JPH01275539A - ヘキサフルオロプロペン製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、特許請求の範囲第１項に記載したヘキサフル
オロプロペンの製造方法に関する。

ヘキサフルオロプロペンはテトラフルオロエテンを基体
とするポリマーの工業的製造用のコモノマーとして著し
く使用される。したがって価格上好都合なヘキサフルオ
ロプロペンの製造法を発展させることが課題である。ヘ
キサフルオロプロペンを６００〜１２００°Ｃの温度で
の曽しくフッ素化された炭化水素の熱処理によって製造
することは知られている。

テトラフルオロエテンの熱処理は、ミラー（Ｍｉｌｌｅ
ｒ）によって“フン素及び有機フッ素化合物の製造、特
性及び技術”、マッグロウ−ヒル、ニューヨーク、１９
５１、第５９２〜５９３頁中に記載されている。６５５
℃で常圧でヘキサフルオロプロペンを４２％収率で得ら
れる。一方７５０℃でヘキサフルオロプロペンの収率は
、著しく減少し、主要な量でオクタフルオロブテン−（
１）が生じる。

米国特許筒２，７５８．１３８号明細書から、テトラフ
ルオロエテンを７５０〜９００℃で及び２５〜２００ｍ
ｍＨｇ（３，３〜２６．７Ｋｐａ）の圧力で熱処理して
ヘキサフルオロプロペンを製造する方法は公知である。

この際反応域のｄ、ｍ’容量あたりテトラフルオロエテ
ン２０〜５０００ｇ／ｈを供給する。純粋なテトラフル
オロエテンの代りに、テトラフルオロエテンとへキサフ
ルオロエタンから成る混合物も使用できる。この際へキ
サフルオロエタンを未反応の、新たに添加されたテトラ
フルオロエテン・と共に再び反応域に戻す。

米国特許筒２．９７０．１７６号明細書には、０．２〜
６５ｐｓｉ（１，３８〜４４８．２ＫＰａ）の圧力範囲
で処理する類似方法が記載されている。純粋なテトラフ
ルオロエテンの代りに、テトラフルオロエテン１モルあ
たり式 ％式％） （式中ｎは１〜１０である。） なる高沸点フッ素化炭化水素少なくとも０．０５モルを
含有する混合物を使用する。上記フッ化炭化水素は、テ
トラフルオロエテンの熱分解副生成物であってよい。こ
れを消費されたテトラフルオロエテンの補充下に再び熱
処理中に戻す。

米国特許筒３，４４６，８５８号明細書から、テトラフ
ルオロエテン及び（又は）オクタフルオロシクロブタン
を５０〜９５モル％水蒸気の存在下に断熱条件下７００
〜９００℃で熱分解してヘキサフルオロペンを製造する
。この際熱分解−温度を反応成分の前もっての混合物に
よって過加熱された水薄気で調整する。この方法はヘキ
サフルオロプロペンの良好な収率を生じるが、これはテ
トラフルオロエテンを収得するためにクロロジフルオロ
メタンを熱分解して生じるクロロテトラフルオロエタン
とオクタフルオロシクロブタンの混合物の装置的及びエ
ネルギー的に経費のかかる蒸留による分離を必要とし並
びに高温度に加熱された水蒸気の装置的に経費のかかる
混合も必要とする。このことは下記の新規方法に於て可
能であるが、不必要である。

ドイツ特許第２３２９７５０−Ｃ−２号明細書によれば
テトラフルオロエテンと二酸化炭素の混合物を７９０〜
８５０℃で０．７５〜２気圧（７３，６〜１９６．２Ｋ
Ｐａ）の圧力で熱分解してヘキサフルオロプロン製造す
る。この際テトラフルオロエテンの部分圧は少なくとも
３６０ｍｍｊｇ（４８，０ＫＰａ）でなければならない
。

クラスノフ（Ｋｒａｓｎｏｖ）　、イリーナ（Ｉｌ’１
ｎａ）及びポルニア（Ｐｏｌｕｎｉｎａ）、Ｎａｕｃｈ
ｎ、　Ｔｒ、−Ｐｅｒｍｓｋ。

Ｐｏ１ｉｔｅｋｈ、　Ｉｎ５ｔ、、　１８５（１９７６
）、第１１−１４頁（ＣＡ第９１巻、Ｎｏ、　４８３０
ｘ）には、クロロテトラフルオロエタンを７００〜８５
０℃で熱分解することが記載され、この際主生成物とし
て１．１−ジフルオロエテン及びヘキサフルオロプロペ
ンが生じる。

