JPH0128688B2 - - Google Patents
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- JPH0128688B2 JPH0128688B2 JP56071722A JP7172281A JPH0128688B2 JP H0128688 B2 JPH0128688 B2 JP H0128688B2 JP 56071722 A JP56071722 A JP 56071722A JP 7172281 A JP7172281 A JP 7172281A JP H0128688 B2 JPH0128688 B2 JP H0128688B2
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- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C43/00—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
- B29C43/02—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of definite length, i.e. discrete articles
- B29C43/021—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of definite length, i.e. discrete articles characterised by the shape of the surface
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- Health & Medical Sciences (AREA)
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- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は高度な形状精度を有する樹脂成形品を
得る樹脂圧縮成形方法に係わり、特にプラスチツ
クレンズ等の製作に適用して有用なものである。
得る樹脂圧縮成形方法に係わり、特にプラスチツ
クレンズ等の製作に適用して有用なものである。
プラスチツクレンズの有用性は特に非球面レン
ズ製作の容易さと、製作方法の簡便さに由来する
コストの低廉さにあるが、こうしたメリツトを有
しながら今一歩の進展を見ないのは形状精度の確
保に難点があることに起因する。
ズ製作の容易さと、製作方法の簡便さに由来する
コストの低廉さにあるが、こうしたメリツトを有
しながら今一歩の進展を見ないのは形状精度の確
保に難点があることに起因する。
通常の成形方法の一例を第１図、第２図に基づ
いて説明する。
いて説明する。
従来、キヤビテイ容積可変機能を有する金型に
おいては、固定側型部材１，２にガイド固定され
たキヤビテイブロツク３があり、一方可動側型部
材４に固定された型部材５と摺動可能に保持され
たキヤビテイブロツク６とがあり、両キヤビテイ
ブロツク３，６は対向している。可動側型部材４
に固定されたシリンダー７のピストン８はキヤビ
テイブロツク６に固定されている。１０はＯリン
グ等のシール材である。以上の構成の金型を用い
スプルー、ランナー、ゲート（図示せず）を介し
て溶融した樹脂をキヤビテイ９に充填するが、こ
の充填された樹脂が冷却固化により収縮し、同時
にピストン８を前進することにより、キヤビテイ
９の内部は常に保圧状態を維持する。こうした保
圧状態の維持が精密な形状を得るために必要なこ
とは既に良く理解されており射出圧縮成形あるい
は圧縮成形に用いられるが次の理由で限界があ
る。
おいては、固定側型部材１，２にガイド固定され
たキヤビテイブロツク３があり、一方可動側型部
材４に固定された型部材５と摺動可能に保持され
たキヤビテイブロツク６とがあり、両キヤビテイ
ブロツク３，６は対向している。可動側型部材４
に固定されたシリンダー７のピストン８はキヤビ
テイブロツク６に固定されている。１０はＯリン
グ等のシール材である。以上の構成の金型を用い
スプルー、ランナー、ゲート（図示せず）を介し
て溶融した樹脂をキヤビテイ９に充填するが、こ
の充填された樹脂が冷却固化により収縮し、同時
