JPH01285955A - 電子写真用液体現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、荷電安定性、分散安定性の優れた電子写真用
液体現像剤及び画像再現性に優れた転写用に好適々電子
写真用液体現像剤に関するものである。

（従来の技術） 一般に電子写真用液体現像剤はカーボンブラックや各種
の顔料等の着色剤とそれに吸着あるいは被覆してトナー
粒子の荷電の調節や分散の促進、さらに現像後の画像の
定着性を付与する被覆剤、担体液に溶解もしくは膨潤し
トナー粒子の分散安定性を付与する分散剤、トナー粒子
の荷電量を調節する荷電調節剤および高電気抵抗（７０
９〜１０１５Ω・ａｍ）性の担体液から成る。

この様々液体現像剤を製造する方法としては一般的に次
の方法がある。先ず、着色剤と被覆剤としての樹脂を混
合し、被覆剤の軟化温度以上でパンパリミキサー、エタ
ストルーダー、ニーダ−１三本ロールミル等の混線機を
用いて溶融混練し混和物を得る。あるいは、着色剤と被
覆剤をその親溶剤中でボールミル、アトライター等の分
散機によって分散混練し、この混線物を乾燥又は非溶剤
に添加することにより混和物を得る。

この様にして得られた混和物を各種の粉砕機で乾式粉砕
した後、分散剤とともにボールミル、イイントシエカー
、サンドミル等の分散機によって湿式分散しトナー濃厚
液を得る。このトナー濃厚液を荷電調節剤を含有した担
体液に添加させて、電子写真用液体現像剤を得ている。

ここで被覆剤として酸性基含有エチレン共重合体を用い
た液体現像剤は、ラング等を特徴とする特開昭ｔ／−／
ｌ０２１１１号に記載きれている。

この方法は酸性基含有エチレン共重合体と着色剤と無極
性液体を、その共重合体が溶媒和し得る温度以上に加熱
かくけんし、て混和物を得たのち、冷却して固化させ粗
粉砕する。次いでメジアを使う分散機で分散し濃厚ｉト
ナーを得た後、荷電調整剤を含む担体液で希釈し液体現
像剤とする。

ここで記載される液体現像剤は本発明者等の実験結果に
よれば（１）経時安定性が悪くトナーの荷電が劣化しや
すい、（２）分散安定性が悪くトナー粒子が短時間に沈
降しやすい、という重大な欠点のあることが判明した。

このように経時し、た液体現像剤をもちいて現像した場
合には、画像流れが激しく良質の画像をあたえ々い事も
判明した。

またこの液体現像剤中の荷電調整剤は、主とし。

て廖基性バリュウムはトロネートが使用されているが、
その他の従来公知の荷電調整剤でも木（Ｉｉ厖ｆの実施
例の比較例で示されるように同様の挙動を示すために酸
性基含有エチレン共重合体に特有の現象と考えられる。

ガお被覆剤として酸性基含有エチレン共重合体を用いた
時の荷電特性を改良する方法としては特開昭ｇ、２−．
２ＡＡ、！１Ａ４Ｚ号にポリヒドロキシ化合物を添加し
たもの、特開昭４．２−ＩＪｉ＜ｊ４＆号にアミノアル
コール化合物を添加したもの、特開昭Ａ　、２−２　Ａ
　Ｊ　ｔ　Ａ　、を号に芳香族炭化水素を添加したもの
、特開昭１＋２−．２６７７１．７号に粒子中に金属石
鹸を添加１〜だものが開示されているが、更に改善が望
まれていた。

（発明が解決しようとする問題点） −ヒ述したように被覆剤とし７て酸性基含有エチレン共
重合体を用いた液体現像剤は（１）経時により荷電が劣
化しやすい、（２）分散安定性が悪く粒子が短時間に沈
降しやすく、特に経時した液体現像剤は良質の画像をあ
たえ々いなどの問題点がある。

従って本発明の目的は被覆剤として酸性基含有エチレン
共重合体を用いだ液体現像剤において荷電安定性に優れ
た液体現像剤を提供する事にある。

又本発明の他の目的は分散安定性の優れた液体現像剤を
提供する事にある。

更に本発明の他の目的は画像再現性に優れた転写用に好
適ガ液体現像剤を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 前記問題点は、電気抵抗１０９Ω・ｃｍ以上、誘電率３
以下の無極性液体に着色剤及び樹脂を主成分とするトナ
ーを分散してなる電子写真用液体現像剤において、前記
樹脂が無極性液体に不溶性又は膨潤性の酸性基含有エチ
レン共重合体からなり、現像剤中に無極性液体に可溶性
の窒素原子含有重合体もしくは共重合体を含有すること
を特徴とする電子写真用液体現像剤により解決され、前
記諸口的を達成することが出来だ。

