JPH01287130A - 複合材料用エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は特定のポリグリシジル誘導体とエポキシ硬化剤
を組み合わせた複合材料用エポキシ樹脂組成物に関する
。

〔従来の技術〕

炭素繊維、アルミナ繊維、全芳香族ポリアミド繊維等の
繊維を強化材とした繊維強化複合材料は、優れた機械的
性能を有しているため、種々の産業において構造部品等
、さらにはスポーツ、レジャー用品等に用いられている
。マトリックス樹脂として種々のものが用いられている
が、機械的特性に優れていること、硬化時の揮発分がな
いこと、硬化時の収縮が小さいこと、炭素繊維との接着
性に優れていること等の理由から広くエポキシ樹脂が用
いられてきた（例えば特公昭５８−４０９７５号、特開
昭６２−５７４１６号各公報参照）。これらはいずれも
−方向積層材の００方向曲げ強度（繊維容積含有率６０
％換算）は１９０　ｋｇ／ｒａｎ２程度であり、かつ層
間剪断強度は１０ｋｇ／１Ｍ＋２程度であった。これら
の現状に対して、機械的物性を向上させ、さらには耐熱
性の向上を目脂した改良が種々性われている。特公昭６
２−１５５７０号公報には層間剪断強度の高い組成物と
して、Ｎ、Ｎ−ジグリシジルアミノフェニルグリシジル
エーテル及び／又はＮ、Ｎ−ジグリシジルアニリンから
成るエポキシ樹脂とジアミノジフェニルスルホンとを主
成分とするエポキシ樹脂組成物が挙げられている。この
組成物は層間剪断強度最高値１２゜８］ｙ／ｍｍ”が得
られているが０°方向曲げ強度は最高値でも１９２　ｋ
Ｖ／Ｒ２であった。しかも硬化温度が１７０°Ｃと高く
、更に１９０’Ｃという高温で後処理する必要があり、
汎用性に欠けていた。

また特開昭６２−１８３３４０〜１８３３４２号公報に
は、機械的物性、耐熱性を向上させる組成物として、４
−アミノ−ｍ−クレゾール及び／又は４−アミノ−０−
クレゾールのポリグリシジル誘導体と、ジアミノジフェ
ニルスルホン及び／又はジアミノジフェニルメタンから
成る組成物（Ｉ）、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラグリシ
ジル（アミノンエニル）メタン及び／又はその縮合生成
物、４−アミノ−ｍ−クレゾール及び／又は４−アミノ
−０−クレゾール化合物のポリグリシジル誘導体及び／
又はその縮合物、及びジアミノジフェニルスルホン及び
／又は、ジアミノジフェニルメタンとから成る組成物（
ＩＩ）、さらにはフェノールノボラック型エポキシ樹脂
、クレゾ−ルノボラツク型エポキシ樹脂及び／又はビス
フェノールＡジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、４
−アミノ−ｍ−クレゾール及び／又は４−アミノ−０−
クレゾール化合物のポリグリシジル誘導体及び／又はそ
の縮合物及びジシアンジアミド又は酸ヒドラジド系化合
物から成る組成物（Ｉｌｌ）の３種が挙げられている。

０°方向曲げ強度２１５　ｋｌ／ｗｎ２、層間剪断強度
１３．６　ｋｇ／ｒｒｒｒａ２が組成物（Ｉ）で達成さ
れているが、硬化が１５０’Ｃ１時間、後硬化１８０８
Ｃ４時間と高温、長時間を要するし、硬化条件が１２０
℃１時間、後硬化１３０℃２時間である組成物（ＩＩＩ
）においては、０°方向曲げ強度’ｌ　１Ｑ　ｋｇ／ｌ
ｔｒｍ２、層間剪断強度１１．２ｋｇ、７ｍ２とやや低
い値となっている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

