JPH0128108B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、特に鉄系、銅系、アルミニウム系等
広範囲の金属に対して有効な下記一般式で表わさ
れる防錆剤に関する。 〔式中、Ｒはアミノ酸、メチル基、水酸基のいず
れか一つの基を表わし、ｎは０〜２の整数を表わ
す。 Ｘは、C₀〜C₅の直鎖もしくは分岐した飽和も
しくは不飽和脂肪族の２価基又はC₆〜C₁₀の芳香
族の２価基を表わす。Ｙは、水素原子、アルカリ
金属、アルカリ土類金属もしくは、第４級アンモ
ニウム基であり、ｍはＹの価数と同じ整数を表わ
す。〕 従来から使用されている鉄系防錆剤には、亜硝
酸ナトリウムやリン系化合物やクロム系化合物な
どがある。しかし乍らこれらの防錆剤は例えば、
亜硝酸ナトリウムではアミン類との反応で生成す
るニトロソ化合物による発ガン性の問題があり、
クロム系では、クロムイオンの毒性、リン系では
リン化合物による富栄養等の欠点がある為、使用
が制限されつつある。にもかかわらず、特に亜硝
酸ナトリウムに匹敵するほどの有効な鉄系に対す
る水溶性防錆剤は、現在のところまだ提供されて
いないため多用されている。しかしながら、この
亜硝酸ナトリウムも銅系の金属に対しては、有効
な防錆剤とは言えず、特に鉄系金属と銅系金属、
または銅系金属とアルミニウム系金属との組み合
わせにあつては不都合であり、又持続性の面で
は、微生物による分解を受け易いこともあつて寿
命が短いという欠点がある。同じく鉄系の防錆剤
として、脂肪族カルボン酸や脂肪族ジカルボン酸
も良く知られているが、効果面において劣るた
め、広範囲には使用されていないのが実状であ
る。又、銅系の金属に対する有効な防錆剤として
は、ベンゾトリアゾール及びその誘導体又、２−
メルカプトベンゾチアゾール塩等があるが、これ
らの欠点として、鉄系金属に対して効果がないこ
とが挙げられる。 本発明者らは、この様な従来品の欠点に鑑み、
鋭意研究した結果、鉄系、銅系及びアルミニウム
系等の金属のいずれに対しても極めて有効でしか
も安定した効果を持続する防錆剤を開発するに至
つた。即ちベンゾチアゾール環を有するカルボン
酸、又はそのアルカリ金属、アルカリ土類金属の
塩又は、アンモニウム塩かアミン塩から成る化合
物であり、同じカルボン酸系であるにもかかわら
ず、従来知られているカルボン酸よりもはるかに
強い防錆力を発揮し、アルミニウム系及び銅系金
属に対してもきわめて安定な防錆力を発揮できる
ことは驚くべきことである。 本発明品は、２−メルカプトベンゾチアゾール
のナトリウム塩又は、核置換２−メルカプトベン
ゾチアゾールのナトリウム塩とハロゲン化アルキ
ルカルボン酸もしくは、ハロゲン化アリールカル
ボン酸より合成される化合物であり、安定性の高
い化合物である。その一例として、２−ベンゾチ
アジルチオ酢酸、４−メチル−２−ベンゾチアジ
ルチオ酢酸、６−アミノ−２−ベンゾチアジルチ
オ酢酸、６−ヒドロキシ−２−ベンゾチアジルチ
オ酢酸、２−ベンゾチアジルチオ蟻酸、３−（２
−ベンゾチアジルチオ）−プロピオン酸、３−（４
−メチル−２−ベンゾチアジルチオ）−プロピオ
ン酸、３−（６−アミノ−２−ベンゾチアジルチ
オ）−プロピオン酸、３−（６−ヒドロキシ−２−
ベンゾチアジルチオ）−プロピオン酸、３−（４，
６−ジメチル−２−ベンゾチアジルチオ）−プロ
ピオン酸、２−（２−ベンゾチアジルチオ）−プロ
ピオン酸、２−（４−メチル−２−ベンゾチアジ
ルチオ）−プロピオン酸、５−（２−ベンゾチアジ
ルチオ）−吉草酸、３−（２−ベンゾチアジルチ
オ）−吉草酸、５−（５，６−ジヒドロキシ−２−
ベンゾチアジルチオ）−吉草酸、５−（４−メチル
−２−ベンゾチアジルチオ）−吉草酸、３−（２−
ベンゾチアジルチオ）−アクリル酸、３−（４−メ
チル−２−ベンゾチアジルチオ）−アクリル酸、
４−（２−ベンゾチアジルチオ）−酪酸、４−（４
−メチル−２−ベンゾチアジルチオ）−酪酸、４
−（６−アミノ−２−ベンゾチアジルチオ）−酪
酸、２−（２−ベンゾチアジルチオ）−安息香酸、
２−（４−メチル−２−ベンゾチアジルチオ）−安
息香酸等が挙げられる。 本発明品は、これらカルボン酸のアルカリ金属
塩かアルカリ土類金属塩であつてもよく、アルカ