次ぎに本発明について詳細に述べる。まず酸性基含有エ
チレン共重合体とそれに対して親和性のある液体、好ま
しくは電気絶縁性の無極性液体および顔料ガどの着色剤
を、その共重合体の軟化点以上の温度下でかくけんシフ
、混和物を得る。かく−、Ｊ−− けんけ分散作用を持つ装置で行うことが望捷［−い。

例えばニーダ−、バンバリーミキサ−、プラネタリ−ミ
キサー、ロールミル、ボールミル、アトライター等があ
げられる。次ぎに混和物を軟化点以下の温度まで冷却し
固化させる。次いでその固化したものをミキサー等で粗
粉砕する。この粉砕物をメジアタイプの分散機例えばボ
ールミル、ペイントシェーカー、アトライター、ダイノ
ミル等を用い無極性液体中で湿式分散し濃厚々分散物を
得る。

本発明はこの分散物を担体液に希釈して液体現像剤とす
るときに窒素原子含有重合体を添加することを特徴とし
ている。この重合体の添加位置については本発明者等が
特願昭Ａ、２−２．２３！１３号において最初の混和工
程、又は混和工程と分散工程の両工程、又は分散工程の
いずれかに添加して分散物を得たのち荷電調整剤と共に
担体液に希釈して分散性を改良した。しかし寿から本発
明者等は更に研究を進めた結果、窒素原子含有重合体の
添加時期は混和工程又は分散工程に添加するよｇ− り希釈工程に添加した力がトナー粒子に有効に荷電を付
与するという事が明らかになった。

本発明者等は、前述の手段により酸性基含有エチレン共
重合体をもちいた電子写真用液体現像剤に於て荷電性の
劣化の少々い経時安定性の優れた液体現像剤を見いだし
た。

本発明の効果がなぜ発現されるかについては光分解明さ
れていガいが本発明者等は次のように考えている。つま
り荷電の経時安定性に関しては酸性基含有エチレン共重
合体の酸性基と、塩基性窒素原子含有重合体の塩基性基
間の酸−塩基相互作用により解離が促進され効果的に強
く荷電が付与されるためと考えられる。又分散の安定性
に関し、では前述の効果的な強い荷電の付与の他に塩基
性窒素原子含有重合体が担体液に可溶性の高分子化合物
であるため粒子に吸着し立体障害を生じるだめと考えら
れる。

本発明に用いる酸性基含有エチレン共重合体の酸性基と
しては、カルボキシル基、スルフォンサン基、リン酸基
、フェノール性水酸基、酸無水物等が挙げられる。

これらの酸性基を有するモノマーとしては、アクリル酸
、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、
桂皮酸、ビニル安息香酸、ビニルスルホン酸、アリルス
ルホン酸、スチレンスルホン酸、３−スルフオプロビル
メタクリレート、λ−アクリルアミドー２−メチルプロ
ノξンスルフォン酸、λ−スルフオニチルメタクリレー
ト、３−クロロアミドホスホキシプロピルメタクリレー
ト、λ−メタクリロキシエチルアシッドホスフェート、
ヒドロキシスチレン、無水マレイン酸、無水イタコン酸
等が挙げられる。

これらの酸性基を有するモノマーのうち、カルボキシル
基及びスルフォン酸基を有するモノマーが好ましく、特
にカルボキシル基を有するモノマーが好ましいものとし
て挙げられる。

酸性基としてカルボキシル基を含有したエチレン共重合
体としては エチレンとアクリル酸又はメタクリル酸の共重合体、同
共重合体のカルボキシル基の一部を特開昭Ａ３−＃ｊｔ
ｔｊ号に記載１−７であるように３−ヒドロキシプロノ
ミンスルホン酸でエステル化Ｌ＝　ｋもの。喝、願昭／
＞３−４１１．２７３号に記載されたエチレンとアクリ
ル酸もしくけメタクリル酸及び無置換又は置換されだ主
鎖炭素数／〜、２．２ｊでのアルキル基、無置換又は置
換されたアラルキル基、無置換又は置換されたアリール
基、無置換又は置換されたシクロアルキル基を有するア
クリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステルから成
る三元共重合体。エチレンとクロトン酸の共重合体、エ
チレンと無水マレイン酸の共重合体、エチレンとアクリ
ル酸エステル又はメタクリル酸エステル及び無水マレイ
ン酸の三元共重合体、エチレンと酢酸ビニル及び不飽和
カルボン酸の三元共重合体、エチレンとメタクリル酸又
はアクリル酸の部分金属イオン架橋ポリマー　（アイオ
ノマーレジン）等が挙げられる。