にピストン８を前進することにより、キヤビテイ
９の内部は常に保圧状態を維持する。こうした保
圧状態の維持が精密な形状を得るために必要なこ
とは既に良く理解されており射出圧縮成形あるい
は圧縮成形に用いられるが次の理由で限界があ
る。
(1) 金型温度を常温程度に低くすると、ポリマー
分子鎖の凍結が瞬時に起こり、保圧状態の応力
によるヒズミが成形品に残り、光学的性質が安
定しない。
分子鎖の凍結が瞬時に起こり、保圧状態の応力
によるヒズミが成形品に残り、光学的性質が安
定しない。
(2) 金型温度を分子鎖が凍結しない程度に高温に
すれば上記欠点を補なうことができるが、離型
後の変形が大きく、金型形状通りのレンズが得
られない。
すれば上記欠点を補なうことができるが、離型
後の変形が大きく、金型形状通りのレンズが得
られない。
上記(2)の現象を、さらに理論的に考案すれば、
樹脂の状態図を用いて次のように説明できる。
樹脂の状態図を用いて次のように説明できる。
第２図は一般にプラスチツクレンズに用いられ
る非晶性高分子、例えばポリメチルメタクリレー
ト、ポリスチレン、ポリカーボネート等に共通な
状態図を示したものであり、圧力が一定であるな
らば、比容積は温度とともに増加し、その割合は
高温側と低温側とで異なる。この屈曲点がガラス
転位点に相当する。一般にレンズに用いられる上
記成形材料は成形時の型内において、ガラス転位
点をはさんで高温側から低温側に冷却固化されて
取り出される。また温度が一定であるならば、比
容積は圧力の増加とともに減少し、その変化の割
合は圧力の増加とともに徐々に少なくなる。
る非晶性高分子、例えばポリメチルメタクリレー
ト、ポリスチレン、ポリカーボネート等に共通な
状態図を示したものであり、圧力が一定であるな
らば、比容積は温度とともに増加し、その割合は
高温側と低温側とで異なる。この屈曲点がガラス
転位点に相当する。一般にレンズに用いられる上
記成形材料は成形時の型内において、ガラス転位
点をはさんで高温側から低温側に冷却固化されて
取り出される。また温度が一定であるならば、比
容積は圧力の増加とともに減少し、その変化の割
合は圧力の増加とともに徐々に少なくなる。
さて先の(2)の現象を第２図上で説明すれば、溶
融された樹脂が、型内で圧縮される直前の状態は
点Ａで示される。次いで直ちに加圧されることに
より点Ｂに移る（この例では千数百気圧に加圧さ
れている）。この後、金型と樹脂との熱交換によ
り、樹脂が冷却収縮するにつれ、ピストンを前進
することにより見かけの比容積は低下し、点Ｃに
至る。金型温度は(1)に示した理由によりガラス転
位点の近傍に設定されるため点Ｃの温度より低下
することは時間的効率を損なう。したがつて、こ
の時点で型開きを行なう。すると圧力は開放され
るが樹脂の剛性および粘性により、ゆつくりと変
形（この場合、膨張を主とした変形）し点Ｄに至
り１気圧の圧力平衡状態を得る。さらに成形品は
ゆつくりと冷却され、収縮を伴ないながら常温に
なり点Ｅに至る。
融された樹脂が、型内で圧縮される直前の状態は
点Ａで示される。次いで直ちに加圧されることに
より点Ｂに移る（この例では千数百気圧に加圧さ
れている）。この後、金型と樹脂との熱交換によ
り、樹脂が冷却収縮するにつれ、ピストンを前進
することにより見かけの比容積は低下し、点Ｃに
至る。金型温度は(1)に示した理由によりガラス転
位点の近傍に設定されるため点Ｃの温度より低下
することは時間的効率を損なう。したがつて、こ
の時点で型開きを行なう。すると圧力は開放され
るが樹脂の剛性および粘性により、ゆつくりと変
形（この場合、膨張を主とした変形）し点Ｄに至
り１気圧の圧力平衡状態を得る。さらに成形品は
ゆつくりと冷却され、収縮を伴ないながら常温に
なり点Ｅに至る。
上記変化において、点Ａ→点Ｃは型内での加圧
下の変化であるため、樹脂の外形は金型キヤビテ
イ形状と全く同一であるという表現が許される
が、点Ｃ→点Ｅ間においては、成形品の応力分
布、温度分布とポリマーの応力緩和特性、弾性
値、粘性値に応じた複雑な変形挙動を起こすた
め、キヤビテイ形状と同一の成形品が常温状態で
得られないばかりでなく、成形品の変形を見込ん
だキヤビテイ形状の修正さえ不可能なものにして
いる。すなわち、それだけ変形挙動の再現性が低
いことを意味している。
下の変化であるため、樹脂の外形は金型キヤビテ
イ形状と全く同一であるという表現が許される
