JPH01282242A - 大きなじん性及び溶融状態における良好な加工特性の熱可塑性成形材料 - Google Patents
大きなじん性及び溶融状態における良好な加工特性の熱可塑性成形材料Info
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- JPH01282242A JPH01282242A JP1056520A JP5652089A JPH01282242A JP H01282242 A JPH01282242 A JP H01282242A JP 1056520 A JP1056520 A JP 1056520A JP 5652089 A JP5652089 A JP 5652089A JP H01282242 A JPH01282242 A JP H01282242A
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
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- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
-
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- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
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- C08L87/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds, obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ABSポリマーは、それらの性質、例えばじん性(to
ughness) 、熱の下での寸法安定性、加工性及
び表面品質の好都合なバランスによって抜きん出ている
。ABSポリマーが特別な性質例えば例外的なじん性ま
たは熱の下での高い寸法安定性を有するように製造され
る時には、これらの望ましい性質は、一般に、その他の
性質の犠牲においてのみ得ることができる。
ughness) 、熱の下での寸法安定性、加工性及
び表面品質の好都合なバランスによって抜きん出ている
。ABSポリマーが特別な性質例えば例外的なじん性ま
たは熱の下での高い寸法安定性を有するように製造され
る時には、これらの望ましい性質は、一般に、その他の
性質の犠牲においてのみ得ることができる。
一つの特別な問題は、非常に高いノツチ付き衝撃強さを
有するABS生成物の製造である。
有するABS生成物の製造である。
実際に用いられる二つの方法、即ち
a)グラフトゴム含量を増加させることモしてb)スチ
レン/アクリロニトリルコポリマー樹脂マトリックスの
分子量を増加させること、並びにこれらの組み合わせは
、結果として溶融粘度における大きな増加をもたらし、
即ち、熱可塑性の加工性が顕著に損なわれそして表面欠
陥が生じる。
レン/アクリロニトリルコポリマー樹脂マトリックスの
分子量を増加させること、並びにこれらの組み合わせは
、結果として溶融粘度における大きな増加をもたらし、
即ち、熱可塑性の加工性が顕著に損なわれそして表面欠
陥が生じる。
同時に大きなじん性そして優れた加工性を有するABS
ポリマーを、特別なブロックコポリマーの添加によって
得ることができることが、ここに見い出された。
ポリマーを、特別なブロックコポリマーの添加によって
得ることができることが、ここに見い出された。
本発明は、
A) スチレン、α−メチルスチレン、核にお゛いて
置換されたスチレン、メチルメタクリレート、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、N−
置換マレイミド、酢酸ビニル、及びこれらの混合物の一
またはそれ以上の熱可塑性ポリマーの5−90重量部、
好ましくは10−80重量部そしてもっとも好ましくは
20−75重量部、 B、2)≦io’oのガラス温度を有するゴムの95−
10重量部、好ましくは70−20重量部の上の、B、
l) スチレン、α−メチルスチレン、核において置
換されたスチレン、メチルメタクリレート、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、N−1
換マレイミド、酢酸ビニル、またはこれらの混合物の5
−90重量部、好ましくは30−80重量部B)の一ま
たはそれ以上のグラフトポリマーの5−90重量部、好
ましくは10−80重量部そしてもつとも好ましくは1
5−60重量部、そしてC)理想化された式(I) A−B−A;B−A−Bまたは(A−B)n(1)式中
、 x−1ないし40、特に=1ないし20そしてAは、ス
チレン、ビニルナフタレン、ブタジェンまたはインプレ
ン、特にスチレンまたはブタジェンのホモポリマーの残
基を表し、そして Bは、一般式(II)ないしく■): R3C 式中、 R1、R2、R3及びR’−H,C,−C,−アルキル
、C、−C、−アルケニル、C,−C6−アルコキンま
たはC+Ca−アルケノキシ−C,−C,−アルキル、
特にHlCH,またはC,Hいそして m及びnは、お互いに独立に、0.112.3.4.5
または6を表す、 〇 式中、 R″−(CHz)n−ここでn−3−12、CH2CH
! CH(CH3)−1 CH2CH20CH2CH2−1 −CHICH,OCH,CH,0CHICH,−1CH
zCH(CHx)CH2CHxC(CHs)*CH,−