これら共重合体のうち、エチレンとアクリル酸もしくけ
メタクリル酸共重合体、エチレンとアクリル酸も［７く
けメタクリル酸及びアクリル酸ニスチルもしくはメタク
リル酸エステルの三元共重合体が好ましいものとして挙
げることが出来る。

（置換基としては、炭素数／〜／、２″！、でのアルキ
ル基、炭素ｆｆ／〜／、２のアルキルオキシ基、アリー
ルオキシ基、炭素数／〜７．２のアルキルオキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、炭素数ｌ〜７．
２のジアルキルカルボニル基、ジアリールカルボニル基
、アルキル・アリールカルボニル基、ヒドロキシル基、
カルボキシル基、シアン基、ニトロ基、スルフォン酸基
、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、ハロ
ゲン基を表し、さらに該置換基は上記置換基によって置
換されていても良い） 具体的には三井デュポンケミカル■からニュクレルとし
て発売されているエチレンとメタクリル酸の共重合体、
ダウケミカルよりプリマコールとして発売きれているエ
チレンとアクリル酸の共重合体、三菱油化よりエチレン
ＥＡＡとして発売されているエチレンとアクリル酸の共
重合体、エチレンとアクリル酸もしくはメタクリル酸、
及びアー　／　Ｏ− ルキル基として炭素数／〜／どのアルギル基又はベンジ
ル基を有するアクリル酸エステルもしくけメタクリル酸
エステルから成る三元共重合体が挙げられるが、好まし
い共重合体がこれらに限定されることは力い。

これら酸性基含有エチレン共重合体の酸性基含有モノマ
ー成分は共重合体中にｏ、ｉ〜グθ重量％含有するのが
好ましく、特にＯ，Ｓ〜３０重量％含有するものが好ま
しい。

これら共重合体のメルトフローレー）１−ｊＪＩｓＫ−
６７３ｏ法”’Ｃ０，３−４００（ｇ／１０分）、好ま
しくＶｉＯ、ｊ−４００（ｇ／／　０分）であるがこの
物性値は一応の目安であって、この値によって本発明の
効果が限定２れることはない。

また、これらの共重合体は一種以上併用して使用するこ
とも出来る。

被覆剤としての本発明の共重体と着色剤の比は特に限定
され々いが、着色剤／重量部に対１〜、被覆剤０．１〜
１０重量部、好′！Ｅ１〜くはｏ、ｔ−を重量部用いら
れる。

混和時の被覆剤と親和性液体の比は、被覆剤／重量部に
対し００．２〜．２０重量部、好ま［７くは１〜１０重
量部である。

窒素原子含有重合体は本発明の現像剤の電気絶縁性の担
体液に可溶性のもので、例えば塩基性窒素原子含有ビニ
ルモノマーのホモポリマー、まだはコポリマー々どを例
として挙げることが出来る。

しかし、この目的を達成するために必要な重合体の条件
は、該担体液に可溶性で塩基性窒素原子を含んでいるこ
とであり、上記ビニル系重合体に限定されるものでｉｎ
い。以下に代表的々重合体の具体例を示す。

／、ＧＡＦ社よりアンタロンＶ−□、２／４、Ｖ−，２
２０として販売されているアルキル化ポリＮ−ビニルピ
ロリドン類々ど、Ｎ−ビニルピロリドン類を構成成分と
して含む重合体、 λ　下記の窒素原子を含む有機単量体を構成成分として
含む該担体液可溶の重合体、または共重合体、 ａ、無置換捷だは置換基を有する脂肪族アミン基を有す
る（メタ）アクリレート類：Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート、Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレ−ト、Ｎ、
Ｎ−ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎｌ
Ｎ−ヒドロギルエテルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、Ｎ−ベンジル、Ｎ−エチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノエチル（メタ）
アクリレート、Ｎ−オクチル、Ｎ−エチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレ−トガと。

ｂ、含窒素複素環ビニル単量体類： Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルインダゾーノｖ、
Ｎ−ビニルテトラゾール、≠−ビニルピリジン、λ−ビ
ニルピリジン、ノービニルキノリン、グービニルキノリ
ン、！−ビニルピラジン、ノービニルベンゾオキサゾー
ル、λ−ビニルオキサゾール、ｋど。

