JPH01282238A

JPH01282238A - エラストマー組成物

Info

Publication number: JPH01282238A
Application number: JP11052488A
Authority: JP
Inventors: Jiro Miyagawa; 治郎宮川; Masao Imaizumi; 今泉　正男; Hiroshi Hirokawa; 裕志広川
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo KK
Current assignee: Denka Co Ltd
Priority date: 1988-05-09
Filing date: 1988-05-09
Publication date: 1989-11-14

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明はアクリル系エラストマー組成物に関する。

更に詳しくは加硫時の金型汚染が改良されたアクリル系
エラストマー（以下しばしばＡＣＭと略称する）組成物
に関する。

（従来の技術）ＡＣＭ組成物の加硫物を得るためには、ＡＣＭ組成物に
種々の加硫剤を添加した組成物を金型に充填して、加圧
、加熱により加硫反応を進行せしめる加硫操作を行なう
ことが必須である。

（発明が解決しようとする問題点）ところが、加硫反応時にＡＣＭ組成物より種々の物質が
金型内に放出されて、それが金型表面に残留するために
おきる金型汚染の問題が発生しており、金型汚染の解決
は工業上重要な課題である。

（問題点を解決するための手段）発明者等はＡＣＭ組成物の金型汚染を解決すべく鋭意検
討を進めた結果、ＡＣＭ組成物に酸化マグネシウムを添
加することにより汚染が著しく減少することを見出し、
本発明に到達したものである。

即ち、本発明は、アクリル系エラストマーと酸化マグネ
シウムを含むことを特徴とするエラストマー組成物であ
る。

ここでアクリル系エラトマー（ＡＣＭ）とは、アクリル
酸アルキルエステルまたはアクリル酸アルコキシ置換ア
ルキルエステルを主成分とするエラストマーであって、
上記のアクリル酸エステルの重合体または共重合体を指
し、アクリル酸アルキルエステルとしては、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレ
ート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレー
ト、ｎ−ペンチルアクリレート、イソアミルアクリレー
ト、ｎ−へキシルアクリレート、２−メチルペンチルア
クリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−エチルへ
キシルアクリレート、ｎ−７’シルアクリレート、ｎ−
ドデシルアクリレート、ｎ−オクタデシルアクリレート
などが挙げられる。

アクリル酸アルコキシ置換アルキルエステルとしては、
例えば２−メトキシエチルアクリレート、２−エトキシ
エチルアクリレート、２−＜ｎ−プロポキシ）エチルア
クリレート、２−　（ｎ−ブトキシ）エチルアクリレー
ト、３−メトキシプロピルアクリレート、３−エトキシ
プロピルアクリレート、２−（ｎ−プロポキシ）プロピ
ルアクリレート、２−　（ｎ−ブトキシ）プロピルアク
リレートなどが挙げられる。

アクリル酸エステルとの共重合性単量体としては、酢酸
ビニル、アクリロニトリル、塩化ビニル、ブタジェン、
イソプレンなどが挙げられる。

更に特別に架橋性単量体として、アリルグリシジルエー
テル、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレ
ート、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、マレ
イン酸モノエステル、２−クロロエチルビニルエーテル
、クロロ酢酸ビニル、エチリデンノルボルネン等をアク
リル酸エステル（共）重合体１００重量部中、１５重量
部以下で共重合することができる。

架橋性単量体が過剰であると、ＡＣＭ加硫物の物性、特
に破断時の伸びが損われる。

ＡＣＭ組成物の加硫剤としては、重合に用いた架橋性単
量体に対応した薬品が用いられ、グリシジル基、塩素基
を有する架橋性単量体に対しては、熱分解性アンモニウ
ム塩、第４級アンモニウム塩、メチレンジアニリン、グ
アニジン類などが共通して用いられる他、Ａ、ＣＭの製
造に用いた架橋性単量体の種類によって、次のように選
択することにより特に良好な架橋物を得ることができる
。

グリシジル基を有する架橋性単量体を用いて重合したＡ
ＣＭに対しては、エポキシ基開環能のある化合物は原則
として好ましく使用することができ、ＡＣＭＩＯＱ重量
部に対して０．１重量部以上５重量部以下が好ましい。

例えば、イミダゾール系化合物として例えば１−シアノ
エチル、２−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾ
ールなど、アンモニウム塩として例えば安息香酸アンモ
ニウム、セチルトリメチルアンモニウムブロマイド、セ
チルトリエチルアンモニウムブロマイド、オフダブシル
トリメチルアンモニウムブロマイドなど、二塩基酸およ
び酸無水物として例えばフタル酸、マレイン酸、大水素
化フタル酸およびこれらの無水物など、アミン化合物と
して例えばテトラエチレンペンタミン、ヘキサメチレン
ジアミンカーバメート、Ｎ、Ｎ’−ジシンナミリデンー
１．６−ヘキサンジアミン、ジフェニルグアニジン、ジ
−ｏ−トルイルグアニジンなど、ジチオカルバミン酸塩
として例えばジメチルジチオカルバミン酸のナトリウム
塩または鉄塩などがあげられる。またこれらの化合物は
お互いに併用することが出来、更にイオウおよびイオウ
化合物例えばジペンタメチレンチウラムニトラサルファ
イドなどを併用することが出来、そのイオウおよびイオ
ウ化合物の使用量はＡＣＭ１００重量部に対して０．０
５重量部以上２重量部以下が好ましい。

カルボン酸を有する架橋性単量体を用いて重合したＡＣ
Ｍに対しては、メチレンジアニリン、ヘキサメチレンジ
アミンカーバメートから１種とジフェニルグアニジン、
ジー０−トルイルグアニジンから１種の組合せが一般的
であり、その使用量は、ＡＣＭ１００重量部に対しそれ
ぞれＯ，１重量部以上ＩＯ重量部の範囲が好ましい。

