘキサンジオール３５４ｇ、セパチン酸５４６
ｇ、ドデセニルコハク酸無水物（三洋化成■製）４０ｇ
を１２四ツ目フラスコに仕込み、実施例１と同様の操作
にて１８０　”Ｃで縮重合を行い、融点６４℃、数平均
分子１３１７８４のポリエステル樹脂を得た。

このポリエステル樹脂を用いる他は実施例１と全く同じ
組成のインクを調製し、インクフィルムを作製し、実施
例１と同様の印字評価を行った。転写後の濃度を測定し
た結果、濃度１．２の転写像を得るのに必要な印加電圧
のパルス中は０．６７秒であった。

また、このインクフィルムを手もみしてもインクが脱落
せず強い塗膜強度を示した。

比較例１ パラフィンワックス　　　　　　　６０部カルナバワッ
クス　　　　　　　　２５部カーボンブラック　　　　
　　　　１５部上記組成物を１００°Ｃのアトライター
で４時間分散し、感熱転写用インクを調製した。このイ
ンクを膜厚３．５　μになるように実施例１で使用した
６μポリエチレンテレフタレートフイルム上にホットメ
ルトコートして、感熱転写用インクフィルムを作成した
。

この感熱転写用インクフィルムについて実施例１と同じ
方法で印字を試みたところ、印加電圧のパルス中が、０
．６５秒の場合は、濃度０．２０の転写像しか得られな
かった。又、濃度１．２の転写像を得るのに必要な印加
電圧のパルス中は０．８５秒であった。

また、このインクフィルムを手もみするとインクが面剥
離を起こし、塗膜強度が非常に弱かった。

比較例２ ヘキサメチレングリコール３５４ｇ、セパチン酸６０６
　ｇより実施例１と同様にして、融点６７℃、数平均分
子Ｌｔ１９００のポリエステルを合成した。

得られたポリエステル樹脂のＮＭＲを測定したが化学シ
フトδ−６，８付近にはピークがなかった（第６図）。

又、ＩＲを測定したが、１６６０ｃｍ−’付近にピーク
がなかった（第７図）。即ち、エチレン性不飽和結合を
含まないポリエステルである事をＮＭＲＳＩＲで（＋Ｉ
認した。

次にこのポリエステルを用い、その他は実施例１と全く
同じ組成のインクを調製し、インクフィルムを作製し、
実施例１と同様の印字評価を行った。転写後の濃度を測
定した結果、濃度１．２の転写像を得るのに必要な印加
電圧のパルス中は０．６７秒であり高感度を示した。た
だし、インクフィルムを手もみするとインクの脱落が多
いという欠点を有していた。

試験例１ 実施例１，２．３及び比較例２で得られたポリエステル
樹脂のトルエンへの溶解度（ここでの溶解度は、溶液中
の固形分濃度を重量百分率で表したものである）を測定
した結果を第１図に示す。

第１図から明らかな通り、実施例１．　２．　３で得ら
れた分子内にエチレン性不飽和結合を含むポリエステル
樹脂は比較例２で得られた飽和のポリエステル樹脂より
トルエンに対する溶解度が高く、低温に於いても結晶の
析出が少ないことがわかる。

試験例２ 実施例１．２及び比較例２で得られたインクの粘度を温
度を変えて測定した結果を第２図に示す。

第２図から明らかなように実施例１，２で得られたイン
クは低温での粘度の上昇が少ない。

これは第１図に示す溶解度のデーグーによりよく理解さ
れる。

実施例４ 実施例１で得られたポリエステル樹脂（融点６１”Ｃ，
凝固点５３゛Ｃ２数平均分子量２５００　＞を用いて、
下記に示す組成の混合物をボールミルで１２時間混練し
て感熱転写用インクを調整した。