1 CH。
置換されたスチレン、メチルメタクリレート、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、N−
置換マレイミド、酢酸ビニル、及びこれらの混合物の一
またはそれ以上の熱可塑性ポリマーの5−90重量部、
好ましくは10−80重量部そしてもっとも好ましくは
20−75重量部、 B、2)≦io’oのガラス温度を有するゴムの95−
10重量部、好ましくは70−20重量部の上の、B、
l) スチレン、α−メチルスチレン、核において置
換されたスチレン、メチルメタクリレート、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、N−1
換マレイミド、酢酸ビニル、またはこれらの混合物の5
−90重量部、好ましくは30−80重量部B)の一ま
たはそれ以上のグラフトポリマーの5−90重量部、好
ましくは10−80重量部そしてもつとも好ましくは1
5−60重量部、そしてC)理想化された式(I) A−B−A;B−A−Bまたは(A−B)n(1)式中
、 x−1ないし40、特に=1ないし20そしてAは、ス
チレン、ビニルナフタレン、ブタジェンまたはインプレ
ン、特にスチレンまたはブタジェンのホモポリマーの残
基を表し、そして Bは、一般式(II)ないしく■): R3C 式中、 R1、R2、R3及びR’−H,C,−C,−アルキル
、C、−C、−アルケニル、C,−C6−アルコキンま
たはC+Ca−アルケノキシ−C,−C,−アルキル、
特にHlCH,またはC,Hいそして m及びnは、お互いに独立に、0.112.3.4.5
または6を表す、 〇 式中、 R″−(CHz)n−ここでn−3−12、CH2CH
! CH(CH3)−1 CH2CH20CH2CH2−1 −CHICH,OCH,CH,0CHICH,−1CH
zCH(CHx)CH2CHxC(CHs)*CH,−
1 CH。
/ \ / \
\ /
/ \
Hs CH2CCH20CH2−CH−CH!そして
0−R’−0
\ 1
0−R’−0
式中、
R’−(CH2)n 、ここでn−4−12、CHzC
H2OCHzCH!−1 CHzCH20CHzCHzOCHx CH,−1 に対応する環状カーボネートまたはラクトンのホモポリ
マーの残基を表し、ブロックA及びBの平均分子量が〉
800、好ましくは> 1ooo、もつとも好ましくは
>10.000である、 に対応するブロックコポリマーの帆25−40重量部、
好ましくは0.5−30重量部、を含有して成る熱可塑
性成形材料に関する。
H2OCHzCH!−1 CHzCH20CHzCHzOCHx CH,−1 に対応する環状カーボネートまたはラクトンのホモポリ
マーの残基を表し、ブロックA及びBの平均分子量が〉
800、好ましくは> 1ooo、もつとも好ましくは
>10.000である、 に対応するブロックコポリマーの帆25−40重量部、
好ましくは0.5−30重量部、を含有して成る熱可塑
性成形材料に関する。
本発明は、さらに、成分A)+B)+C)に加えて、(
A)+B)+C)の100重量部を基にして)■ないし
40重量部の線状脂肪族ポリカーボネートを成分D)と
して含む成形材料に関する。
A)+B)+C)の100重量部を基にして)■ないし
40重量部の線状脂肪族ポリカーボネートを成分D)と
して含む成形材料に関する。
コポリマー、グラフトポリマー、ブロックコポリマー及
び随時線状脂肪族ポリカーボネートの、本発明による混
合物は、通常の添加物、例えば防炎剤、安定剤、離型剤
、潤滑剤、静電防止剤及び充填剤を通常の量で含んでよ
い。
び随時線状脂肪族ポリカーボネートの、本発明による混
合物は、通常の添加物、例えば防炎剤、安定剤、離型剤
、潤滑剤、静電防止剤及び充填剤を通常の量で含んでよ
い。
ブロックコポリマーC)の添加は、結果として、大きな
じん性ばかりでなく改良された流動性そしてそれ故改良
された加工性をも有するタイプのABSの成形材料をも
たらす。これは、大きな寸法の、あるいは複雑な形を有
する射出成形された部品、例えばコンピュータのハウジ
ングまたは自動車の部品でさえ、それらの改良された流
動性によって一層容易にそして一層低い温度で製造する
ことができることを意味する。
じん性ばかりでなく改良された流動性そしてそれ故改良
された加工性をも有するタイプのABSの成形材料をも
たらす。これは、大きな寸法の、あるいは複雑な形を有
する射出成形された部品、例えばコンピュータのハウジ
ングまたは自動車の部品でさえ、それらの改良された流
動性によって一層容易にそして一層低い温度で製造する
ことができることを意味する。
本発明による熱可塑性ポリマーA)は、スチレン、α−
メチルスチレン、p−メチルスチレン、ビニルトルエン
、ハロゲン化されたスチレン、メチルアクリレート、メ
チルメタクリレート、アクリロニトリル、メタクリレー
トリル、無水マレイン酸、N−置換マレイミド、及びこ
れらの混合物から得られるポリマーを含む。
メチルスチレン、p−メチルスチレン、ビニルトルエン
、ハロゲン化されたスチレン、メチルアクリレート、メ
チルメタクリレート、アクリロニトリル、メタクリレー
トリル、無水マレイン酸、N−置換マレイミド、及びこ
れらの混合物から得られるポリマーを含む。
熱可塑性ポリマーA)は、樹脂状であり、そしてゴムを
含まない。特に好ましいポリマーA)は、スチレン、メ
チルメタクリレート、スチレン/アクリロニトリル混合
物、スチレン/アクリロニトリル/メチルメタクリレー
ト混合物、スチレン/メチルメタクリレート混合物、ア
クリロニトリル/メチルメタクリレート混合物、α−メ