バラバッフ（Ｂａｒａｂａｎｏｖ）　、ポルコツ（Ｖｏ
ｌｋｏｖ）、ヴユーノフ（Ｖ’　ｙｕｎｏｖ）及びマク
シモフ（Ｍａｋｓ　ｉｍｏｖ）、Ｚｈ、　０ｂｓｈｃｈ
、　Ｋｈｉｍ、　５５（４）（１９８５）　、第８６８
〜８７１頁（ＣＡ第１０３巻、Ｎｏ、　１４１２５７ｗ
）には、１−クロロ−１゜１．２，２，３．３−ヘキサ
フルオロプロパンを７４０〜８００℃で熱分解すること
が記載されている。この際テトラフルオロエテン、ヘキ
サフルオロプロペン及びクロロジフルオロメタンが生じ
る。

ドイツ特許第１２２９５ｔ５号から、２−クロロ−１，
１，１゜３．３．３−へキサフルオロプロパンを６５０
〜８５０°Ｃ及び滞留時間３〜１２０秒で熱分解してヘ
キサフルオロプロペンを製造することは公知である。そ
の収率は最高４５％である。

更にドイツ特許第１２３６４９７号明細書から、クロロ
ジフルオロメタン及び２−クロロ−１，１，１，２−テ
トラフルオロエタンをｌ：１〜１０：１の割合で５００
〜１０００℃で一緒に熱分解してヘキサフルオロプロペ
ンを製造することは知られている。その例によればヘキ
サフルオロプロペンが選択率４２．０〜７９．０％で得
られる。しかし２−クロロ−１，１，１，２−テトラフ
ルオロエタンの代りにクロロジフルオロメタンのテトラ
フルオロエタンへの工業的熱分解で副生成物として主要
な量で生じる１−クロロ−１，１，２，２−テトラフル
オロエタンを使用する場合、困難が生じ、後述の比較例
に示す様なヘキサフルオロプロペン−形成の悪い選択率
が観察される。

本発明者は、クロロテトラフルオロエタン及び（又ハ）
クロロヘキサフルオロプロパン、特にクロロジフルオロ
メタンの熱分解によるテトラフルオロエテンの工業的製
造で主に副生成物として生じる化合物、１−クロル−１
，１，２，２−テトラフルオロエタン及び１−クロル−
１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン、あ
るいはクロロテトラフルオロエタン及びパーフルオロシ
クロブタン、特にクロロジフルオロメタンの熱分解によ
るテトラフルオロエテンの工業的製造で副生成物として
生じるクロロテトラフルオロエタンとパーフルオロシク
ロブタンの共沸混合物を、良好な選択率で著しく改良さ
れた空時収量でヘキサフルオロプロペンに変換すること
ができる方法を見い出した。

クロロテトラフルオロエタン及び（又は）クロロヘキサ
フルオロプロパンあるいはクロルテトラフルオロエタン
とパーフルオロシクロブタンの混合物を６００〜１Ｏ０
０℃の温度及び１〜１０００ＫＰａの圧力で熱分解して
ヘキサフルオロプロペンを’ＩＪ造Ｔる新規方法は熱分
解を使用されるクロロテトラフルオロエタン及び（又は
）クロロヘキサフルオロプロパンあるいはクロロテトラ
フルオロエタンとパーフルオロシクロブタンの混合物１
モルあたりテトラフルオロエタン少なくとも０．０５モ
ルの存在下に行うことを特徴とする。

この新規方法にクロロテトラフルオロエタンの又はクロ
ロヘキサフルオロプロパンのすべての異性体が適する。

良好な結果がたとえば２−クロロ−１゜１．１．２−テ
トラフルオロエタンを用いて得られる。

その容易な入手可能性及び良好な作用の故に、化合物１
−クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン及び
ｌ−クロロ−１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロ
プロパンを使用するのが好ましい。クロロテトラフルオ
ロエタンの２つの異性体又はクロロヘキサフルオロプロ
パンの異性体又はクロロへキサフルオロエタンとクロロ
ヘキサフルオロプロパンの異性体を含有する混合物も使
用することができる。水素原子及びクロル原子が同一炭
素原子に結合する化合物１又は数種の含有率が、クロロ
テトラフルオロエタン及び（又は）クロロヘキサフルオ
ロプロパンの使用される全量あたり端々２０重量％であ
る混合物が好ましい。この様な混合物はたとえばクロロ
ジフルオロメタンの熱分解で副生成物として生じる。こ
の副生成物を主生成物テトラフルオロエタンの分留によ
って分離するのが通常である。