ｃ、Ｎ−ビニル置換環状アミド単量休炉Ｎ−ビニルピロ
リドン、Ｎ−ビニルビはリドン、−／　３− Ｎ−ビニルオキサゾリドン、など。

ｄ、置換せたは無置換（メタ）アクリルアミド類。

Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミ
ド、Ｎ−フェニルメチルアクリルアミド、Ｎ−シクロヘ
キシルアクリルアミド、Ｎ−フェニルエチルアクリルア
ミド、Ｎ−α−ナフチルアクリルアミド、Ｎ−フェニル
アクリルアミド、Ｎ　−ｐ−メトキシ−フェニルアクリ
ルアミド、アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリル
アミド、ＮｌＮ−ジブチルアクリルアミド、Ｎ−メチル
、Ｎ−フェニルアクリルアミド、アクリルビはリジン、
アクリルモルフォリン、アクリルモルフォリン、および
上記相当のメタアクリルアミド類ガど。

ｅ、含窒素基を有する芳香族置換エチレン系単量体類。

ジメチルアミノスチレン、ジエチルアミノスチレン、ジ
エチルアミノメチルスチレン、ジオクチルアミノスチレ
ン、など。

ｆ、含窒素ビニルエーテル単量体類 −／　グー ビニル−Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノエチルエーテ
ル、ヒニルーＮ　−ツチル−Ｎ−フェニルアミノエチル
エーテル、トリエタノ、−ルアミンジビニルエーテル、
ビニルジフェニルアミノエチル−ｎ−チル、ビニルピロ
リジルエチルエーテル、ビニル−β−モルフォリノエチ
ルエーテル、Ｎ−ビニルヒドロキシエチルベンズアミド
、ｍ−アミノフェニルビニルエーテル、カド、 を挙けることが出来る。

これらの単量体よりなる重合体は、−殻内ＫＶｉ、担体
液への溶解性が悪いために、その他のモノマーと共重合
して、担体液に溶解する状態で用いた方が好ましい。

その他のモノマーとしては、ヘキシル（メタ）アクリレ
ート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、−一エチ
ルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）ア
ジリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メ
タ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラ
ウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アク
リレート、ル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）
アクリレート、スチレン、ビニルトルエン等が挙げられ
る。

これらの窒素原子含有共重合体のなかで、ジメチルアミ
ンエチルメタアクリレ−１−１又は、ビニルイミダゾー
ルと炭素数Ｊ−２，２のアルキル基を有するメタクリル
酸エステルとの共重合体が特に好ましいものとして挙げ
る事が出来る。

その他、担体液可溶性のポリイミン、ポリアセタール、
ポリウレタン類などの、可溶性重合体も用いる事が出来
るが以上の例に制限されるものでは々い。

これら窒素原子含有共重合体の窒素原子含有モノマー成
分は共重合体中にθ、／〜！θ重ｉ：％含有するのが好
ましく、特に０．ｔ−，２０重量％含有するものが好ま
しい。

これらの重合体又は共重合体の担体液への溶解性、及び
塩基性の度合いの制御は、単量体成分の置換基の調節及
び、共重合単量体の組合せ変更ガどにより、容易に遂行
できる。

又、担体液への溶解性が悪い時は、あらかじめ可溶性の
溶媒（トルエン、ツルペッツ１００等）に溶解してから
担体液に添加し、用いる事も可能である。

これらの重合体または共重合体の一般的合成法は、村橋
俊介、井本稔、谷久也、編、「合成高分子Ｉ〜■」朝食
書店、東京（ｌり７０〜／り７＆）に記載された方法に
よって合成することが可能である。また市販されている
高分子材料をその！、１または精製して利用することも
できる。

窒素含有重合体の添加量は着色剤／重量部当りｏ、ｏｏ
ｉ＝、ｙ、ｏ重量部、好ましくはｏ、ｏｉ〜１０重量部
である。

混和工程で用いる共重合体に親和性の液体および分散工
程、希釈工程で用いる電気絶縁性液体としては公知の多
種のものが使用可能であるが現像操作中静電荷像を損わ
ｋいようにする必要性から電気抵抗１０９Ω・ｃｍ以上
、誘電率３以下の非水溶媒を選ぶのが望ましい。例えば
脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ハ
ロゲン化炭化水素、ポリシロキサン類等を用いることが
できるが一般的には揮発性・安全性　毒性・臭気等の点
からイソ・ξラフイン系石油溶剤が好適である。