グリシジル基を有する架橋性単量体とカルボン酸を有す
る架橋性単量体を併せて使用して重合したＡＣＭに対し
ては両者の架橋剤を用いることができるが、特開昭６１
−２６６２１号公報にあげられる架橋剤が特に有効であ
り、例えばセチルトリメチルアンモニウムブロマイドに
代表される第４級アンモニウム塩、尿素に代表される尿
素類、アゼライン酸に代表される二塩基酸などがあげら
れ、第４級アンモニウム塩類と尿素類、二塩基酸類との
併用が一般的であり、それぞれ使用量はＡＣＭ１００重
量部に対し０．１重量部以上ｌＯ重量部が好ましい。

エチリデンノルボルネンを用いて重合したＡＣＭにはＥ
ＰＤＭ、ＳＢＨに用いられる加硫剤、加硫促進剤を用い
ることができる。

本発明ではＡＣＭに対して、酸化マグネシウム（以下Ｍ
ｇＯという）を添加することが必須条件であり、？１ｇ
Ｏが添加されないと金型汚染は改良されない。

望ましい添加量はＡＣＭ１００重量部に対し、００１重
量部以上であり、好ましくは０．２重量部以上である。

１０重量部を越えると汚染の改良効果は発渾されるがＡ
ＣＭ組成物の粘度が次第に上昇するので注意が必要であ
る。ＭｇＯは通常、ゴム工業でマグネシアとして用いら
れるものの他、ＭｇＯを表面処理してエラストマーへの
分散を改良した表面処理ＭｇＯは特に好ましい結果を与
える。

表面処理剤としてはアルキルチタネートが一般的である
。ＡＣＭＭｉ成物は、加硫物の用途に応じて種々の補強
剤、充填剤、可塑剤、加工助剤、加硫剤を添加したもの
であり、ＭｇＯはこのＡＣＭｍ成物に加硫追加される形
で添加され、ＡＣＭ組成物の加硫における汚染を改良す
るものである。

ＭｇＯの添加方法はゴム工業で用いられる方法は全て用
いることができ、ミキシングロール、密閉混合機が一般
的である。

本発明の組成物はＭｇＯが添加される以前に行なわれて
いた配合物の加硫条件で加硫することができる。

通常の加硫はプレス加硫機、トランスファー成形機、又
はインジェクション成形機により、１３０〜２３０℃、
時間３０分〜１分の範囲で行なわれるのが一般的である
。

（作　用）本発明の組成物は上記の加硫機の金型の汚染を改良し、
工業的に効率の良い加硫成形を行なわしめるものである
。

、　（実施例）以下に実施例及び比較例をあげて本発明を説明する。

実施例１〜７．比較例１〜２オートクレーブに水４３ｋｇ、アクリル酸エチル４０　
ｋｇ、ポリビニルアルコールとして電化ポパールＢ−０
５とＢ−１７各７００ｇ、酢酸ナトリウム６０ｇ１硫酸
第二鉄２ｇ、エチレンジアミン四酢酸４ｇ、助触媒９０
ｇを入れて攪拌混合し、オーククレープの内温を４５℃
とした。オートクレーブ上部の空気を窒素置換した。

別途注入口より重合開始剤水溶液を注入して、重合を進
行せしめ１２時間で注入を終了した。生成した重合体乳
化液に芒硝水溶液を添加して重合体を凝固させ、これを
水洗、脱水乾燥したＡＣＭをエラストマーＡとして試験
した。

ＡＣＭ組成物は第１表に示す配合（１，１により８イン
チオーブンロールで混練を行ない厚さ２．４鴎のシート
に分出した後、プレス加硫機で１７０℃において７分プ
レス加硫を行なった。得られた加硫物を、更にギヤーオ
ーブン内で１７０℃４時間の熱処理を行ない２物性試験
に供した。結果を第２表に示す。

尚、金型汚染試験はサンドブラストにより表面を粗にし
た鉄片（ＳＳ４１．ＪＩＳ　　Ｇ３１０１）をプレス金
型内部に置き、配合物、厚さ２．４ｍのシートを４枚重
ねて、プレス加硫機で２００°Ｃにおいて５分プレス加
硫を５回行なって、鉄片の汚染度を測定した。結果を次
のとおり表示した。

０−−一・−・・金型試験片清浄 △・・・・−一−−−−−金型試験片灰色ｘ　−−−−
−−一金型試験片真黒第　１　表　　配合（１）（重量部）エラストマーＡ　　　１００ステアリン酸　　　　　　１老防　＃４４５目　　　　１旭サーマル　　”　　　１２０Ｒ３−７００”　　　　１０流動パラフィン　　　　　２ＡＢ−３・）　　　　２実施例８．比較例３塩素系架橋席を有するＡＣＭとして日本ゼオン社製ニラ
ポール　ＡＲ−７１（商品名）を用い、第３表の配合（
２）にて実施例１〜７、比較例１〜２と同様の方法で試
験した。結果を第３表に示す。

（註）　実施例及び比較例において使用した配イ剤は次
のとおりである。

１）ユニロイヤル社製　　Ｎａｕｇａｒｄ　４４５２）
　旭カーボン社製　　　ＦＴカーボンプラノど３）　ア
デカアーガス社製　エステル系可塑剤４）　入内新興化
学社製　　パルノックＡＢ−７７）　協和化学工業社製
　　酸化マグネシウム８）東海カーボン社製　　１１４
Ｆカーボンブラ・特許出願人　電気化学工業株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

アクリル系エラストマーと酸化マグネシウムを含むこと
を特徴とするエラストマー組成物。