前記のように、エポキシ化合物に４−アミノ−ｍ−クレ
ゾール及び／又は４−アミノ−〇−クレゾールのポリグ
リシジル誘導体を用いても、ジアミノジフェニルスルホ
ンを硬化剤として用いた場合、１５０°Ｃ以上の高温で
硬化、さらに１８０℃と℃・う高温で後硬化しなくては
十分な複合材料物性が得られず、汎用性に欠ける。また
ジシアンジアミドを硬化剤として用いた場合は１２０〜
１３０°Ｃという低温で硬化可能であるが、得られる樹
脂組成物を用いた複合材料００°方向曲げ強度、層間剪
断強度が低くなる。本発明者らは以上の現状に鑑み、検
討した結果、特定のエポキシ化合物、硬化剤及び硬化促
進剤を組み合わせることにより、１５０℃以下の温度で
硬化し、しかもＤ°方向曲げ強度２２０　ｋｇ／１ｒｒ
ｒｎ２以上、かつ層間剪断強度が従来に比べ著しく高い
複合材料用エポキシ樹脂組成物が得られることを見出し
、本発明を完成した。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、 （Ａ）ｍ−又はＯ−メチル−ｐ−Ｎ、Ｎ−ジグリシジル
アミノフェニルグリシジルエーテル又はそのオリゴマー
を１０〜１００重量％含有するエポキシ化合物、 （Ｂ）　　エポキシ化合物に対して、当量の５０〜２０
０％のジアミノジフェニルスルホン及び／又はジアミノ
ジフェニルメタン、 （Ｃ）　　エポキシ化合物１００重量部に対して、１〜
１０重量部のジシアンジアミド、２，６−キシレニルビ
グアニド、ｏ　−トリルビグアニド、ジフェニルグアニ
ジン、アジピルジヒドラジド、アゼライルジヒドラジド
、イソフタル酸ジヒドラジドから成る群から選ばれた少
なくとも１種の化合物、 （Ｄ）　　エポキシ化合物１００重量部に対して、１゜
５〜１５重量部の一般式 （式中Ｘ、及びｘ２は同一でも異なってもよく、塩素原
子、臭素原子、ニトロ基、メチル基、水素原子、メトキ
シ基、エトキシ基又は基−ＮＨ−Ｃ−Ｎ（ＣＨ３）２を
示す）で表わされる尿素化合物を含有する、複合材料用
エポキシ樹脂組成物である。

本発明の樹脂組成物は、−紋穴 （式中Ｘは水素原子、塩素原子、臭素原子又は水酸基、
Ｒは水素原子、基−Ｃ−ＣＨ３又はＩ 又はアミンを一般式 （式中Ｘは前記の意味を有する）で表わされるエポキシ
化合物と反応させることにより得られる反応生成物（Ｅ
）を成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計に対して５〜１ＤＯ重量
％含有していてもよい。

式（２）の化合物としては、例えばアニリン、ｐ−ヒド
ロキシアニリン、ｍ−又はｐ−ヒドロキシアセトアニリ
ド、アセトアセトアニリド、ｐ−クロル又はブロムアセ
トアセトアニリドなどがあげられる。

反応生成物（Ｅ）としては、ｐ−ヒドロキシアセトアニ
リドとフェニルグリシジルエーテルとの反応生成物（Ｅ
）−１、アセトアセトアニリドとフェニルグリシジルエ
ーテルとの反応生成物（Ｅ）−２、アニリンと４−ビニ
ルシクロヘキセンジオキサイド（４）の反応生成物（Ｅ
）−６が好ましい。

本発明の樹脂組成物は、１５０　’Ｃ以下、１時間とい
う短時間で硬化し、しかも炭素繊維を補強材として用い
た場合、０°方向曲げ強度２２０　ｋｇ／ｍｍ２以上、
層間剪断強度１Ｑ　ｋｇ／ｍｍ２以上という高性能を有
し、室温における未硬化樹脂粘度の変化が少なく、ポッ
トライフが著しく長い。また反応物（Ｅ）を添加するこ
とにより、複合材料の曲げ強度、層間剪断強度を低下さ
せずに、複合材料の耐水性を改善することができる。こ
のため得られる複合材料は吸水による物性低下が少なく
、特に耐水性の要求される分野に有用である。

本発明に用いられる（Ａ）のエポキシ化合物は、ｍ−又
は０−メチル−ｐ−アミンフェノールを過剰のエピクロ
ルヒドリンと水酸化リチウムの存在下に反応させ、エポ
キシ基を開環付加したのち、未反応のエピクロルヒドリ
ンを除去し、水酸化ナトリウムにより脱ＨＣＩすること
により容易に得られる（特公昭３７−１７９７０号公報
参照）。