チルスチレン/アクリロニトリル混合物、スチレン−α
−メチルスチレン/アクリロニトリル混合物、α−メチ
ルスチレン/メチルメタクリレート/アクリロニトリル
混合物、スチレン/α−メチルスチレン/メチルメタク
リレート混合物、スチレン/α−メチルスチレン/メチ
ルメタクリレート/アクリロニトリル混合物、スチレン
/無水マレイン酸混合物及びスチレン/メチルメタクリ
レート/無水マレイン酸混合物から得られるポリマーを
含む。
含まない。特に好ましいポリマーA)は、スチレン、メ
チルメタクリレート、スチレン/アクリロニトリル混合
物、スチレン/アクリロニトリル/メチルメタクリレー
ト混合物、スチレン/メチルメタクリレート混合物、ア
クリロニトリル/メチルメタクリレート混合物、α−メ
チルスチレン/アクリロニトリル混合物、スチレン−α
−メチルスチレン/アクリロニトリル混合物、α−メチ
ルスチレン/メチルメタクリレート/アクリロニトリル
混合物、スチレン/α−メチルスチレン/メチルメタク
リレート混合物、スチレン/α−メチルスチレン/メチ
ルメタクリレート/アクリロニトリル混合物、スチレン
/無水マレイン酸混合物及びスチレン/メチルメタクリ
レート/無水マレイン酸混合物から得られるポリマーを
含む。
熱可塑性ポリマーA)は公知であり、そしてラジカル重
合によって、特に乳化、懸濁、溶液または無溶媒重合に
よって得ることができる。それらは、好ましくは、20
,000ないし200,000の分子量M、及び(25
°Cでジメチルホルムアミド中で測定して)20ないし
100m(2/gの極限粘度[η]を有する。
合によって、特に乳化、懸濁、溶液または無溶媒重合に
よって得ることができる。それらは、好ましくは、20
,000ないし200,000の分子量M、及び(25
°Cでジメチルホルムアミド中で測定して)20ないし
100m(2/gの極限粘度[η]を有する。
成分B)として使用されるグラ7トポリマーの製造のた
めのグラフトベースとして適したゴムは、特にポリブタ
ジェン、ブタジェン/スチレンコポリマー、ブタジェン
/アクリロニトリルコポリマー、ポリイソプレン、 E
PMゴム(エチレン/プロピレンゴム) 、EPDMゴ
ム(ジエンとして小量の非共役ジエン例えばヘキサジエ
ン−(1,5)またはノルボルナジェンを含むエチレン
/フロピレン/ジエンゴム)及びCI Ca−アルキル
アクリレート、特にエチル、ブチル及びエチルへキシル
アクリレートを基にしたアルキルアクリレートゴムを含
む。
めのグラフトベースとして適したゴムは、特にポリブタ
ジェン、ブタジェン/スチレンコポリマー、ブタジェン
/アクリロニトリルコポリマー、ポリイソプレン、 E
PMゴム(エチレン/プロピレンゴム) 、EPDMゴ
ム(ジエンとして小量の非共役ジエン例えばヘキサジエ
ン−(1,5)またはノルボルナジェンを含むエチレン
/フロピレン/ジエンゴム)及びCI Ca−アルキル
アクリレート、特にエチル、ブチル及びエチルへキシル
アクリレートを基にしたアルキルアクリレートゴムを含
む。
アルキルアクリレートゴムは、共重合された形で(ゴム
の重量を基にして)30重量%までのモノマー例えば酢
酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン、メチルメタク
リレート及び/またはビニルエーテルを含んでよい。そ
れらは、小量、好ましくは(ゴムの重量を基にして)5
重量%までの橘かけ作用を有するエチレン様不飽和モノ
マーを含んでよい。このような橘かけ剤の例は、アルキ
レンジオール−ジ−アクリレート及びメタクリレート、
ポリエステル−ジ−アクリレート及びメタクリレート、
ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、トリアリルシ
アヌレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレー
ト、ブタジェン及びイソプレンを含む。アクリレートゴ
ムはまた、コアとして、一またはそれ以上の共役ジエン
の橋かけされたジエンゴム例えばポリブタジェンあるい
は共役ジエンとエチレン様不飽和モノマー例えばスチレ
ン及び/またはアクリロニトリルとのコポリマーを含む
コアーシェルゴムでもよい。
の重量を基にして)30重量%までのモノマー例えば酢
酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン、メチルメタク
リレート及び/またはビニルエーテルを含んでよい。そ
れらは、小量、好ましくは(ゴムの重量を基にして)5
重量%までの橘かけ作用を有するエチレン様不飽和モノ
マーを含んでよい。このような橘かけ剤の例は、アルキ
レンジオール−ジ−アクリレート及びメタクリレート、
ポリエステル−ジ−アクリレート及びメタクリレート、
ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、トリアリルシ
アヌレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレー
ト、ブタジェン及びイソプレンを含む。アクリレートゴ
ムはまた、コアとして、一またはそれ以上の共役ジエン
の橋かけされたジエンゴム例えばポリブタジェンあるい
は共役ジエンとエチレン様不飽和モノマー例えばスチレ
ン及び/またはアクリロニトリルとのコポリマーを含む
コアーシェルゴムでもよい。
ジエンゴム及びアルキルアクリレートゴムグラフトポリ
マーB)の製造のための好ましいゴムである。
マーB)の製造のための好ましいゴムである。
ゴムは、0.05ないし20.0μm5好ましくは0.