６００〜１０００℃の温度でのこの様な留出液の熱分解
は、ヘキサフルオロプロペンの形成の点で比較的悪い空
時収量しか生じない。したがって反応器−これの中でク
ロロテトラフルオロエタン及び（又は）クロルヘキサフ
ルオロプロパンの熱分解を実施する−の容量を、不十分
にしか利用することができない。

更に新規方法にクロルテトラフルオロエタンとパーフル
オロシクロブタンから成る混合物が適する。クロロテト
ラフルオロエタン及びパーフルオロシクロブタンのモル
混合割合は、好ましくは１：１０〜１０：１、及び特に
１：３〜３：１である。その容易な入手可能性及び良好
な作用のゆえに、クロロテトラフルオロエタンとパーフ
ルオロシクロブタンの特に好ましい共沸混合物を使用す
る。

この様な混合物はたとえばクロロジフルオロメタンの熱
分解で副生成物として生じる。この副生成物を主生成物
テトラフルオロエテンの分留によって分離するのが通常
である。６００〜１０００℃の温度でテトラフルオロエ
テン不在で上記共沸混合物を熱分解することは、ヘキサ
フルオロプロペンの形成の点で比較的悪い空時収量しか
生じない。したがって反応器−これ中でクロロテトラフ
ルオロエタンとパーフルオロシクロブタンから成る混合
物の熱分解を実施する−の容量を、不十分にしか利用す
ることができない。

クロロテトラフルオロエタンの２つの異性体を含有する
混合物を使用することができる。この場合２−７）コロ
−１，１，１，２−テトラフルオロエタンの含有率は使
用されるクロロテトラフルオロエタンの全量あたり清々
２０重量％である混合物が好ましい。

使用されるクロロテトラフルオロエタン及び（又は）ク
ロロヘキサフルオロプロパンあるいはクロロテトラフル
オロエタンとパーフルオロシクロブタンから成る混合物
１モルあたりテトラフルオロエテン０．０５モルからテ
トラフルオロエテン添加の本発明による作用が始まる。

使用されるクロロテトラフルオロエタン及び（又は）ク
ロロヘキサフルオロプロパンあるいはクロロテトラフル
オロエタンとパーフルオロシクロブタンから成る混合物
１モルあたりテトラフルオロエテン２０モル以上を使用
した場合、困難が生じる。というのはたとえば分解反応
器が熱に不安定であるからである。

使用されるクロロテトラフルオロエタン及び（又は）ク
ロロヘキサフルオロプロパンあるいはクロロテトラフル
オロエタンとパーフルオロシクロブタンから成る混合物
１モルあたりテトラフルオロエテン０．５〜５モル、特
に１〜３モルを使用するのが好ましい。

本発明による熱分解は６００〜１０００℃の温度で行わ
れる。この温度は反応域の最後の反応器壁で測定される
。６００°Ｃ以下で一般に極めて低い変換率が認められ
る。１０００℃以上で増加する量で所望されない副反応
が生じる。その上熱分解はこの様な高い温度で不必要に
費用がかかる。したがって７００〜９００℃、特に７５
０〜８６０°Ｃの温度で処理するのが好ましい。

反応器入口で本発明により使用されうるガス混合物の圧
力は１〜１０００ＫＰａでなければならない。

ＩＫＰａ以下で一般に不都合な空時収量が生じ、１００
０ＫＰａ以上で一般に不必要に高い装置費用が必要であ
る。またヘキサフルオロプロペン形成の選択率は不利と
なり、副生成物の形成が増加する。１０〜２００ＫＰａ
、特に２０〜１００ＫＰａの本発明により使用されうる
混合物の圧力で処理するのが好ましい。