エポキシ化合物中の（Ａ）成分の含有量は全エポキシ化
合物中１０〜１００重量％の範囲である。

（Ａ）成分の含量が１０％未満では繊維複合材料の曲げ
強度、及び層間剪断強度が低くなり、かつ低温における
硬化性が悪（なり、好ましくない。

（Ａ）成分のエポキシ化合物と併用可能なエポキシ化合
物としては、（Ｂ）及び（Ｃ）成分である硬化剤により
硬化可能であればよく、例えば下記化合物カ挙ケられる
。ビスフェノールＡ１　ビスフェノールＦ１　ビスフェ
ノールＳ等のビスフェノール化合物のグリシジルエーテ
ル、フェノール又はクレゾールノボラック樹脂のグリシ
ジルエーテル、ジアミノジフェニルメタンのテトラグリ
シジルアミン、ｍ−もしくは０−アミンフェノールある
いはトリフェニロールメタンのトリグリシジル化合物及
び／又はエーテル等の多官能エポキシ樹脂等。これらの
エポキシ樹脂の中で３官能以上の多官能エポキシ樹脂、
特にフェノールノボラック型エポキシ樹脂及びクレゾー
ルノボラック型エポキシ樹脂が好ましい。これらは単独
で用いてもよく２種以上を混合して用いてもよい。さら
に他の改質剤、例えばポリアミド、ポリビニルホルマー
ル、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポリエーテル
スルホン等を混合してもよい。さらにエポキシ化合物又
はそれらの混合物中に含有されるエポキシ基の当量以下
のアミン、酸無水物などの化合物を反応させ、ゲル化を
起こさない範囲で所望の粘度に調整して用いてもよい。

本発明に用いられる（Ｂ）成分であるジアミノジフェニ
ルスルホン及びジアミノジフェニルメタンとしては、４
，４′−ジアミノジフェニルスルホン又は６，３′−ジ
アミノジフェニルスルホン、４．４’−ジアミノジフエ
ニルメタン、６，６′−ジアミノジフェニルメタンある
いはこれらの混合物が挙げられる。４，４′−ジアミノ
ジフェニルスルホンが好ましい。ジアミノジフェニル化
合物の使用量は、エポキシ化合物又はエポキシ化合物の
混合物中の全エポキシ当量に対して５０〜２００％の範
囲、好ましくは５０〜１５０％の範囲である。５０％未
満では架橋密度が低くなり、この樹脂系を用いた複合材
料の物性が低下し、２００％を越えると未反応のアミン
基が増加し、得られる複合材料の物性が低下する。

本発明では（Ｂ）成分のジアミノジフェニル化合物に、
（Ｃ）成分である硬化剤及び（Ｄ）成分の硬化促進剤を
併用する。（Ｃ）成分である硬化剤としてはジシアンジ
アミド、（Ｄ）成分である硬化促進剤としては６−（６
，４−ジクロルフェニル）−１，１−ジメチル尿素が特
に好ましい。

本発明では、必要に応じて式（２）のアミン又はアミド
を式（６）又は（４）のエポキシ化合物と反応させるこ
とにより得られる反応生成物（Ｅ）を添加する。

前記の反応生成物（以下反応物とい５　）　（Ｅ）は式
（２）と式（６）又は（４）の化合物を、１：０．９〜
１．１０モル比で１００〜２００°Ｃの温度範囲で反応
させることにより容易に得られる。この反応生成物をそ
のまま用いてもよいが、未反応成分を反応後に加熱（５
０〜２００℃）、減圧下（１ｍｉｎ　Ｈｇ以下）で留去
し、精製して用いることが好ましい。反応物（Ｅ）の添
加量は、（Ａ）〜（Ｄ）で示されるエポキシ樹脂順成物
に対して、５〜１００重量％の範囲である。反応物（Ｅ
）の添加量が５重量％より少ないと耐水性の改良効果が
少な（，１００重量％を超えると複合材料の０°方向曲
げ強良層間剪断強度とも低下するため好ましくない。

本発明の樹脂組成物は、特に炭素繊維複合材料用中間材
として有用である。炭素繊維の形状は、一方向に配列さ
れたテープ、シート状物の他、マット状物、布状物など
どのような形状でもよい。また炭素繊維に代えてガラス
繊維、有機繊維、金属繊維等を用いてもよく、これらの
繊維と炭素繊維とを併用してもよい。

得られる複合材料は、１５０℃以下の低温で硬化し、特
に炭素繊維を補強材として用いた場合、０°方向曲げ強
度２２０　ｋｙ／ｒａｎ２以上、層間剪断強度１０にシ
ー２という高性能を有する。