1ないし2.0μmそしてもっとも好ましくはO.■な
いし0.8μmの平均粒径を有する少なくとも部分的に
橘かけされた粒子の形でグラフトポリマーB)中に存在
する。本明細書中では、粒径は、ダブリュー、ショルタ
ン(W.Scholjan)ら、コロイド−ゼット(Z
)n及びーゼット. (Z.)ポリマー250(197
2) 、782−796に従って超遠心分離法によって
測定された平均粒径dS0を表すと定義される。
1ないし2.0μmそしてもっとも好ましくはO.■な
いし0.8μmの平均粒径を有する少なくとも部分的に
橘かけされた粒子の形でグラフトポリマーB)中に存在
する。本明細書中では、粒径は、ダブリュー、ショルタ
ン(W.Scholjan)ら、コロイド−ゼット(Z
)n及びーゼット. (Z.)ポリマー250(197
2) 、782−796に従って超遠心分離法によって
測定された平均粒径dS0を表すと定義される。
グラフトポリマーB)は、グラフトされるべきゴムB、
2)の存在下でのモノマーB.1)のラジカルグラフト
重合によって製造される。グラフトポリマーB)の好ま
しい製造方法は、公知の方法で実施される乳化、溶液、
無溶媒及び懸濁重合並びにこれらの方法の組み合わせで
ある。ABSポリマーが特に好ましいグラフトポリマー
B)である。
2)の存在下でのモノマーB.1)のラジカルグラフト
重合によって製造される。グラフトポリマーB)の好ま
しい製造方法は、公知の方法で実施される乳化、溶液、
無溶媒及び懸濁重合並びにこれらの方法の組み合わせで
ある。ABSポリマーが特に好ましいグラフトポリマー
B)である。
ブロックコポリマーC)は、理想化された式(I)A−
B−A.B−A−Bまたは(A−B)n (I)式
中、 x=1ないし40、特に1ないし20そしてAは、スチ
レン、ビニルナフタレン、ブタジェンまたはイソプレン
、特にスチレンまたはブタジェンのホモポリマーの残基
を表し、そして Bは、一般式(n)ないしく■): 式中、 R1.R2、R3及びR’−H,CI−C,−7,++
.。
B−A.B−A−Bまたは(A−B)n (I)式
中、 x=1ないし40、特に1ないし20そしてAは、スチ
レン、ビニルナフタレン、ブタジェンまたはイソプレン
、特にスチレンまたはブタジェンのホモポリマーの残基
を表し、そして Bは、一般式(n)ないしく■): 式中、 R1.R2、R3及びR’−H,CI−C,−7,++
.。
キル、C 、− C 、−アルケニル、CニーC.−ア
ルコキシまたはCTCs−アルケノキシ−(、−C,−
フルキル、特i:H,CH,またはC 2 H s、そ
して m及びnは、お互いに独立に、0、1、2、3、4、5
または6を表す、 ■ 式中、 R’−(CH2)n−ここでn−3−12、CH2CH
ICH(CH3)−1 CHI CH20CH2CHz−1 −CH2CH20CH,cH,0CHzCH,−1CH
zCHCCHs)CHzCHxCCCHs)工CH,−
1 CH。
ルコキシまたはCTCs−アルケノキシ−(、−C,−
フルキル、特i:H,CH,またはC 2 H s、そ
して m及びnは、お互いに独立に、0、1、2、3、4、5
または6を表す、 ■ 式中、 R’−(CH2)n−ここでn−3−12、CH2CH
ICH(CH3)−1 CHI CH20CH2CHz−1 −CH2CH20CH,cH,0CHzCH,−1CH
zCHCCHs)CHzCHxCCCHs)工CH,−
1 CH。
\ /
H3CHxCCHz〜OCHz CH−CH2−F(
2CCH2− \ / そして 0−R”−0 0−R’−0 式中、 R’= (CH、)n、ここでn−4−12、−CH2
CH20CH2CH,−1 −CH2CH20CH2CHz OCH2CH,−1 に対応する環状カーボネートまたはラクトンのホモポリ
マーの残基を表し、ブロックA及びBの平均分子量が〉
800、好ましくは>1000、もっとも好ましくは>
10,000である、に対応する化合物である。
2CCH2− \ / そして 0−R”−0 0−R’−0 式中、 R’= (CH、)n、ここでn−4−12、−CH2
CH20CH2CH,−1 −CH2CH20CH2CHz OCH2CH,−1 に対応する環状カーボネートまたはラクトンのホモポリ
マーの残基を表し、ブロックA及びBの平均分子量が〉
800、好ましくは>1000、もっとも好ましくは>
10,000である、に対応する化合物である。
好ましい環状カーボネート(■)及び(IV)は、トリ
メチレングリコールカーボネート、ネオペンチルグリコ
ールカーボネート、1,4〜ブタンジオールカーボネー
ト及びベンタンジオールのそしてヘキサンジオールの二
重化カーボネートを含む。
メチレングリコールカーボネート、ネオペンチルグリコ
ールカーボネート、1,4〜ブタンジオールカーボネー
ト及びベンタンジオールのそしてヘキサンジオールの二
重化カーボネートを含む。
ネオペンヂルグリコールカーポ不一トが特に好ましい。
ε−カプロラクトン及びビバロラクトンが好ましいラク
トン(I[)である。
トン(I[)である。
ブロックコポリマーは、(A+Bの総量を基にして)5
ないし95重量%の量でブロックA及びBを、好ましく
は5ないし50重量%のA及び95ないし50重量%の
B1あるいは5ないし50重量%のB及び95ないし5
0重量%のAの量でブロックA及びBを含む。
ないし95重量%の量でブロックA及びBを、好ましく
は5ないし50重量%のA及び95ないし50重量%の
B1あるいは5ないし50重量%のB及び95ないし5
0重量%のAの量でブロックA及びBを含む。
ブロックコポリマーは、公知の方法でアニオン重合によ
って製造してよく、DE−OS 3607627に従っ
た希薄溶液中での低温での多段階アニオン重合が特に好
ましい。
って製造してよく、DE−OS 3607627に従っ
た希薄溶液中での低温での多段階アニオン重合が特に好
ましい。
本方法中に投入される好ましいブロックコポリマーC)
は、DE−OS 3607627に従って得られる、2