が、点Ｃ→点Ｅ間においては、成形品の応力分
布、温度分布とポリマーの応力緩和特性、弾性
値、粘性値に応じた複雑な変形挙動を起こすた
め、キヤビテイ形状と同一の成形品が常温状態で
得られないばかりでなく、成形品の変形を見込ん
だキヤビテイ形状の修正さえ不可能なものにして
いる。すなわち、それだけ変形挙動の再現性が低
いことを意味している。
本発明は上記(1)および(2)に挙げる欠点を克服し
た成形方法を提供するものである。
た成形方法を提供するものである。
本発明の裏付けとなる考え方を、やはり樹脂の
状態図を用いて説明する。第３図は第２図と同様
の状態図である。第２図と異なる点は点Ｃの位置
と、点Ｃ→点Ｄ間（第２図においてはＣ→Ｅ間）
にあり、ここに本発明のポイントがある。すなわ
ち点Ｃは取出時の成形品の比容積と同一であり、
温度、圧力ともに高い状態にある。ここでＣ点の
温度は一定の温度より高く設定する必要があるこ
とを我々は見い出している。この温度に応じて圧
力が選ばれる。
状態図を用いて説明する。第３図は第２図と同様
の状態図である。第２図と異なる点は点Ｃの位置
と、点Ｃ→点Ｄ間（第２図においてはＣ→Ｅ間）
にあり、ここに本発明のポイントがある。すなわ
ち点Ｃは取出時の成形品の比容積と同一であり、
温度、圧力ともに高い状態にある。ここでＣ点の
温度は一定の温度より高く設定する必要があるこ
とを我々は見い出している。この温度に応じて圧
力が選ばれる。
さらに点Ｃ→点Ｄ間においては、常に比容積を
一定となし、つまりキヤビテイ容積を一定となし
樹脂の熱収縮分を体積弾性率に基づく圧力変化に
転換し、徐々に点Ｄに接近し、やがて常温常圧状
態に達することが可能である。この点Ｃ→点Ｄ間
の他の遷移条件は成形品の形状とポリマーの応力
緩和速度の温度依存性、熱伝導率、比熱、密度な
どにより決定される一定条件を与えることにより
前述の(1)に述べた欠点であるヒズミを残さずにレ
ンズ成形品を得ることを見い出したが、この温度
変化を主体とする遷移条件は必要に応じて選ばれ
るものであり、本発明の主体部分ではない。
一定となし、つまりキヤビテイ容積を一定となし
樹脂の熱収縮分を体積弾性率に基づく圧力変化に
転換し、徐々に点Ｄに接近し、やがて常温常圧状
態に達することが可能である。この点Ｃ→点Ｄ間
の他の遷移条件は成形品の形状とポリマーの応力
緩和速度の温度依存性、熱伝導率、比熱、密度な
どにより決定される一定条件を与えることにより
前述の(1)に述べた欠点であるヒズミを残さずにレ
ンズ成形品を得ることを見い出したが、この温度
変化を主体とする遷移条件は必要に応じて選ばれ
るものであり、本発明の主体部分ではない。
つまり本発明の骨子は、一回の成形工程におけ
る樹脂の冷却の進行に合わせて、キヤビテイ容積
を可変させたり、あるいは一定に制御したりする
ことにより、品質の優れた圧縮成形品を得るもの
であり、そのための金型装置は、相対向して設け
られた一対のキヤビテイブロツクとこのブロツク
の一方を作動する駆動手段と、予めキヤビテイブ
ロツクの動作を指定する第１演算器と、前記検知
手段と前記第１演算器の信号を比較して制御信号
を発生する第２演算器と、この第２演算器の信号
に基いて前記キヤビテイブロツクの駆動手段を制
御する制御手段よりなつており、常にキヤビテイ
ブロツクの位置関係を知ることによりキヤビテイ
容積がわかり、従つて、意図した容積を与え続け
るように制御手段を通して実施し得るので前述の
目的を達することができる。
る樹脂の冷却の進行に合わせて、キヤビテイ容積
を可変させたり、あるいは一定に制御したりする
ことにより、品質の優れた圧縮成形品を得るもの
であり、そのための金型装置は、相対向して設け
られた一対のキヤビテイブロツクとこのブロツク
の一方を作動する駆動手段と、予めキヤビテイブ
ロツクの動作を指定する第１演算器と、前記検知
手段と前記第１演算器の信号を比較して制御信号
を発生する第２演算器と、この第２演算器の信号
に基いて前記キヤビテイブロツクの駆動手段を制
御する制御手段よりなつており、常にキヤビテイ
ブロツクの位置関係を知ることによりキヤビテイ
容積がわかり、従つて、意図した容積を与え続け
るように制御手段を通して実施し得るので前述の
目的を達することができる。
第４図は本発明の一実施例を示す金型の断面図
である。固定側型部材１１，１２にキヤビテイブ