〔発明の効果〕

本発明のエポキシ樹脂組成物をマトリックス樹脂とする
炭素繊維複合材料は、０°方向曲げ強度２２０　ｋｇ／
ｍｒｎ２以上、層間剪断強度’　Ｏｋｇ／ｍｒａ２以上
の物性を有し、しかも１５０°Ｃ以下の低温硬化が可能
である。このため釣竿、ゴルフシャフト等のスポーツ、
レジャー分野の他に、自動車、航空機、ロケット等の工
業分野までの広い用途が期待できる。

参考例１ ｍ−メチル−ｐ　−Ｎ、Ｎ−ジグリシジルアミノフェニ
ルグリシジルエーテル〔エポキシ化合物仏）〕の合成 ｍ−メチル−ｐ−アミンフェノール５４．６９（０，４
４４モル）、エピクロルヒドリン６７０．９（４モル）
、９５％エチルアルコール８４ｇ１水酸化リチウム−水
和物０．６５　ｇ及び水６　ｒｎｌ　（フェノール水酸
基を基準にして３．７モル％）の混合物を、攪拌しなが
ら室温（２５°Ｃ）で１６７時間反応させた。この混合
物を５５〜６０℃に加熱し、５０重量％水溶液の水酸化
ナトリウム６６．５　、！ｉｌ’、（１，６６モル）を
加え６時間加熱した。

残留物の温度が６５℃になるまで減圧（６０ｍｍＨｇ）
蒸留を行って、水、アルコール及び過剰のエピクロルヒ
ドリンを除去した。残留物をベンゼンに溶解し、塩及″
び過剰の水酸化す）　ＩＪウムを除くため、水洗を繰り
返した。洗浄後のベンゼン溶液を減圧（３０ｍｍＨｇ　
）蒸留し、ベンゼンを除去した。得られる暗褐色液状エ
ポキシ化合物（ａ）のエポキシ当量は１０５．９７ｅ（
１であった。

参考例２ ０−メチル−ｐ　−Ｎ、Ｎ−ジグリシジルアミノフェニ
ルグリシジルエーテル〔エポキシ化合物（ｂ）〕の合成 出発原料として０−メチル−ｐ−アミノフェノールを用
い、その他は参考例１と同様にしてエポキシ化合物（ｂ
）を得た。得られたエポキシ化合物（ｂ）のエポキシ当
量は１０４．ｊ９／ｅｑであった。

参考例６ Ｎ−（４−（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキ
シ）−フェニル〕−アセトアミド〔（Ｅ）−１］ ｐ−ヒドロキシアセトアニリドとフェニルグリシジルエ
ーテルを１　：　１．０５　（モル比）で混合し、１６
０℃で６０分間加熱して反応させると、室温で粘稠な液
状の反応物が得られた。これを１ｍｉＨｇの減圧下で１
５０°Ｃに加熱し、未反応のフェニルグリシジルエーテ
ルを除去し、反応物（＋ｂ）−１を得た。反応物（Ｅ）
−１の赤外吸収スペクトルを測定し、エポキシ基のない
ことを確認した。また反応物（Ｅ）−１のクロロホルム
溶液ヲ用いてＣ）ＰＣ（ゲル・パーミェーション・クロ
マトグラフ）を測定したところ、反応物（Ｅ）　−１は
、１：１の反応物のほかに、反応の進んだ高分子化合物
を含む反応混合物であった。

参考例４ Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−ノエノキシ
プロビル）−アセトアセトアミド〔（Ｅ）−２３ アセトアセトアニリドとフェニルグリシジルエーテルを
参考例３と同様にして１　：　１．２　（モル比）で１
７０°Ｃで１時間加熱して反応させ、反応物（Ｅ）−２
を得た。この（Ｅ）−２は参考例６と同様に１＝１の反
応物以外にさらに反応の進んだ高分子化合物を含む反応
混合物であった。

参考例５ Ｎ−（２−ヒドロキシ−２−シクロヘキセンオキシドエ
チル）−アニリン〔（Ｅ）−６〕アニリン及びビニルシ
クロヘキセンヲ、参考例６と同様にして、１：２．１（
モル比）で、１００°Ｃで４５分間加熱して反応させ、
粘稠な液状の反応物（Ｅ）−３を得た。この（Ｅ）−６
は参考例６と同様、１：１の反応物以外にさらに反応の
進んだ高分子化合物を含む反応混合物であった。

実施例１〜１６及び比較例１〜１５ 第１表に示す樹脂組成物をマトリックス樹脂として一方
向炭素繊維複合材料を成形し、得られた成形体００°方
向曲げ強度及び層間剪断強度を測定した。その結果を表
中に併せて示す。