イソパラフィン系石油溶剤としてはエタノ社製アイソ・
ξ−Ｇ、アイツノξ−Ｈ，アイソパーＬ、アイツノξ−
に１シ工ル石油会社ｇシェルゾール７７等を挙げること
が出来る。

本発明においては、荷電調整剤は添加しガい方が好まし
いが従来公知の荷電調整剤を少量添加して使用する事も
可能である。例えばナフテン酸、オクテン酸、オレイン
酸、ステアリン酸等の脂肪酸の金属塩、スルホコハク酸
エステルの金属塩、特公昭４ｔｔ−ｔｔｇ、特開昭４．
２−３７≠３夕、特開昭タ２−３７０１１７等に示され
ている油溶性スルホン酸金属塩、特公昭＋１−タｔｙ＋
に示されているリン酸エステルの金属塩、特公昭ｐｙ−
，２，ｔＡ７４に示されているアビエチン酸もしくは水
素添加アビチン酸の金属塩、特公昭ｔｔ−，２Ｊ、２０
に示されているアルキルベンゼンスルポン酸−１ｇ− Ｃａ塩類、特開昭３．２−１０７１３７、特開昭ｊ、２
−３１９３７、特開昭ｊ　７−７０　Ｊ　４Ｉ−３、特
開昭６７−／３り７３３等に示きれている芳香族カルボ
ン酸あるいはスルホン酸の金属塩類、ボＩＪ　、ｄキシ
エチル化アルキルアミンのよう々非イオン例界面活性剤
、レシチン、アマニ油等の油脂類、多価アルコールの有
機酸エステル、特開昭ｊ７−．２１０３’、ｔ！に示さ
れているリン酸エステル系界面活性剤、特公昭夕１−．
２４Ｚり４１．ｔに示されているスルホン酸樹脂等を使
用することができる。！ｆ、た特開昭ｔｏ−，２ｉｏｓ
ｉｙ、特開昭Ｊ／−３０９３７に記載されたアミノ酸誘
導体も使用することができる。前記アミノ酸誘導体とは
、下記−形成（１）またｉｌｉ：（２）で表わされる化
合物、まだはアミノ酸を有機溶媒中でチタン化合物と反
応させた反応混合物を更に水と混合して反応させた反応
混合物である。

（式中、Ｒ１、Ｒ２は水素原子、炭素数／〜λ２までの
アルキル基、置換アルキル基（置換基としてはジアルキ
ルアミノ基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基）、炭
素数７−２１．１−４でのアリール基、置換アリール基
（置換基としてはジアルキルアミン基、アルキルオキシ
基、アルキルチオ基、クロル基、ヅロム基、シアノ基、
ニトロ基、ヒドロキシル基）、アラルキル基、炭素数７
〜．２２寸でのアシル基、アルキルスルホニル基、アル
ギルホスホニル基又は炭素数Ａ−，！＆’ｉでのアリー
ルスルホニル基、アリールホスボニル基を示す。

Ｒ１、Ｒ２けそれぞれ同じであっても異っても良く、Ｒ
１−Ｒ２で環を形成してもよいが同時に水素原子に力る
ことはガい。ＡＶｉ炭素数７〜１０までのアルキレン基
又は置換アルキレン基を示す。

Ｘは水素原子もしくは７価からヴ価１での金属、もしく
けｔ級アンモニウム陽イオンヲ示す。ｎは正の整数を示
す。） これらの内で好ましいものとしては、スルホン酸の金属
塩、レシチン、前記アミノ酸誘導体を挙げることが出来
る。これらの荷電調節剤け１種３２１、上の化合物を併
用することも可能である。

荷電調節剤の添加ｉ１−は現像剤の必要とされる荷電量
の大きさよって左右されるので一概には決められないが
一般的には、現像液／ｌ当り又は現像剤固形物／ｇ当り
／×１０−６モル〜／×１０−２モル、分子量が決めら
れ力いものについてけθ。

ｉｍｇ〜３ｇである。

好ましい範囲としては各々／×／θ−５モル〜ｉ×１ｏ
−ａモル、／ｍｇ〜／ｇである。

分散時において必要に応じ、分散剤を加えることが出来
る。

分散剤はトナーの分散性を高める樹脂であり、相体液体
に対して、溶解又は膨潤することにより、トナーの分散
性を高める樹脂類である。例えば、スチレンーヅタジエ
／、ビニルトルエン−ゲタジエン、ゲタジエン−イノプ
レン等のゴム類、−一−−＋２　／− エチルヘキンル（ツタ）アクリレート、ラウリル（メタ
）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等の
長鎖アルキル基を有するアクリル系単量体の重合体、お
よびそれらと他の単量体（スチレン、（メタ）アクリル
酸およびそのメチル、エチル、プロピルエステル等）と
の共重合体、更にはグラフト共重合体、ブロック共重合
体を用いることができる。