000ないし500 、000、好ましくは5000な
いし400.000の範囲内の分子ff1rv−を有す
る生成物である。
は、DE−OS 3607627に従って得られる、2
000ないし500 、000、好ましくは5000な
いし400.000の範囲内の分子ff1rv−を有す
る生成物である。
成分D)として使用される適当な線状脂肪族ポリカーボ
ネートは、一般式(V) 式中、 R5は、上で定義された残基を表し、そしてXは、20
00ないしsoo、oooの分子量に対応する整数を表
す、 に対応する化合物を含む。
ネートは、一般式(V) 式中、 R5は、上で定義された残基を表し、そしてXは、20
00ないしsoo、oooの分子量に対応する整数を表
す、 に対応する化合物を含む。
ポリネオペンチルグリコールカーボネート(Vl)が好
ましい脂肪族ポリカーボネートD)である:脂肪族ポリ
カーボネートD)は、通常の方法によって、例えばジオ
ールのエステル交換またはホスゲン化によって(DE−
OS 20010911FR−PS 1391512、
DE−OS 1031512、DE−OS 24461
07、DE−OS 2605024、EP 00264
1. DE−OS 2447349)製造してよいが
、好ましくは、環状脂肪族カーボネートの開環無溶媒ま
たは溶液重合によって(DE−OS 1545116、
l 545117.31.03135.3204078
)製造する。
ましい脂肪族ポリカーボネートD)である:脂肪族ポリ
カーボネートD)は、通常の方法によって、例えばジオ
ールのエステル交換またはホスゲン化によって(DE−
OS 20010911FR−PS 1391512、
DE−OS 1031512、DE−OS 24461
07、DE−OS 2605024、EP 00264
1. DE−OS 2447349)製造してよいが
、好ましくは、環状脂肪族カーボネートの開環無溶媒ま
たは溶液重合によって(DE−OS 1545116、
l 545117.31.03135.3204078
)製造する。
好ましい製造方法は、DE−O33607625による
低温での環状脂肪族カーボネートのアニオ゛ン開環溶液
重合である。
低温での環状脂肪族カーボネートのアニオ゛ン開環溶液
重合である。
本発明による成形材料中の脂肪族ポリカーボネート成分
の製造のための環状脂肪族カーボネートは、式(I[[
)及び/または(■):置 O−R’−0 式中、 R5及びR6は、上で指示された残基を表す、に対応す
る化合物である。
の製造のための環状脂肪族カーボネートは、式(I[[
)及び/または(■):置 O−R’−0 式中、 R5及びR6は、上で指示された残基を表す、に対応す
る化合物である。
式(III)に対応するカーボネートを使用することが
好ましく、そして式中、 H,CCH3 であるカーボネートが特に好ましい。
好ましく、そして式中、 H,CCH3 であるカーボネートが特に好ましい。
好ましい脂肪族ポリカーボネートD)は、DE−O33
607[325に従って得られる、2000ないし50
0゜000、好ましくは15.000ないし350,0
00の範囲の分子量M、を有する生成物を含む。
607[325に従って得られる、2000ないし50
0゜000、好ましくは15.000ないし350,0
00の範囲の分子量M、を有する生成物を含む。
成分A)nB)及びC)n随時D)そして随時通常の添
加物例えば防炎剤、潤滑剤、安定剤、顔料、離型剤、静
電防止剤または充填剤を含む、本発明による混合物は、
室温でまたは高められた温度で同時にまたは次々と公知
の方法で成分を混合しそして次に通常の装置例えば内部
混練機、押出機または二軸スクリュー中で150℃ない
し300℃の温度で生成する混合物を溶融コンパウンデ
ィングまたは溶融押出しすることによって製造される。
加物例えば防炎剤、潤滑剤、安定剤、顔料、離型剤、静
電防止剤または充填剤を含む、本発明による混合物は、
室温でまたは高められた温度で同時にまたは次々と公知
の方法で成分を混合しそして次に通常の装置例えば内部
混練機、押出機または二軸スクリュー中で150℃ない
し300℃の温度で生成する混合物を溶融コンパウンデ
ィングまたは溶融押出しすることによって製造される。
本発明による成形材料は、すべての型の成形物体の製造
のために使用することができ、そのためには通常の製造
方法、特に射出成形を用いることができる。
のために使用することができ、そのためには通常の製造
方法、特に射出成形を用いることができる。
本発明による成形材料を加工する別の方法は、公知の方
法であらかじめ製造された板またはシートを深絞りする
ことによる成形された物体の製造である。
法であらかじめ製造された板またはシートを深絞りする
ことによる成形された物体の製造である。
実施例
熱可塑性ポリマー−A
約115.000のM、及び−1≦2.0の不均一度(
non −uniformiLy) M 、/ M 、
を有する統計的(statistic)スチレン/アク
リロニトリル−72: 28−コポリマー。
non −uniformiLy) M 、/ M 、
を有する統計的(statistic)スチレン/アク
リロニトリル−72: 28−コポリマー。
グラフトポリマー−B
0.4μmの平均粒径(d ss)を有するポリブタジ
ェン粒子の50重量%の上のスチレン/アクリロニトリ
ル混合物(72:28の重量比)の50重量%の乳化重
合によって得られたグラフト生成物。
ェン粒子の50重量%の上のスチレン/アクリロニトリ
ル混合物(72:28の重量比)の50重量%の乳化重
合によって得られたグラフト生成物。
ブロックコポリマー−C
C1:A−B型のブロックコポリマー、式中、Aはポリ
スチレンを表しそしてBはポリネオペンチルグリコール
カ−ボネート このブロックコポリマーはDE−OS 36 07 6
27によるアニオン重合によって得られた。
スチレンを表しそしてBはポリネオペンチルグリコール
カ−ボネート このブロックコポリマーはDE−OS 36 07 6