表中の成形体は、下記の方法で作成した。エポキシ樹脂
、硬化剤及び反応物（Ｅ）を表中の割合で、６０〜７０
℃の温度で均一混合し、マトリックス用の樹脂組成物と
する。この樹脂組成物を加熱し、離型紙上に薄膜を形成
させ、いわゆるホットメルトフィルムを作成し、このフ
ィルムをドラムに巻き付け、炭素繊維（パイロフィルニ
ー１．三菱レイヨン社製）を加熱、含浸してプリプレグ
を作成した。得られたプリプレグを積層し、成形後の炭
素繊維の含有量が６０Ｖｏ１％になるように調整したの
ち、金型に仕込み、所定温度に加熱された熱プレスで一
定時間加熱硬化して成形体を作成した。

表中の炭素繊維複合材料の物性測定方法は下記のとおり
である。

（１）層間剪断強度 長さ１５ｍｍ１幅１０ｍ１ｔ厚さ２　ｍｍの板状試験片
を用い、スパン間隔８　ｍｍの支点（先端半径６、２　
ｍｍ　）においた試験片の中央を先端半径６゜２７ｎｍ
の圧子で押さえて３点曲げ試験を行い、クロスヘツド速
度は２　ｍｍ　７分とした。次式により層間剪断強度を
計算した。なおスパン間隔をＬ（ｉｎ）、試料厚さをＴ
（ｍｍ）、試料中をＷ（朋）、破断荷重なＰ（ｋｇ）と
した。

層間剪断強度−３Ｐ　／　４ＷＴ　（ｋｇ／ｍｍ２）（
２）曲げ強度 長さ１００ｍｍ１幅１０ｍ１１厚さ２　ｍｍの板状試片
を用いて、スパン間隔８０ｍｍとし、その他は層間剪断
強度と同様にして試験を行い、次式により０°方向曲げ
強度を計算した。

曲げ強度：　３　ＰＬ　／　２　ＷＴ２（ｋｇ／ｍｍ２
）なお表中の記号は下記の化合物を示す。

ｇｐ、１５４：フェノールノボラック型エポキシ樹脂（
シェル化学社製） ＥＬＭ−１２０：　ｍ−Ｎ、Ｎ−ジグリシジルアミノン
エニルグリシジルエーテル（住人化学社製） ＭＹ−７２０ニジアミノジフエニルメタンテトラグリシ
ジルアミン（チバガイギー社製）Ｅｐ、８２８：ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂（シェル化学社製） ＤＡＤＰＳ　ニジアミノジフェニルスルポンＤＩＣＹ　
ニジシアンジアミド ＤＣＭＵ　：　３−　（３，４−ジクロルフェニル）−
１，１−ジメチル尿素 また反応物（Ｅ）の添加量は、（Ｎ〜（Ｄ）成分の全合
計量に対する重量％を示す。

これより本発明の樹脂組′酸物をマトリックス樹脂とし
て用いると、炭素繊維複合材料の００方向曲げ強度２２
０ｋｇ／ｍｕ２以上、かつ層間剪断強度１０　ｋｇ／ｍ
ｍ２を容易に達成できることがわかる。これに反して比
較例では、１５０’Ｃ以下の温度での硬化物物性が低く
なったり、硬化不十分で物性測定の困難な樹脂組成もみ
られた。特に比較例９〜１５に示したジアミノジフェニ
ルスルホンあるいはジシアンジアミドを単独で使用した
場合、硬化不十分であり、たとえ硬化しても炭素繊維複
合材料の曲げ強度、層間剪断強度が低い。ジアミノジフ
ェニルスルボン、ジシアンジアミドを組み合わせること
により低温、短時間で硬化し、しかも得られる炭素繊維
複合材料の曲げ強度及び層間剪断強度が高（なることが
わかる。

実施例１７〜２７及び比較例１６．１７工ポキシ化合物
として、エポキシ化合物（ａ）／Ｅｐ、１５４　＝　４
０　／　６０　（重量％）組成のものを用い、４．４’
−ジアミノジフェニルスルホン及ヒ反応物（ｇ）−１の
添加量を変えて、エポキシ樹脂組成物を調製し、その他
は実施例１〜１６と同様にして１３０℃で１時間加熱し
、炭素繊維複合材料を得た。成形品００°方向曲げ強度
及び層間剪断強度の測定結果を第２表及び第６表に示す
。