ロツク１３が固定される。必要に応じてスプル
ー、ランナー、ゲートが型部材１１，１２および
キヤビテイブロツク１３に設けられるが、ここで
は省略する。
である。固定側型部材１１，１２にキヤビテイブ
ロツク１３が固定される。必要に応じてスプル
ー、ランナー、ゲートが型部材１１，１２および
キヤビテイブロツク１３に設けられるが、ここで
は省略する。
可動側は可動側型部材１４に固定されたスペー
サブロツク１５、スペーサブロツク１５に固定さ
れた型板１６、可動側型部材１４に固定されたシ
リンダー１７、シリンダー１７のピストン１８に
固定されたキヤビテイブロツク１９と棹２０とに
より可動側金型が構成され、キヤビテイブロツク
１９は型板１６と摺動自在に保持されている。
サブロツク１５、スペーサブロツク１５に固定さ
れた型板１６、可動側型部材１４に固定されたシ
リンダー１７、シリンダー１７のピストン１８に
固定されたキヤビテイブロツク１９と棹２０とに
より可動側金型が構成され、キヤビテイブロツク
１９は型板１６と摺動自在に保持されている。
一定固定側型部材１２には作動トランス２１が
設けられ、作動トランスの作動片２２は型締時に
おいて可動側に設けられた棹２０と当接するよう
に設けられており、キヤビテイ容積を検知する検
知手段３３を構成している。
設けられ、作動トランスの作動片２２は型締時に
おいて可動側に設けられた棹２０と当接するよう
に設けられており、キヤビテイ容積を検知する検
知手段３３を構成している。
以上の構成の金型の動作は概略において第１図
と同様であるが、キヤビテイブロツク１９がキヤ
ビテイ２３中の樹脂の冷却収縮に合わせて前進す
る動作につれて棹２０、作動片２２が動くため、
作動トランス２１により電気的にキヤビテイブロ
ツク１９の変位、すなわちキヤビテイ２３の容積
の変化を検出できる。
と同様であるが、キヤビテイブロツク１９がキヤ
ビテイ２３中の樹脂の冷却収縮に合わせて前進す
る動作につれて棹２０、作動片２２が動くため、
作動トランス２１により電気的にキヤビテイブロ
ツク１９の変位、すなわちキヤビテイ２３の容積
の変化を検出できる。
第５図は作動トランス２１の検出信号により、
流体シリンダー１７の動作を制御する様式を示す
ブロツク線図である。
流体シリンダー１７の動作を制御する様式を示す
ブロツク線図である。
１成形工程の開始時における樹脂温度、金型温
度と、キヤビテイに充填された樹脂の圧力を検出
し、それぞれの信号が第１演算器３１に入る。こ
の第１演算器３１では樹脂の状態変化図と、予想
される冷却速度から理想の比容積―時間プロフイ
ルを演算する。第２演算器３２では成形開始信号
と作動トランスから増幅器を介して得られた信号
を、演算器３１で演算した比容積―時間プロフイ
ルと比較し、理想のプロフイルを描くように流体
制御弁を制御する。制御された流体は第４図のシ
リンダー１７に注ぎこまれる。
度と、キヤビテイに充填された樹脂の圧力を検出
し、それぞれの信号が第１演算器３１に入る。こ
の第１演算器３１では樹脂の状態変化図と、予想
される冷却速度から理想の比容積―時間プロフイ
ルを演算する。第２演算器３２では成形開始信号
と作動トランスから増幅器を介して得られた信号
を、演算器３１で演算した比容積―時間プロフイ
ルと比較し、理想のプロフイルを描くように流体
制御弁を制御する。制御された流体は第４図のシ
リンダー１７に注ぎこまれる。
また、キヤビテイ容積の検出手段は実施例に限
らず、エンコーダ、ポテンシヨメータ、レーザー
干渉などの手段によつても可能である。
らず、エンコーダ、ポテンシヨメータ、レーザー
干渉などの手段によつても可能である。
なお実施例の金型図面には示してないが、本発
明の実施において、金型温度を積極的に制御する
ことは有効であり、そのために通常の金型温度コ
ントロールに用いられる水孔、スチーム孔、油
孔、ヒーター、サーモパイプ等が適宜設けられる
が、そのいずれを選択するかは問題ではない。
明の実施において、金型温度を積極的に制御する
ことは有効であり、そのために通常の金型温度コ
ントロールに用いられる水孔、スチーム孔、油
孔、ヒーター、サーモパイプ等が適宜設けられる
が、そのいずれを選択するかは問題ではない。
また成形品の取出温度は常温であることが精度
的には望ましいが、成形サイクルが非常に長くな
るため、常温より高い温度で取り出すこともコス
ト面で有効な手段である。この場合の温度は熱変