27によるアニオン重合によって得られた。
七ツマ−、スチレンとネオペンチルグリコールカーボネ
ートの重量比は20:80であり、そしてポリマーの相
対溶液粘度ワ、1は、2−81である(20°CでC
H 、C l,中の2重量%溶液)。
ートの重量比は20:80であり、そしてポリマーの相
対溶液粘度ワ、1は、2−81である(20°CでC
H 、C l,中の2重量%溶液)。
C2: A−B型のブロックコポリマー、式中、Aはポ
リイソプレンを表しモしてBはポリネオペンチルグリコ
ールカーボネートを表す。
リイソプレンを表しモしてBはポリネオペンチルグリコ
ールカーボネートを表す。
製造方法はDE−OS 36 07 627による。モ
ノマー、イソグレンとネオペンチルグリコールカーボネ
ートの重量比は20:80であり、モしてポリマーの相
対溶液粘度l、、1は、2、28である(20°CでC
H 、C 12中の2重量%溶液)。
ノマー、イソグレンとネオペンチルグリコールカーボネ
ートの重量比は20:80であり、モしてポリマーの相
対溶液粘度l、、1は、2、28である(20°CでC
H 、C 12中の2重量%溶液)。
C3: A−B型のブロックコポリマー、式中、Aはポ
リスチレンを表しそしてBはネオペンチルグリコールカ
ーボネートとε−カプロラクトンのコポリマーを表す。
リスチレンを表しそしてBはネオペンチルグリコールカ
ーボネートとε−カプロラクトンのコポリマーを表す。
DE−OS3607 627に従った方法による製造。
モノマー、スチレン、ネオペンチルグリコールカーボネ
ート及びε−カプロラクトンの重量比は20ニア0:1
0であり、モしてポリマーの相対溶液粘度’7 +el
は、2.18である(20°CでC H 、C I,中
の2重量%溶液)。
ート及びε−カプロラクトンの重量比は20ニア0:1
0であり、モしてポリマーの相対溶液粘度’7 +el
は、2.18である(20°CでC H 、C I,中
の2重量%溶液)。
脂肪族ポリカーボネート−D
3617の相対溶液粘度’7 7−1 (20°CrC
I42Clm中の2重量%溶液)を有する、ネオペンチ
ルグリコールカーボネートの開環アニオン重合によって
得られた、ネオペンチルグリコール(2,2−ジメチル
プロパンジオール)を基にした脂肪族ポリカーボネート
。
I42Clm中の2重量%溶液)を有する、ネオペンチ
ルグリコールカーボネートの開環アニオン重合によって
得られた、ネオペンチルグリコール(2,2−ジメチル
プロパンジオール)を基にした脂肪族ポリカーボネート
。
0、1!量部のシリコーンオイルと一緒の成分A)nB
)及びC)及び随時D)のコンパウンディングは、16
0°Cないし200℃の温度で1.3Qの内部混**で
実施された。
)及びC)及び随時D)のコンパウンディングは、16
0°Cないし200℃の温度で1.3Qの内部混**で
実施された。
成形物体は、240℃で射出成形機中で製造されlこ
。
。
ノツチ付き衝撃強さ(ak)は、室温でDIN 453
に従って(単位+kJ/m”)測定した。加工性は、D
IN 735 Uに従って容積70−インデックスMv
r (単位: cm3/lOn+in)及び必要とされ
る充填圧力を測定することによってCF.ヨハナベル(
Johannaber)nプラスチック74 (198
4) 、L 2−5頁参照)測定し tこ 。
に従って(単位+kJ/m”)測定した。加工性は、D
IN 735 Uに従って容積70−インデックスMv
r (単位: cm3/lOn+in)及び必要とされ
る充填圧力を測定することによってCF.ヨハナベル(
Johannaber)nプラスチック74 (198
4) 、L 2−5頁参照)測定し tこ 。
検討された成形材料の組成及び得られた試験データを表
1中に要約する。比較例と比べて、本発明による組成物
は、より低い充填圧力の値及びより高いMVI値及び顕
著により高いじん性の水準を有する。
1中に要約する。比較例と比べて、本発明による組成物
は、より低い充填圧力の値及びより高いMVI値及び顕
著により高いじん性の水準を有する。
本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。
■。
A) スチレン、α−メチルスチレン、核において置
換されたスチレン、メチルメタクリレート、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、N−置
換マレイミド、酢酸ビニル、及びこれらの混合物の一ま
たはそれ以上の熱可塑性ポリマーの5−90重量部、B
、2)≦100Cのガラス温度を有するゴムの95−1
゜重量部の上の、 B、I) スチレン、α−メチルスチレン、核におい
て置換されたスチレン、メチルメタクリレート、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、N
−置換マレイミド、酢酸ビニル、またはこれらの混合物
の5−90重量部 B)の一またはそれ以上のグラフトポリマーの5−90
重量部、そして C)理想化された式(I) A−B−A、B−A−Bまたは(A−B)n(I)式中
、 X =l =1ないし40、そして Aは、スチレン、ビニルナフタレン、ブタジェンまたは
イソプレン、特にスチレンまたはブタジェンのホモポリ
マーの残基を表し、そして Bは、一般式(n)ないしく■)二 〇 式中、 R1、R2、R1及びR’−H,C□−C6−アルキル
、C,−C,−アルケニル%c+−C1−アルコキシま
たはC,−C,−アルケノキシ−CI−C*−アルキル
、特にHlCH,またはC2Hs、そして m及びnは、お互いに独立に、0.1.2.3.4.5
または6を表す、 式中、 R’=(CH,)n−ここでn=3−12、CHxCI
42CH(CHs)−1 CH2CH20CH2CHz−1 CH2CH20CH2CH! OCH2CHz−1CH
2CH(CHs)CHzCHtC(CHs)zCH,−
1 \ 1 H3CH2CCHI OCHI CH−CH2H2