熱分解の範囲でガス混合物の平均滞留時間は、選ばれた
分解温度に応じて０．０１〜２０秒であるのが有利であ
る。より一層高い分解温度で、たとえば８５０〜１００
０℃の範囲でより一層短い滞留時間、たとえば０．０１
〜１秒の範囲で、低い分解温度で、たとえば６００〜７
００℃の範囲で、より一層長い滞留時間、たとえば０．
１〜２０秒の範囲を選ぶ。良好な結果が平均滞留時間０
．０３〜７秒で得られる。テトラフルオロエテン、クロ
ロテトラフルオロエタン及び（又は）クロロヘキサフル
オロプロパンから成るガス混合物を使用する場合、平均
滞留時間０．０８〜２秒が、テトラフルオロエテン、ク
ロルテトラフルオロエタン及びパーフルオロシクロブタ
ンから成るガス混合物を使用する場合、平均滞留時間０
．０５〜１秒が特に好ましい。２０秒以上の平均滞留時
間で所望されない副生成物の形成を促進し、反応器表面
−これは熱的に分解しうるガス混合物と接触する−に被
膜の形成を生じ、これが再びより一層悪い熱の移行を生
じる。０．０１秒以下の平均滞留時間で一般に掻めて低
い変換率が観察される。

上記平均滞留時間を次の様に測定する：熱分解を行う反
応器容量をガス容量で割る。このガス容量は反応容器中
で支配される温度−及び圧力条件で１秒かけて反応器中
に導入されるガス量である。

テトラフルオロエテン、クロロテトラフルオロエタン及
び（又は）クロロヘキサフルオロプロパンから成る本発
明により使用されうるガス混合物あるいはテトラフルオ
ロエテン、クロロテトラフルオロエタン及びパーフルオ
ロシクロブタンから成るガス混合物１モルあたり熱分解
の前に少なくとも１つの不活性ガス０．０１〜２０モル
、特に０．１〜３モルを加えるのが有利である。不活性
ガスを添加前に高められた温度、たとえば５００〜１０
００°Ｃ゛に加熱することができる。不活性ガスとして
非−フッ素化物質又は数種の非−フッ素化物質の混合物
を使用するのが好ましい。この物質は熱分解の条件下ガ
ス状であり、化学的に反応しない。適当な物質の例は、
窒素、アルゴン、二酸化炭素及び特に水である。本発明
によるガス混合物に不活性ガスを加えた場合、上述の圧
力の記載は本発明により使用されうるガス混合物の部分
圧に関連する。

熱分解を行う反応器は種々の形態を有することができる
。たとえば外部から加熱される簡単な管、又はフランス
特許第１，３５４，３４１号明細書中に記載された様な
反応器であってよい。これ中で熱で分解しうるガス状フ
ン素化化合物を加熱され、供給される不活性ガスによっ
て熱分解が行われる温度に実質上上げる。熱分解の間ガ
スと接触する壁材料としてたとえばニッケル、高ニツケ
ル含有鋼、グラファイト及び特に白金又は類似の貴金属
が適する。

熱分解の後、ガス混合物を水の噴霧によって急速に冷却
し、再度水洗し、次いで水性アルカリ、たとえば苛性ソ
ーダ溶液で処理し、次いでたとえば濃硫酸で乾燥し、分
留する。主要反応生成物としてヘキサフルオロプロペン
が得られ、これを良好な選択率で形成する。テトラフル
オロエテン並びに場合によりクロロテトラフルオロエタ
ン、クロロヘキサフルオロプロパン又はパーフルオロシ
クロブタンの未反応部分を工程中に戻す。所望されない
副生成物を公知方法に従って廃棄物として除く。

前述の様に本発明による方法は、クロロテトラフルオロ
エタン及び（又は）クロロヘキサフルオロプロパン、特
にテトラフルオロエテンのＨ＆で主に副生成物として生
じる化合物１−クロロ−１，１，２゜２−テトラフルオ
ロエタン及び１−クロロ−１，１，２，２，３゜３−ヘ
キサフルオロプロパンを良好な選択率で著しく改良され
た空時収量と共に分解温度の上昇なしにヘキサフルオロ
プロペンに変えることができる。

更に新規方法はクロロテトラフルオロエタン及びパーフ
ルオロシクロブタン、特にテトラフルオロエテンの工業
的製造で副生成物として生じるクロロテトラフルオロエ
タンから成る共沸混合物を良好な選択率で著しく改良さ
れた空時収量と共に分解温度の上界なしにヘキサフルオ
ロプロペンに・変えることができる。新規方法はテトラ
フルオロエタン無添加のクロロテトラフルオロエタン又
はパーフルオロシクロブタンの公知の熱分解と比較して
僅かな装置上の経費しか必要としない。