本発明に用いる着色剤としては、カーゼンブラックをけ
じめとして、従来液体現像剤用として使用されている公
知の顔料又は、染料を用いることが出来る。

例えば、ハンザイエロー（Ｃ，１，／ｉ　ｔｒｏ）、ベ
ンジジンイエローＧ（Ｃ，１，２１０りＯ）、ベンジジ
ンオレンジ（Ｃ，１，，２／／１０）、　ファーストレ
ッド（Ｃ，１，３７ｏｒｔ）、ブリリアントカーミニ／
、？Ｂ　（Ｃ，１，１ｌＯＩ！−Ｌａｋｅ）、フタロシ
アニンブルー（Ｃ，１，７４ｔ／ＪＯ）、７タロシアニ
ングリーン（Ｃ，１，７／ｌ−，２１０）、ビクトリア
ヅル−（Ｃ，１，１１１ｊ？！−Ｌａｋｅ）、−，２，
２〜 スピリットブラック（Ｃ，１，ｒｏ４ｔ／ｌ）、オイル
ゲル−（Ｃ，１，７ｐ３オＯ）、アルカリブルー（Ｃ，
１，４ｔ、２７７０Ａ）、ファーストスカーレッ）　（
Ｃ，■、／、２３／ｊ）、ローダミン４Ｂ（Ｃ。

１、ｔ、ｔｓ／ｌｏ）、ファーストスカイブルー（Ｃ。

１、７ｔｔ、２ｏｏ−Ｌａｋｅ）、ポリクＯ／Ｌ、銅７
タロ’／アニン等である。

以上の組成から力る現像剤の粒子濃度は、担体液／ｌ当
りｏ、ｉ〜オＯｇ、好捷しくＶｉｏ　、　３〜．２０ｇ
である。

次に本発明の液体現像剤及びその製造法について記すが
具体的な例については実施例に示す。

１ず、混和工程について述べる。

着色剤、エチレン系共重合体および該共重合体に対（−
２親和性のある液体として炭化水素系の無極性溶剤例え
ばアイソパーＬあるいは共重合体ＶＣ対する親和性が不
十分な場合は芳香族系の溶剤であるツルペッツＩＯθな
ど、の混合物を攪拌し、々がら加熱し混和する。攪拌は
ニーダ−、パンパＩＪ−ミギサー、プラネタリミキサー
、ロールミル、ボールミル、アトライターガどで行々い
、着色剤を均一に分散する。温度は共重合体の軟化点以
上、溶剤の沸点以下にする。共重合体が媒体中で溶解、
又は可塑化し着色剤が分散するに十分に時間攪拌し混和
させる。混和物は装置の中又は装置より取り出して冷却
する。混和物は冷却すると固化する。

固化したものは、そのまま装置内で粉砕するか、別の手
段例えばミキサー々どで粉砕する。この時固化物はスポ
ンジ状であることが好ましい。この粉砕した混合物と、
分散媒を分散機内に仕込みメジアを加え分散する。分散
機としては、ボールミル、ｋインドシェカー、アトライ
ター、ダイノミル等のメジアタイプのものが望ましい。

分散時の温度は、固化した混和物が再融解して凝集を起
こさ々い温度に保つ。通常Ｖｉ≠ｏ　’Ｃ以下が好まし
い。

一定時間分散して得た分散物は、窒素原子含有重合体を
含む様に（〜で現像剤の担体液で使用液に希釈する。

本発明の現像剤は周知の有機光導電体、もしくは無機光
導電体を用いた感光体に対］−で用いることができる。

捷だ本発明の現像剤は感光以外の手段即ち帯電針による
ｇ電体の帯電等で生ぜしめた静電潜像を現像するのにも
用いられる。

有機光導電体としては、周知の広範囲の有機光導電体が
ある。具体例は［リサーチ　ディスクロージャーＪ　　
（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌　Φ１
０り３ｇ（／り７３年ｊ月号６７投−ジ以降、「電子写
真要素、材料およびプロセス」という表題の論文）等に
記載されている物質がある。