CCH,− \ / そして 0−R@−0 式中、 R’−(CH2)n、ここでn−4−12、CH2CH
20CHz CH2−1 CHz CH20CHz CHz OCHICH,−1 に対応する環状カーボネートまたはラクトンのホモポリ
マーの残基を表し、ブロックA及びBの平均分子量が〉
800である、に対応するブロックコポリマーの帆25
−40重量部、 を含有して成る熱可塑性成形組成物。
換されたスチレン、メチルメタクリレート、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、N−置
換マレイミド、酢酸ビニル、及びこれらの混合物の一ま
たはそれ以上の熱可塑性ポリマーの5−90重量部、B
、2)≦100Cのガラス温度を有するゴムの95−1
゜重量部の上の、 B、I) スチレン、α−メチルスチレン、核におい
て置換されたスチレン、メチルメタクリレート、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、N
−置換マレイミド、酢酸ビニル、またはこれらの混合物
の5−90重量部 B)の一またはそれ以上のグラフトポリマーの5−90
重量部、そして C)理想化された式(I) A−B−A、B−A−Bまたは(A−B)n(I)式中
、 X =l =1ないし40、そして Aは、スチレン、ビニルナフタレン、ブタジェンまたは
イソプレン、特にスチレンまたはブタジェンのホモポリ
マーの残基を表し、そして Bは、一般式(n)ないしく■)二 〇 式中、 R1、R2、R1及びR’−H,C□−C6−アルキル
、C,−C,−アルケニル%c+−C1−アルコキシま
たはC,−C,−アルケノキシ−CI−C*−アルキル
、特にHlCH,またはC2Hs、そして m及びnは、お互いに独立に、0.1.2.3.4.5
または6を表す、 式中、 R’=(CH,)n−ここでn=3−12、CHxCI
42CH(CHs)−1 CH2CH20CH2CHz−1 CH2CH20CH2CH! OCH2CHz−1CH
2CH(CHs)CHzCHtC(CHs)zCH,−
1 \ 1 H3CH2CCHI OCHI CH−CH2H2
CCH,− \ / そして 0−R@−0 式中、 R’−(CH2)n、ここでn−4−12、CH2CH
20CHz CH2−1 CHz CH20CHz CHz OCHICH,−1 に対応する環状カーボネートまたはラクトンのホモポリ
マーの残基を表し、ブロックA及びBの平均分子量が〉
800である、に対応するブロックコポリマーの帆25
−40重量部、 を含有して成る熱可塑性成形組成物。
2、成分A) 十B)+C)に加えて、(A)+B)+
C)の100重量部を基にして)■ないし40重量部の
線状脂肪族ポリカーボネートD)を含む、上記lに記載
の成形組成物。
C)の100重量部を基にして)■ないし40重量部の
線状脂肪族ポリカーボネートD)を含む、上記lに記載
の成形組成物。
3、(C)として、アニオン重合によって製造されたポ
リマーを含む、上記1に記載の成形組成物。
リマーを含む、上記1に記載の成形組成物。
4、D)として、アニオン開環重合によって製造された
ポリマーを含む、上記2に記載の成形組成物。
ポリマーを含む、上記2に記載の成形組成物。
5、D)として、5ないし95重量%のスチレンと95
ないし5重量%のネオペンチルグリコールカーボネート
のコポリマーを含む、上記1に記載の成形組成物。
ないし5重量%のネオペンチルグリコールカーボネート
のコポリマーを含む、上記1に記載の成形組成物。
6、D)としてポリネオペンチルグリコールカーボネー
トを含む、上記2に記載の成形組成物。
トを含む、上記2に記載の成形組成物。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 A)スチレン、α−メチルスチレン、核において置換さ
れたスチレン、メチルメタクリレート、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、N−置換マ
レイミド、酢酸ビニル、及びこれらの混合物の一または
それ以上の熱可塑性ポリマーの5−90重量部、 B、2)≦100Cのガラス温度を有するゴムの95−
10重量部の上の、 B、1)スチレン、α−メチルスチレン、核において置
換されたスチレン、メチルメタクリレート、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、N−置
換マレイミド、酢酸ビニル、またはこれらの混合物の5
−90重量部 B)の一またはそれ以上のグラフトポリマーの5−90
重量部、そして C)理想化された式( I ) A−B−A;B−A−Bまたは(A−B)_n( I )
式中、 x=1ないし40、そして Aは、スチレン、ビニルナフタレン、ブタジエンまたは
イソプレン、特にスチレンまたはブタジエンのホモポリ
マーの残基を表し、そして Bは、一般式(II)ないし(IV): ▲数式、化学式、表等があります▼(II) 式中、 R^1、R^2、R^3及びR^4=H、C_1−C_
6−アルキル、C_3−C_6−アルケニル、C_1−
C_6−アルコキシまたはC_1−C_6−アルケノキ
シ−C_1−C_6−アルキル、特にH、CH_3また
はC_2H_5、そして m及びnは、お互いに独立に、0、1、2、3、4、5
または6を表す、 ▲数式、化学式、表等があります▼(III) 式中、 R^5=(CH_2)n−ここでn=3−12、−CH
_2CH_2CH(CH_3)−、 −CH_2CH_2OCH_2CH_2−、−CH_2
CH_2OCH_2CH_2OCH_2CH_2−、−
CH_2CH(CH_3)CH_2CH_2C(CH_
3)_2CH_2−、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 そして ▲数式、化学式、表等があります▼(IV) 式中、 R^6=(CH_2)_n、ここでn=4−12、−C