次ぎの例で本発明の詳細な説明する； 比較例Ａ−Ｅ並びに例１〜６ 熱分解に使用される物質、クロロテトラフルオロエタン
、クロロヘキサフルオロプロパン、クロロテトラフルオ
ロエタンとパーフルオロシクロブタンの混合物並びにク
ロロジフルオロメタンを鋼製シリンダー１個づつに液状
で取り、夫々を常圧−水蒸気で加熱された蒸発器中で蒸
発し、加熱されたローターメーターを介して夫々を加熱
された混合チャンバー中に導入する。正確な物質量を鋼
製シリンダーの秤量によって測定する。混合チャンバー
から試料を取り出し、ガスクロマトグラフィーにより分
析する。別の蒸発器中に産出される蒸気を随伴加熱器を
備えた導管を介して混合チャンバーに供給する。水蒸気
の量を脈動のない定量添加ポンプ（タイプＭＤＰ−６０
０、ラボマチック社／ジンスハイム）によって正確に調
整する。

混合チャンバーから水蒸気含有ガス混合物を、内径４ｍ
ｍ及び壁の厚さ０　、２５ｍｍのＵ型内金管から成る反
応器中に通す。白金管は管状炉（タイプＲＯＫ／Ｆ−４
／１４０　、ヘラエウス社／ハナウ）中に据えつけられ
、これは最高３．７５Ｋｗの調節可能な熱力を有し、白
金管を２ｍの長さにわたって加熱する。加熱された管部
分の内部容量は２５．１３ｃｍ３である。内部圧力は白
金管の入口で測定し、一方温度を加熱された管部分の出
口直前で測定する。

反応器を通過した後、熱分解が行われたガス混合物を冷
却カラム（シアボンＤＮ５０ｍｍ、　Ｈ＝１．０５ｍ、
シグリ社／マイチンゲン）中に導入し、そこで１５重量
％ＨＣＩを含有する２０℃の水性塩酸で急冷する。

遠心ポンプはこの塩酸を最高１１００ｄ’／ｈの調節可
能な割合で熱交換器−これは分解ガス混合物の熱容量を
排除する−を通してガス混合物及び液体が分離される分
離器中に供給する。この液体のＨＣｌ−含有量を、塩酸
の１部を除きかつ除かれた液体容量を水で補充して一定
に保ち、再び１５重量％ｔａｃｔを含有する塩酸を冷却
カラムに新たに供給する。分解ガス混合物を分離器を離
れた後に水洗し、次いで硫酸を通して乾燥させ、ガス容
器中に入れ、これから試料をガスクロマトグラフィー分
析のために取り出す。

ガスクロマトグラフィー分析をヘウレソトバソクカード
（Ｈｅｗｌｅｔｔ　Ｐａｃｋａｒｄ）５８９０Ａでシマ
ズーインテグレターＣ−Ｒ３Ａが連結するＷＬＤを用い
て実施する。ガスクロマトグラフは鋼製カラム（１０ｍ
、１７８インチ）を備え、これにポラジル（Ｐｏｒａｓ
　ｉ　１）　Ｃ（８０〜１００メツシユ、アムチロ社、
ザルツバツバ／タウスス、西ドイツ）が充填される。次
の温度プログラムを適用する： 開始温度：３０℃、７分　等温 加熱割合＝１度／分 最終温度：１００°Ｃ 担体ガスとしてヘリウム（２０分／分）を使用し、定量
的添加は５０〜１００μｌである。測定される表面積パ
ーセントを重量パーセントに換算し、それから使用され
る並びに熱分解後に得られるガス量（ｇ／ｈ）を決定す
る。

試験結果を一目でわかる様に吹製中に示す。表中次の意
味を示す： Ｆ１１４＝８６重量％１−クロロ−ＬＬ２．２−テトラ
フルオロエタン；１４重量％２−クロロ−１，１，２，
２−テトラフルオロエタンから成る混合物 Ｆ２□６＝１−クロロ−１，１，２，２，ａ、３−ヘキ
サフルオロプロパン Ｃ，Ｆ、　−Ｃ−パーフルオロシクロブタンＴＦＥ　　
　＝テトラフルオロエタン Ｆ２□　　＝クロロジフルオロメタン 残部Ｉ　−本質的にヘキサフルオロプロペンより高い沸
点を有する、フッ素化された一 部塩素一及び水素含有直鎖状環状飽和 及び不飽和炭化水素。