実用に供されているものとしては例えば、ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾールと＋２．４’、７−ドリニトロフルオ
レンーターオンとからなる電子写真感光体（米国特許３
．グｇグ１．２３り）、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
をピリリウム塩系色素で増感したもの（特公昭４Ｊ’−
２３ｔＪど）、有機顔料を主成分とする電子写真感光体
（特開昭ｔター３７！グ３）、染料と樹脂とからガる共
晶錯体を主成分とする電子写真感光体（特開昭４ｔ７−
１０７３、．５′）などがある。その他、電子写真学会
誌第一！　オー ２ｔ巻第３号（／９ｆｔ）のｐ、、＜、２〜７Ｊに記載
されている物質が挙げられる。

本発明に用いられる無機光導電体としては「エレクｌ−
ｏ　　フォトグラフィーＪ　　（「ＥＩｅｃｔｒｏ−ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｙＪＲ，Ｍ、　５ｃｈａｆｆｅｒｔ
著、Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ（Ｌｏｎｄｏｎ）出版）（
／り７ｔ年）、ｙ、ｔｏ頁〜３７Ｉ１頁力どに開示され
ている各種の無機化合物が代表的である。具体例として
は酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫化カドミウム、セレン、セレ
ン−テルル合金、セレン−砒素合金、セレン−テルル−
砒素合金等が挙げられる。

その他、アモルファスシリコンも挙げることが出来る。

「実施例」 次に実施例について記すが本発明の効果はこれに限定さ
れガい。

実施例−／ ＴＫ−ロスダブルプラネタリ−ミキサー／３０ＬＤＭ型
（特殊機化■製）に下記組成の成分を仕込みりＯｏＣで
７時間、ｓｏｒｐｍのかくけん条−、！７− 件で混練した。

更にこの条件でアイソパーＬり重量部を１時間にわたシ
分割添加し々から混線を継続した。次にこの混線物をス
テンレスバットに放出し室温１で冷却した。

スビーズをメジアとするはインドシェーカー（東洋精機
■製）に仕込み、２０分間予備分散を行った。

この予備分散物を直径的０．７ｒ〜／ｍｍのガラスピー
ズをメジアとするダイノミルＫＤＬ型（シンマルエンタ
ープライゼス■製［：用い４ｔｊｏｏｒｐｍでｔ時間湿
式分散し濃厚な分散物を得た。

この分散物の固形分がアイソパーＧ／ｌ”ｔｆ）１ｇ及
びラウリルメタクリレート／Ｎ−ビニルイミダゾール＝
りｔｆｒ（重量比）のアイソパーＩ（溶液の固形分が０
．０２夕ｇになるように添加して液体現像剤を作成した
。

比較用液体現像剤としてラウリルメタクリレート／Ｎ−
ビニルイミダゾール＝りｔｆｒ（重量比）の代わりに塩
基性パリュウムＲトロネート（ライティコケミカル■製
）を固形分でｏ、ｉｇになるように添加し液体現像剤を
作成した。

本発明の液体現像剤及び比較用液体現像剤の調液後の荷
電量を特開昭、ｔ７−ｊ♂／７Ａ号記載の装置で測定し
た。その経時変化を第１図に示す。

第１図より比較用液体現像剤（ｂ）ｌｄ大きな荷電量の
経時変化を生じるが本発明の液体現像剤（ａ）ｄｌ力月
経時させても々んら変化することはなかった。

また分散安定性に関しては比較用液体現像剤Ｖｉ／昼夜
でほぼ粒子が沈降し上澄みが透明になるが本発明の液体
現像剤は／週間経時しても上澄みが透明に々ることは彦
かった。

次にポリカーボネート（商品名［レキサン／２／ＪＧ、
Ｅ、社製）１０ｇ、下記に示すジアリールアミン化合物
’ｇｓ増感剤として下記に示すスチリル色素ｔｏｍｇを
メチレンクロライドｌ’Ｏｍｌに溶解した。

次いで、この溶解液を、ワイヤーパーを用いてパラジウ
ム蒸着層を有する厚さ７００ミクロンのホリエチレンテ
レフタレートフイルムＶＣコーティングしたのち、乾燥
して、塗布溶剤を除去し、厚さ４ミクロンの光導電層を
設け、電子写真感光体を作製した。

一！　ター このフィルムの表面を＋ｐｏｏＶに帯電し、ポジオリジ
ナル原稿を通して両縁露光を与え、静電潜鐵を生ぜしめ
た。

（ジアリールアミン化合物） （スチリル色素） 前記の液体現像剤を用いて、この靜電潜峰を現職したと
ころ本発明の液体現像剤は、２力月間経−３θ− 時ζせても作成初期と全く変わらず画酊流れはｋかった
。一方比較用液体現峰剤を２力月間経時させたものは激
しく画像が流れた。