形温度以下で選ばれ、精度面での許容範囲が広く
なる程、常温より高温で取り出せる。この取出時
の目標温度に合わせて、キヤビテイ内圧の設定が
行なわれるのは当然である。
的には望ましいが、成形サイクルが非常に長くな
るため、常温より高い温度で取り出すこともコス
ト面で有効な手段である。この場合の温度は熱変
形温度以下で選ばれ、精度面での許容範囲が広く
なる程、常温より高温で取り出せる。この取出時
の目標温度に合わせて、キヤビテイ内圧の設定が
行なわれるのは当然である。
キヤビテイ容積を一定に保ち始める温度は一つ
の目安として、ガラス転位点がある。ガラス転位
点は圧力の上昇とともに高温側にシフトするの
で、キヤビテイ内圧を考慮しながら選ばれる。
の目安として、ガラス転位点がある。ガラス転位
点は圧力の上昇とともに高温側にシフトするの
で、キヤビテイ内圧を考慮しながら選ばれる。
またもう一つの目安として、ポアソン比があ
る。プラスチツクの溶融状態はゴムに似た性質を
有し、加圧変形体積の加圧方向の減少分とその直
角方向の増加分は等しい。すなわちポアソン比が
0.5となるが、ある温度以下ではこの値が低下す
る。例えばポリメチルメタクリレートでは130℃
ポリスチレンでは100℃がこの温度に相当する。
この温度以下では加圧により、キヤビテイ内部の
樹脂の密度変化と変形とが同時に起こり、成形品
にヒズミを残しやすい。
る。プラスチツクの溶融状態はゴムに似た性質を
有し、加圧変形体積の加圧方向の減少分とその直
角方向の増加分は等しい。すなわちポアソン比が
0.5となるが、ある温度以下ではこの値が低下す
る。例えばポリメチルメタクリレートでは130℃
ポリスチレンでは100℃がこの温度に相当する。
この温度以下では加圧により、キヤビテイ内部の
樹脂の密度変化と変形とが同時に起こり、成形品
にヒズミを残しやすい。
以上本発明の特徴は射出圧縮成形あるいは圧縮
成形において、キヤビテイ容積を他の条件との関
連において理想のプロフイルを描くように制御す
ることにあり、プラスチツクレンズの形状精度に
大なる効果を奏するものである。
成形において、キヤビテイ容積を他の条件との関
連において理想のプロフイルを描くように制御す
ることにあり、プラスチツクレンズの形状精度に
大なる効果を奏するものである。
第１図は従来例の金型断面図、第２図は従来の
成形方法における樹脂の状態変化を示すグラフ、
第３図は本発明の意図する樹脂の状態変化を示す
グラフ、第４図は本発明の一実施例を示す金型装
置の断面図、第５図は同金型装置の動作を制御す
る回路のブロツク図である。 １３，１９……キヤビテイブロツク、１７……
シリンダー、３１……第１演算器、３２……第２
演算器、３３……検知手段。
成形方法における樹脂の状態変化を示すグラフ、
第３図は本発明の意図する樹脂の状態変化を示す
グラフ、第４図は本発明の一実施例を示す金型装
置の断面図、第５図は同金型装置の動作を制御す
る回路のブロツク図である。 １３，１９……キヤビテイブロツク、１７……
シリンダー、３１……第１演算器、３２……第２
演算器、３３……検知手段。
Claims (1)
- １ 樹脂を圧縮して所定形状に成形する樹脂圧縮
成形方法において、相対的な距離を可変となるよ
う構成された一対のキヤビテイブロツクとこの相
対的距離を検出する手段とを有し、この一対のキ
ヤビテイブロツクとキヤビテイブロツクの周囲に
設けられた型板とで囲まれたキヤビテイの中に閉
じ込められた溶融樹脂の圧力が所定の値となるよ
う、少なくともどちらか一方のキヤビテイブロツ
クを駆動してキヤビテイ容積を減少させ、然る後
もキヤビテイブロツクの推力が一定のままに保つ
てキヤビテイ内の樹脂の冷却に伴なう体積収縮に
従つてキヤビテイブロツクを前進させ、予め定め
られた条件に従つて任意の時間を経た後は、一対
のキヤビテイブロツクの相対的距離の変位量が零
となるように制御を切り換えてキヤビテイ内の樹
脂の冷却に伴なう体積収縮分を、圧力の低下によ
る体積膨張で相殺するようキヤビテイブロツクの