ポリエステル樹脂　　　　　　　１５部エチレン／酢酸
ビニル樹脂　　　３部 カルナバワックス　　　　　　　　６部カーボンフ′ラ
ンク　　　　　　　　６部トルエン　　　　　　　　　
　　７０部このインクを６μのポリエチレンテレフタレ
ートフィルムに乾燥塗膜が約７　ｇ／ｍ”になる様に塗
工し、市販されている熱転写プリンター（ＮＥＣ製パー
ソナルワープロ文豪ミニ７Ｅ）で印字評価を行った。評
価は黒ベタの連続印字で行った。

リボンの同一部分を複数回使用し、印字回数に対する印
字濃度（マクベスにより測定）の変化を測定した。その
結果を第３図に示す。

第３図から明らかなように、３回目の印字までは光学濃
度（００）１．０以上を保持し、多数回印字用インクと
して高い性能を示した。又、インクリボンを手もみして
もインクが脱落せず強い塗膜強度を示した。

比較例３ ポリエステル樹脂の代わりに日本槽ロウ社製ワックス）
ＩＮＦ−１０（融点７５℃、凝固点７５°Ｃ）を用い、
その他の配合は実施例４と全く同じ組成のインクを調製
し、インクフィルムを作製し、実施例４と同様に印字評
価を行った。

結果は第３図に示すが、−回目の印字でほとんど全量の
インクが転写してしまい繰り返し使用が全く不可能であ
った。

〔発明の効果〕

以上述べたように、本発明の感熱転写用インクフィルム
によれば、融点（ＤＳＣ法）が５０〜１１０゛Ｃ１数平
均分子量が３００〜６０００であり、ポリマーの主鎖及
び／又は側鎖中に１〜３０個のエチレン性不飽和結合を
含むポリエステル樹脂を熱溶融材に用いているので、転
写怒度が高く、低エネルギー印字が可能であり、印字の
高速化に適する。また転写むらがなく、印字の堅牢性が
低下することがなく、５０°Ｃ未満の低融点成分含量が
非常に少ないのでブロッキング発生の心配もない。

又、低温（１５°Ｃ以下）におけるインク粘度の上昇傾
向が比較的少なく、塗料としての流動性が冬場において
も良好で塗工しやすい塗料となる。又、インクフィルム
の塗膜強度も十分に実用に耐えるものであった。

更に、本発明の感熱転写用インクを用いて製造したイン
クフィルムからなるリボンは多数回印字が可能であり、
低印字コスト化を実現することができた。

【図面の簡単な説明】

第１図は試験例１の結果を示すグラフ、第２図は試験例
２の結果を示すグラフ、第３図は実施例４及び比較例３
のインクフィルムの印字回数に対する印字濃度の変化を
示すグラフ、第４図は実施例１のポリエステル樹脂のＮ
ＭＲスペク　゛トル、第５図は実施例１のポリエステル
樹脂のＩＲスペクトル、第６図は比較例２のポリエステ
ル樹脂のＮＭＲスペクトル、第７図は比較例２のポリエ
ステル樹脂のＩＲスペクトルである。 出願人代理人　　古　谷　　　馨 第　　１　　図 温　　　　　度（ｒ） 第　　２　　図 温　　　　　度（７１−）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、融点（ＤＳＣ法）が５０〜１１０℃、数平均分子量
   が３００〜６０００であり、ポリマーの主鎖及び／又は
   側鎖中に１〜３０個のエチレン性不飽和結合を含むポリ
   エステル樹脂、及び着色剤を必須成分として含有するこ
   とを特徴とする感熱転写用インク。 ２、融点（ＤＳＣ法）が５０〜１１０℃、数平均分子量
   が３００〜６０００であり、ポリマーの主鎖及び／又は
   側鎖中に１〜３０個のエチレン性不飽和結合を含むポリ
   エステル樹脂、及び着色剤を必須成分として含有する感
   熱転写用インクを支持体の片面に塗布してなることを特
   徴とする感熱転写用インクフィルム。