残部■　＝残部と同一であるが、付加的に塩化水素及び
少量のフン化水素並びに他のフ ッ素化された、一部塩素一及び水素含 有直鎖状環状飽和及び不飽和炭化水素 −これは反応の際に副生成物として生 じる−０ 比較　　　　　　　　使用されるガス（ｇ／ｈ）試験 Ｆ１２４　　　Ｃ４Ｆｌｌ−ＣＦ２２６　　ＴＦＥ　　
Ｆ２２　１ｈ０八　　　４３９．０　　　　　　　　　
　　　１　。５００．３４７１　４２８．７　　　　　
　１．６４１６．４　０　　４７Ｂ？）２４９．５　　
　　　　０．４　０　２６６．２　２７ＣＯ−３５５，
４００６０１ ２０−３７１，６４９１，９０，５６０ｉｏ　　２３７
．３　　　−　１５２．１　０　　　ｏ、２ｓ′５３　
２２１．７　　　−　１５６．１５３８．８　０．８　
５５４　１４７．７　　　−　　９１．２３５２．４　
０　１０９Ｅ　　１２８．４　　３３１．７−　　０　
　−　　５８５　　９２．５　　２２２．５　−　３６
８．２　−　　４１６　１３６．２　　３３３．４　−
　７８８．６　−　　５８モルＴＦＥ／　　モルＴＦＥ
／　　モルＨ２０／　　モルＨ２Ｏ１モルＦ１２４　　
モルＦ１２４　　モルＴＦＥ＋　モルＴＦＥ＋＋Ｃ４Ｆ
ｌｌ−Ｃ＋　　Ｆ２２６　　　　Ｆ１２４＋　　　　　
Ｆ１２４＋残ｑｌ全％　　　　　　　　　　　　Ｃ４Ｆ
ｇ−ＣＦ２２６２９．２５１７　　　−　　　　　　０
　　　　　　　　　　　　　　０．８１３８．３９３２
　　　−　　　　　　１．３２　　　　　　　　　　　
　０．３６２０．９　５６４　　　０　　　　　　０　
　　　　　　０．８２　　　　０．８２２６４．６６８
０　　　−　　　　　　０　　　　　　　　　　　　　
　　１．７５２４６．０１１７０　　　−　　　　　　
２．４７　　　　　　　　　　　　０．４８１６０．４
　６０５　　　−　　　　　　０　　　　　　　　　　
　　　　１．１９１７２．６１１４５　　　−　　　　
　　２．１９　　　　　　　　　　　　０．３９７８．
７７７９　　　−　　　　　　２．２４　　　　　　　
　　　　　１．１９１１９．９　６３８　　　０　　　
　　　　　　　　　　　１．２４９１．８　８１６　　
　２゜０６　　　　　　　　　　　　０．４２１４１．
８　１４５８　　　２．９６　　　　　　　　　　　　
０．３１−　　　−例　　反応器　反応器　部分　平均 比較　温度　　圧　　　圧　　滞留 試験　℃目　ＫＰａ　”　　にｐａ３）時間チ５”ＨＦ
ＰＦ Ａ　　　８５０　　１０９．７　５９．０　０．１８　
６６．８１１　　８６０　　１１２．５　８１．１　０
．１０　１６９．６１！Ｂ”　　８５０　　１１０．４
　３１．１　０．１６　９０．８　　ＩＣ８４０１１０
，５３２，３０，１６６４，０２８６０１１６，１６９
，９０，０９３１５，７Ｄ　　　８５０　　１０９．０
　４３．６　０．１？　　６６．７　　Ｆ３　　８５０
　　１１５．９　７７．０　０．０９　２７７、ＯＣ４
８６０１１３，１４９，８０，０９１７３，７＜Ｅ　　
　８４０　　１０９．４　４４．３　０．１７　９９．
８・５５　　８５０　　１１２．６　７４．８　０．１
３　２４１．３　　＜６　　８５０　　１１８．４　８
５．８　０．０７　２５１．４１Ｃ１）反応器出口で測
定　２）反応器人口で測定　３）４）反応器温度及び１
００ＫＰａの圧力で使用されるモ５）反応空間ｃｍ”及
び時間あたりの肝Ｐｇで　６）７）ドイツ特許第１２３
６４９７号明細書による選択　空時 産出ガス（ｇ／ｈ）　　　　　　　　　　　　率　　収
量Ｃ４Ｆｌｌ−Ｃ残りＵ　　ＨＦＰ　　　ＨＦＰ１２４
　　−ＣＦＺＺ６　　ＴＦＥ　　Ｆ２２　　＋Ｈ２０χ
６）５）１４．２　−　　２．６１１２．２２１．６　
１９９．６　２７．８　２．６４５２．０　−　　３．
２２８４．８２２．５　２９９．９　５０．５　６．７
２５１．６　１０．１　４．１１２２．２３７．２　２
５８．１　３２．７　３．６１０　　−　１１１．０　
９５．３１１．９　３９７．８　３１．７　２．４８０
　　−　　７４．８２０３．４１１．６　５６４．５　
５９．９１２．５６３１．４　−　　４４．１１１０．
４１８．７　３０３．７　３０．８　２．６５３９．９
　−　　４５．１３０５．４２０．４　４２７．２　６
３．６１０．９８１５．３　〜　２７．４１５４．２　
９．７　３６８．７　５３．３　７．２１ｉ６．６　５
４．２　−　１８０．３　８．５　２３８．６　２９．
９　３．９３＋３．８　５０．０　−　２５８．０　５
．５　２１７．４　７５．６　９．５８）０．３２０７
．５　−　６３６．３　４．ｉ　　２５８．１　８２．
３　９．９７Ｆ、□４千Ｆ２□６＋ＴＦＥから成る混合
物の部分圧ル数の容量に関する