実施例２８及び比較例１８ 反応生成物（Ｅ）　−３を用いて得られる炭素繊維複合
材料を５０℃の温水中に２４時間浸漬し、吸湿前後の０
方向曲げ強度及び層間剪断強度を測定した結果を第４表
に示す。本発明の樹脂組成物を用いた炭素繊維複合材料
は吸水量も低く、このため吸湿による物性低下が小さい
ことが明らかである。

〜　３２　一 実施例２９〜６２ 参考例１に示したエポキシ化合物（１）　１００重量部
に対して、０．１重量部のトリメチルアミンを添加、１
００°Ｃで６０分間加熱して粘稠の樹脂を得た。得られ
たエポキシ当量のエポキシ当量は、１９６であり、エポ
キシ基の一部が反応したオリゴマーが得られた。

このオリゴマーを利用して、実施例１〜１６と同様にし
て、一方向炭素繊維複合材料を成形した。用いたマトリ
ックス樹脂組成と成形体００°方向曲げ強度及び層間剪
断強度を第５表に示す。

＝６４ 実施例６６〜４８ エポキシ樹脂としてエポキシ化合物（１）を汲応物Ｅと
して（Ｅ）−１を用いて、成分（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ
）の割合を変えたエポキシ樹脂をマトリックス樹脂とし
て、実施例１〜１６と同様にして炭素繊維複合材料を得
た。用いたマトリックス樹脂組成及び０°方向曲げ強度
、層間剪断強度の測定結果を第６表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）ｍ−又はｏ−メチル−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジグリシ
   ジルアミノフェニルグリシジルエーテル又はそのオリゴ
   マーを１０〜１００重量％含有するエポキシ化合物、 （Ｂ）エポキシ化合物に対して、当量の５０〜２００％
   のジアミノジフェニルスルホン及び／又はジアミノジフ
   ェニルメタン、 （Ｃ）エポキシ化合物１００重量部に対して、１〜１０
   重量部のジシアンジアミド、２，６−キシレニルビグア
   ニド、ｏ−トリルビグアニド、ジフェニルグアニジン、
   アジピルジヒドラジド、アゼライルジヒドラジド、イソ
   フタル酸ジヒドラジドから成る群から選ばれた少なくと
   も１種の化合物、 （Ｄ）エポキシ化合物１００重量部に対して、１．５〜
   １５重量部の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中Ｘ＿１及びＸ＿２は同一でも異なつてもよく、塩
   素原子、臭素原子、ニトロ基、メチル基、水素原子、メ
   トキシ基、エトキシ基又は 基▲数式、化学式、表等があります▼を示す）で表わさ
   れる尿 素化合物を含有する、複合材料用エポキシ樹脂組成物。 ２、（Ａ）成分であるｍ−又はｏ−メチル−ｐ−Ｎ，Ｎ
   −ジグリシジルアミノフェニルグリシジルエーテル又は
   そのオリゴマーと併用するエポキシ化合物がフェノール
   ノボラック型エポキシ樹脂及び／又はクレゾールノボラ
   ック型エポキシ樹脂であることを特徴とする、第１請求
   項に記載の複合材料用エポキシ樹脂組成物。 ３、（ｃ）成分がジシアンジアミドである第１請求項に
   記載の複合材料用エポキシ樹脂組成物。 ４、（Ｄ）成分が３−（３，４−ジクロルフェニル）−
   １，１−ジメチル尿素である、第１請求項に記載の複合
   材料用エポキシ樹脂組成物。 ５、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中Ｘは水素原子、塩素原子、臭素原子又は水酸基、
   Ｒは水素原子、基▲数式、化学式、表等があります▼又
   は ▲数式、化学式、表等があります▼を示す）で表わされ
   るアミド 又はアミンを一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（３）又は▲数式、
   化学式、表等があります▼（４） （式中Ｘは前記の意味を有する）で表わされるエポキシ
   化合物と反応させることにより得られる反応生成物を成
   分（Ａ）〜（Ｄ）の合計量に対して１００重量％以下の
   量で含有することを特徴とする、第１請求項に記載の複
   合材料用エポキシ樹脂組成物。 ６、ｐ−ヒドロキシアセトアニリド又はアセトアセトア
   ニリドとフェニルグリシジルエーテルとの反応生成物を
   含有することを特徴とする、第５請求項に記載の複合材
   料用エポキシ樹脂組成物。 ７、アニリンと４−ビニルシクロヘキセンジオキサイド
   （４）との反応生成物を含有することを特徴とする、第
   ５請求項に記載の複合材料用エポキシ樹脂組成物。