推力を制御してなる樹脂圧縮成形方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56071722A JPS57187231A (en) | 1981-05-13 | 1981-05-13 | Mold apparatus for compression molding of resin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56071722A JPS57187231A (en) | 1981-05-13 | 1981-05-13 | Mold apparatus for compression molding of resin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57187231A JPS57187231A (en) | 1982-11-17 |
| JPH0128688B2 true JPH0128688B2 (ja) | 1989-06-05 |
Family
ID=13468692
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56071722A Granted JPS57187231A (en) | 1981-05-13 | 1981-05-13 | Mold apparatus for compression molding of resin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57187231A (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5882725A (ja) * | 1981-11-13 | 1983-05-18 | Hitachi Ltd | プラスチツクレンズの加熱圧縮成形方法 |
| JPS61205111A (ja) * | 1985-02-07 | 1986-09-11 | Meiki Co Ltd | 射出による圧縮成形方法 |
| JPS61205112A (ja) * | 1985-03-08 | 1986-09-11 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 射出圧縮成形方法 |
| JPS61206616A (ja) * | 1985-03-11 | 1986-09-12 | Meiki Co Ltd | 射出圧縮成形機 |
| JPS61222717A (ja) * | 1985-03-28 | 1986-10-03 | Mitsubishi Metal Corp | 射出成形用金型 |
| JPS629926A (ja) * | 1985-07-09 | 1987-01-17 | Hitachi Ltd | 光デイスク基板成形方法 |
| JPS62198431A (ja) * | 1986-02-27 | 1987-09-02 | Sumitomo Heavy Ind Ltd | キヤビテイ容量調節手段を有する射出成形機 |
| JPS6394806A (ja) * | 1986-10-09 | 1988-04-25 | Toshiba Mach Co Ltd | 射出圧縮成形の制御方法 |
| JPS63197623A (ja) * | 1987-02-12 | 1988-08-16 | Dai Ichi Seiko Co Ltd | 射出圧縮成形装置 |
| JPH07119034B2 (ja) * | 1990-04-05 | 1995-12-20 | 株式会社日立製作所 | 射出圧縮成形装置 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5130309A (ja) * | 1974-08-15 | 1976-03-15 | Nippon Telegraph & Telephone | |
| JPS537662A (en) * | 1976-07-06 | 1978-01-24 | Kanebo Ltd | Preparation of injection containing stable dehydroepiandrosterone sulfate |
-
1981
- 1981-05-13 JP JP56071722A patent/JPS57187231A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57187231A (en) | 1982-11-17 |
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