H_2CH_2OCH_2CH_2−、−CH_2CH
_2OCH_2CH_2OCH_2CH_2−、 に対応する環状カーボネートまたはラクトンのホモポリ
マーの残基を表し、ブロックA及びBの平均分子量が>
800である、 に対応するブロックコポリマーの0.25−40重量部
、 を含有して成る熱可塑性成形組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3808845A DE3808845A1 (de) | 1988-03-17 | 1988-03-17 | Thermoplastische formmassen mit hoher zaehigkeit und guter schmelzverarbeitbarkeit |
| DE3808845.2 | 1988-03-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01282242A true JPH01282242A (ja) | 1989-11-14 |
Family
ID=6349910
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1056520A Pending JPH01282242A (ja) | 1988-03-17 | 1989-03-10 | 大きなじん性及び溶融状態における良好な加工特性の熱可塑性成形材料 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0332987B1 (ja) |
| JP (1) | JPH01282242A (ja) |
| DE (2) | DE3808845A1 (ja) |
| ES (1) | ES2040395T3 (ja) |
Families Citing this family (3)
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|---|---|---|---|---|
| JPH02252766A (ja) * | 1989-03-28 | 1990-10-11 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| DE4013112A1 (de) * | 1990-04-25 | 1991-11-07 | Bayer Ag | Stabilisierte thermoplastische formmassen |
| EP0548209A4 (en) * | 1990-09-11 | 1993-09-01 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Films containing polyhydroxy acids and a compatibilizer |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3639503A (en) * | 1969-02-20 | 1972-02-01 | Union Carbide Corp | Block copolycarbonates containing polylactone blocks and cyclobutylene polycarbonate blocks |
| US4360643A (en) * | 1979-04-04 | 1982-11-23 | Phillips Petroleum Company | Method of preparing lactone block copolymers |
| DE3540045A1 (de) * | 1985-11-12 | 1987-05-14 | Basf Ag | Thermoplastische formmasse aus polymeren eines vinylaromatischen monomeren, styrol- und acrylnitril enthaltenden copolymerisaten und lactonblockcopolymerisaten |
-
1988
- 1988-03-17 DE DE3808845A patent/DE3808845A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-03-06 US US07/318,976 patent/US4912161A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-03-07 ES ES198989103967T patent/ES2040395T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-07 EP EP89103967A patent/EP0332987B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-07 DE DE8989103967T patent/DE58900602D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-10 JP JP1056520A patent/JPH01282242A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2040395T3 (es) | 1993-10-16 |
| DE58900602D1 (de) | 1992-02-06 |
| DE3808845A1 (de) | 1989-09-28 |
| US4912161A (en) | 1990-03-27 |
| EP0332987A1 (de) | 1989-09-20 |
| EP0332987B1 (de) | 1991-12-27 |
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