実施例−λ 実施例−７で得られた濃厚な分散物の固形分がアイソ・
ξ−Ｇ／７当り７ｇ及びラウリルメタクリレ−）／Ｎ、
Ｎジメチルアミノエチルメタクリレート＝りｓ／ｒ（重
量比）のアイソパーＨ溶液の固形分が０．２ｊｇＶｃ々
るように添加して液体現像剤を作成した。

比較用液体現像剤と１〜でラウリルメタクリレート／Ｎ
、Ｎジメチルアミノエチルメタクリレ−１・＝りｓ、／
ｒ（重量比）の代わりに で表される荷電調整剤をｉ×ｉｏ−’−４モル／ｌ含有
した液体現滲剤を作成１〜た。

本発明の液体現像剤及び比較用液体現像剤の調液後の荷
電量、の経時変化を第２図に示す。

第一図より比較用液体現像剤（ｂ）Ｖｉ大き力荷電量の
経時変化を生じるが本発明の液体現陣剤（ａ）は２力月
経時させても々んら変化することは々かった。

また分散安定性に関しては比較用液体現像剤は／昼夜で
ほぼ粒子が沈降し上澄みが透明にガるが本発明者等の液
体現像剤１ｄ１週間経時しても上澄みが透明に々ること
はなかった。

実施例−３ 実施例−／で得られた濃厚力分散物の固形分がアイツノ
ｅ−Ｇ／ｌ当り７ｇ及びラウリルメタクリレート／２−
ピリジルエチルメタクリレート＝りｊ／！（重量比）の
アイソ、ｅ　　Ｈ溶液の固形分がλ、ｊｇＫｆｘるよう
に添加して液体現像剤を作成した３、 比較用液体現像剤としてラウリルメタクリレ−トン、２
−ピリジルエチルメタクリレート＝りｊ／！（重量比）
の代わりにレシチン０．．２３ｇを添加して液体現像剤
を作成した。

本発明の液体現像剤及び比較用液体現像剤の調液後の荷
電量の経時変化を第３図に示す。

第３図より比較用液体現像剤（ｂ）は大きガ荷電量の経
時変化を生じるが本発明の液体現像剤（ａ）はｔ力月経
時させても々んら変化することはなかった。

また分散安定性に関しては比較用液体現像剤は／昼夜で
ほぼ粒子が沈降し上澄みが透明に々るが本発明の液体現
隊剤ｔｄ、１週間経時しても−Ｆ澄みが透明にガること
Ｖｉ−＆かった。

実施例１〜り 酸性基含有エチレン重合体と塩基性窒素原子含有重合体
を変えた以外は、実施例−３と全く同様にして液体現像
剤を作成した。

結果を第１表に示す。

第７表中の重合体の数字は酸性基含有エチレン重合体は
ｍｏｌｊ比を、窒素原子含有重合体はｗｔ比を示す。

ラウリルメタクリレート／Ｎ−ビニルイミダゾールの添
加量は、ｏ、ｏ、２ｒｇ／ｌであった。

ラウリルメタクリレ−）７Ｎ　、Ｎ−ジメチルアミノエ
チルメタクリレートの添加量は、０．．２ｊｇ／ｌであ
った。

いずれも荷電安定性が良好で、画像流れも少な〈実施例
−／〜３と同様の結果が得られた。

（発明の効果） 本発明の手段によシ、被覆剤として酸性基含有エチレン
共重合体を用いた電子写真用液体現像剤の荷電安定性及
び分散安定性を改良することが出来る。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例−／の液体現隊剤調整後の経時期間（月
）と荷電量（ｄｖ／ｄｔ）ｔ＝０の関係を示す。図中の
（ａ）は、本発明の液体現像剤、（ｂ）Ｖ′ｉ比較用液
体現像剤である。 同様に、第２図、第３図はそれぞれ実施例−２，３の場
合を示す。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社貝修酬 ＠袈−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電気抵抗１０＾９Ω・ｃｍ以上、誘電率３以下の無極性
   液体に着色剤及び樹脂を主成分とするトナーを分散して
   なる電子写真用液体現像剤において、前記樹脂が無極性
   液体に不溶性又は膨潤性の酸性基含有エチレン共重合体
   からなり、現像剤中に無極性液体に可溶性の窒素原子含
   有重合体もしくは共重合体を含有することを特徴とする
   電子写真用液体現像剤。