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）クロロテトラフルオロエタン及び（又は）クロロヘ
   キサフルオロプロパンあるいはクロロテトラフルオロエ
   タンとパーフルオロシクロブタンの混合物を６００〜１
   ０００℃の温度で及び１〜１０００Ｋｐａの圧力で熱分
   解してヘキサフルオロプロペンを製造するにあたり、熱
   分解はクロロテトラフルオロエタンとパーフルオロシク
   ロブタンとから成る使用される混合物１モルあたりテト
   ラフルオロエテン少なくとも０．０５モルの存在下に行
   われることを特徴とする上記ヘキサフルオロプロペンの
   製造方法。 ２）熱分解は７００〜９００℃で行われる請求項１記載
   の方法。 ３）使用されるクロロテトラフルオロエタンはその全量
   に対して精々２０重量％の２−クロロ−１，１，１，２
   −テトラフルオロエタンを含有する請求項１又は２記載
   の方法。 ４）テトラフルオロエテン、クロルテトラフルオロエタ
   ン及び（又は）クロロヘキサフルオロプロパンから成る
   ガス混合物１モルあたり不活性ガス少なくとも０．０１
   〜２０モルをこの混合物に熱分解前に添加する請求項１
   ないし３のいずれかに記載した方法。 ５）テトラフルオロエテン、クロロテトラフルオロエタ
   ン及びパーフルオロシクロブタンから成るガス混合物１
   モルあたり不活性ガス少なくとも０．０１〜２０モルを
   熱分解前に添加する請求項１ないし３のいずれかに記載
   した方法。 ６）熱分解を使用されるクロロテトラフルオロエタン及
   び（又は）クロロヘキサフルオロプロパン１モルあたり
   テトラフルオロエテン０．５〜５モルの存在下に行う請
   求項１ないし４のいずれかに記載した方法。 ７）熱分解をクロロテトラフルオロエタンとパーフルオ
   ロシクロブタンから成る使用される混合物１モルあたり
   テトラフルオロエテン０．５〜５モルの存在下に行う請
   求項１ないし３又は５のいずれかに記載した方法。 ８）テトラフルオロエテン、クロロテトラフルオロエタ
   ン及び（又は）クロロヘキサフルオロプロパンから成る
   ガス混合物の滞留時間は６００〜１０００℃で０．０１
   〜２０秒である請求項１ないし４又は６のいずれかに記
   載した方法。 ９）テトラフルオロエテン、クロロテトラフルオロエタ
   ン及びパーフルオロシクロブタンから成るガス混合物の
   滞留時間は６００〜１０００℃で０．０１〜２０秒であ
   る請求項１ないし３、５又は７のいずれかに記載した方
   法。