リ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウ
ムが挙げられ、アルカリ土類金属としては、マグ
ネシウム、カルシウム、ストロンチウム等が挙げ
られる。特にナトリウム、カリウム塩は水溶性を
向上させる上でもつとも有効である。 本発明品は、これら金属以外にも第４級アンモ
ニウム基を導入することで、水溶性の向上やアン
モニウム基の持つ防錆作用により、効果を増強さ
せることができる。その例としては、−Ｈ・Ｚで
表わされ、Ｚがアンモニア及びモノエタノールア
ミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン等のアルカノールアミン、モノエチルアミン、
ジエチルアミン、トリブチルアミン等の脂肪族ア
ミン、ジシクロヘキシルアミン、シクロヘキシル
アミン等の脂環式アミン、モルホリン、ピリジン
等の複素環式アミン、ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ン等のポリエチレンポリアミンであることなどが
挙げられる。 本発明品である防錆剤は、水と接触する化学プ
ラントの冷却水系、或いは加熱系、車輛用不凍
液、ソーラーシステムにおける熱媒系、防錆油、
塗料、コンクリート用防錆剤、高含水作動液、特
に多種の金属の組み合わせが多い所で使用する車
輛用不凍液やソーラーシステムにおける熱媒系で
有効である。当然のことながら本発明品の使用
は、これに限定されるものではない。尚、本発明
品の防錆剤と公知の防錆剤とを併用させることに
より、一層効果を向上させることもできる。 以下合成例と実施例を挙げて説明する。 合成例 メタノール200部に２−メルカプトベンゾチア
ゾールナトリウム塩20部を加えて溶かし、40℃ま
で加熱し撹拌する。別にメタノールにβ−クロル
プロピオン酸ナトリウム塩14部を溶かした溶液を
30分間で滴下し、滴下終了後加熱環流させ反応を
完結させる。次にメタノールを留去し、得られた
結晶物を再び水に溶解させ酸性となし冷却して、
得られた結晶物を十分な冷水にて洗浄し乾燥して
融点141〜143℃の白色結晶物〔３−（２−ベンゾ
チアジルチオ）プロピオン酸〕23部（収率93％）
を得る。（文献値142〜143℃）得られた生成物に
水酸化ナトリウムを当量反応させ、３−（２−ベ
ンゾチアジルチオ）−プロピオン酸ナトリウム塩
として実施例に供す。 以下実施例２〜12の化合物も同様な製法で得ら
れ各々をナトリウム塩かカリウム塩、又はアミン
塩として実施例に供す。 尚比較例として、無添加、亜硝酸ナトリウム、
２−メルカプトベンゾチアゾールナトリウム塩、
ベンゾトリアゾール、トリエタノールアミン、セ
バシン酸ナトリウム塩及びトリエタノールアミン
塩を使用した。試験液は下記水質の市水を用い、
500mlのコルベンに所定の薬剤（本発明品）を加
えた液を350ml入れ、中心部に5φの穴が開いたテ
ストピース（鋼板SPCC、50φ×１mm、銅板
TCuPl、50φ×１mm）を、あらかじめ耐水研磨紙
＃320で研磨し、10％NaOHで脱脂水洗後再度ア
セトン脱脂し乾燥させ、撹拌モーターの付いた撹
拌棒に装着し、コルベン液部の中央に位置させ、
恒温槽にて50℃に保ちテストピースを120r.p.mに
て回転させながら１週間テストする。その間の減
水分については水を補給し一定の液面を保持し
た。 １週間後のテストピースの腐食減量から腐食度
（mdd）を算出する。 腐食度（mdd）＝腐食減量（mg）／テスト日数
（day）／テストピース表面積（ｄm²）得られた
テスト結果を表に示す。

【表】

【表】

【表】 実施例から、ベンゾチアゾール環を有するカル
ボン酸塩は鉄系、銅系等の金属にきわめて有効な
防錆剤であることが判明した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中、Ｒはアミノ基、メチル基、水酸基のいず
   れか一つの基を表わし、ｎは０〜２の整数を表わ
   す。 Ｘは、C₀〜C₅の直鎖もしくは分岐した飽和も
   しくは不飽和脂肪族の２価基又はC₆〜C₁₀の芳香
   族の２価基を表わす。Ｙは、水素原子、アルカリ
   金属、アルカリ土類金属もしくは第４級アンモニ
   ウム基であり、ｍは、Ｙの価数と同じ整数を表わ
   す。〕で表わされる防錆剤。